JP5082200B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、フィッシュアイの発生がなく、外観が良好であるポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
ポリプロピレンは、安価で、良好な機械的特性、成形性、耐熱性、耐溶剤性、外観等を有するため、自動車用途、電気・電子用途、包装用途等の各種の広い分野で使用されている。
耐衝撃性が求められる用途には、エチレン−プロピレン共重合体を含むプロピレン−エチレンブロック共重合体が用いられている。特に射出成形用途では、流動性、耐衝撃性、成形外観の観点から、プロピレンを主体とし、比較的分子量が低い重合体部分と、比較的分子量が高く、すなわち、極限粘度が高いエチレン−プロピレン共重合体部分とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体が用いられている。
しかし、極限粘度が高いエチレン−プロピレン共重合体部分を含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体を、連続重合法で製造した場合、エチレン−プロピレン共重合体部分の分散不良が起こり、フィッシュアイが発生する。フィッシュアイは、成形品の外観を悪化させたり、耐衝撃性を低下させたりする。
特開１１−１２４４３９号公報には、フィッシュアイの少ないポリオレフィンの製造方法として、溶融混練して造粒する際に、混練装置で樹脂に対して樹脂温度と剪断速度を制御する技術が記載されている。
また、特開２００１−１５０４２９号公報には、ポリオレフィンのフィッシュアイを軽減する方法として、溶融に係る装置と混練に係る装置をそれぞれ独立に２台設けて、それぞれを制御する方法が記載されている。
上記の各特許公報に記載されている方法によって、フィッシュアイをある程度削減することは可能ではあるものの、十分な効果が得られるとまでは云えず、さらなる改良が求められている。
上記のとおりの状況の下、本発明の目的は、フィッシュアイの発生がなく、外観が良好であるポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
上記のとおりの状況の下、本発明の目的は、フィッシュアイの発生がなく、外観が良好であるポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
すなわち、本発明の一は、
５〜５０重量％の下記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の下記成分（II）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（II）の重量ＷIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
成分（Ｉ）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）２〜６５重量％と、プロピレン及び炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）３５〜９８重量％とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）であって（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が３dｌ／g〜１０ dｌ／gであるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）。
成分（II）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（II−Ａ）６０〜９９重量％と、エチレンとプロピレンを含有する単量体を重合する第２段階で得られる重合体部分（II−Ｂ）１〜４０重量％とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）であって（ただし、共重合体（II）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）に含有されるエチレンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（II−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が１dｌ／g〜３dｌ／g未満であり、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）と重合体部分（II−Ａ）の極限粘度（〔η〕A）の比（〔η〕B／〔η〕A）が１以上４.５以下であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（II）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）の残りと、前記中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
５〜５０重量％の下記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の下記成分（II）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（II）の重量ＷIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
成分（Ｉ）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）２〜６５重量％と、プロピレン及び炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）３５〜９８重量％とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）であって（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が３dｌ／g〜１０ dｌ／gであるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）。
成分（II）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（II−Ａ）６０〜９９重量％と、エチレンとプロピレンを含有する単量体を重合する第２段階で得られる重合体部分（II−Ｂ）１〜４０重量％とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）であって（ただし、共重合体（II）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）に含有されるエチレンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（II−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が１dｌ／g〜３dｌ／g未満であり、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）と重合体部分（II−Ａ）の極限粘度（〔η〕A）の比（〔η〕B／〔η〕A）が１以上４.５以下であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（II）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）の残りと、前記中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
また、本発明の一は、
５〜５０重量％の上記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の上記成分（II）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（II）の重量ＷIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
５〜５０重量％の上記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の上記成分（II）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（II）の重量ＷIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
また、本発明の一は、
５〜５０重量％の下記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の下記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
成分（Ｉ）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）２〜６５重量％と、プロピレン及び炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）３５〜９８重量％とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）であって（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が３dｌ／ｇ以上〜１０dl／ｇであるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）。
成分（III）
プロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体（III）であって、極限粘度（〔η〕）が０.６dｌ／g以上３dｌ／g以下である重合体（III）。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
５〜５０重量％の下記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の下記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
成分（Ｉ）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）２〜６５重量％と、プロピレン及び炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）３５〜９８重量％とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）であって（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が３dｌ／ｇ以上〜１０dl／ｇであるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）。
成分（III）
プロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体（III）であって、極限粘度（〔η〕）が０.６dｌ／g以上３dｌ／g以下である重合体（III）。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
また、本発明の一は、
５〜５０重量％の上記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の上記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
５〜５０重量％の上記成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の上記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
また、本発明の一は、
５〜５０重量％の下記成分（Ｉ）と９４〜１重量％の下記成分（II）と９４〜１重量％の下記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI、成分（II）の重量ＷII及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
成分（Ｉ）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）２〜６５重量％と、プロピレン及び炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）３５〜９８重量％とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）であって（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が３dｌ／ｇ以上〜１０dl／ｇであるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）。
成分（II）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（II−Ａ）６０〜９９重量％と、エチレンとプロピレンを含有する単量体を重合する第２段階で得られる重合体部分（II−Ｂ）１〜４０重量％とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）であって（ただし、共重合体（II）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）に含有されるエチレンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（II−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が１ｄｌ／ｇ以上３dｌ／g未満であり、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）と重合体部分（II−Ａ）の極限粘度（〔η〕A）の比（〔η〕B／〔η〕A）が１ｄｌ／ｇ以上４.５以下であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）。
成分（III）
プロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体（III）であって、極限粘度（〔η〕）が０.６dｌ／g以上３dｌ／g以下である重合体（III）。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、成分（II）及び成分（III）の合計量がＷIをよりも少ない量の成分（II）および／または成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）および成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
５〜５０重量％の下記成分（Ｉ）と９４〜１重量％の下記成分（II）と９４〜１重量％の下記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI、成分（II）の重量ＷII及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
成分（Ｉ）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）２〜６５重量％と、プロピレン及び炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）３５〜９８重量％とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）であって（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が３dｌ／ｇ以上〜１０dl／ｇであるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）。
成分（II）
プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（II−Ａ）６０〜９９重量％と、エチレンとプロピレンを含有する単量体を重合する第２段階で得られる重合体部分（II−Ｂ）１〜４０重量％とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）であって（ただし、共重合体（II）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）に含有されるエチレンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（II−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）が１ｄｌ／ｇ以上３dｌ／g未満であり、重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）と重合体部分（II−Ａ）の極限粘度（〔η〕A）の比（〔η〕B／〔η〕A）が１ｄｌ／ｇ以上４.５以下であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）。
成分（III）
プロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体（III）であって、極限粘度（〔η〕）が０.６dｌ／g以上３dｌ／g以下である重合体（III）。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、成分（II）及び成分（III）の合計量がＷIをよりも少ない量の成分（II）および／または成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）および成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
また、本発明の一は、
５〜５０重量％の上記成分（Ｉ）と９４〜１重量％の上記成分（II）と９４〜１重量％の上記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI、成分（II）の重量ＷII及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）および量ＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
５〜５０重量％の上記成分（Ｉ）と９４〜１重量％の上記成分（II）と９４〜１重量％の上記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI、成分（II）の重量ＷII及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）および量ＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
また、本発明の一は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法によって製造されるポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
本発明の製造方法によれば、フィッシュアイの発生がなく、外観が良好であるポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
本発明で用いられる成分（Ｉ）は、プロピレンを主体とする単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）と、プロピレンと炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）である。
プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）で用いられるα−オレフィンとは、炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）であり、例えは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは、エチレン、１−ブテンである。これらのα−オレフィンは、単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）に含有されるプロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）とプロピレンと炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合して得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）のそれぞれの含有量は、（Ｉ−Ａ）成分が２〜６５重量％であり、（Ｉ−Ｂ）成分が９８〜３５重量％である。好ましくは、（Ｉ−Ａ）成分が１０〜６０重量％であり、（Ｉ−Ｂ）成分が９０〜４０重量％である。さらに好ましくは、（Ｉ−Ａ）成分が２０〜５０重量％であり、（Ｉ−Ｂ）成分が８０〜５０重量％である（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）。（Ｉ−Ｂ）成分が過少の場合、または過多の場合、フィッシュアイが充分に削減されないことがある。
重合体部分（Ｉ−Ａ）は、プロピレンを主体とする単量体を重合して得られるものであるが、該単量体におけるプロピレンの含有量は、９８重量％以上１００重量％以下であることが好ましく、９９重量％以上１００重量％以下であることがより好ましい。重合体部分（Ｉ−Ａ）は、耐熱性や剛性等の点から、好ましくは、融点が１５７℃以上１７０℃以下であるプロピレン単独重合体またはプロピレンと少量（好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下）の炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）との共重合体であり、より好ましくは、融点が１６０℃以上１６８℃以下のプロピレン単独重合体である。炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）としては、エチレン、ブテン−１が例示される。
重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるプ炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）の含有量は１０〜５０重量％であり、好ましくは、１５〜４０重量％である（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）。炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）の含有量が過少であると低温での耐衝撃性が低下することがあり、過多であると低温での耐衝撃性が低下したり、フローマークの改良効果が不充分なことがある。
重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）は、射出成形時に、充分なフローマークの改良効果を得るという観点から、３dｌ／g以上１０ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは４dｌ／g以上９ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは５dｌ／g以上９ｄｌ／ｇ以下である。
プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）の製造方法としては、公知の重合触媒と重合方法を用いて製造する方法が挙げられる。重合触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒やメタロセン触媒が挙げられる。また、重合方法としては、スラリー重合法や気相法が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒として、具体的には、下記の（１）または（２）の触媒系が挙げられる。
（１）（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表されるチタン化合物を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物及び、エーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化水素基である。）を有するケイ素化合物からなる触媒系。
（１）（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表されるチタン化合物を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物及び、エーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化水素基である。）を有するケイ素化合物からなる触媒系。
（２）（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表されるチタン化合物を、一般式ＡｌＲ2 mＹ3-m（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化水素基，Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字を表わす。）で表される有機アルミニウム化合物で還元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビルオキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩化チタンの存在下に８０℃〜１００℃の温度でスラリー状態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物からなる触媒系。
前記（１）の触媒系または（２）の触媒系において、（ａ）成分中のＴｉ原子のモル数に対する（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル数の比、すなわち、〔（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル数〕／〔（ａ）成分中のＴｉ原子のモル数〕の数値は、通常１〜２０００であり、好ましくは５〜１５００である。
また、（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル数に対する（ｃ）成分中のＡｌ原子のモル数の比、すなわち、〔（ｃ）成分成分中のＡｌ原子のモル数〕／〔（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル数〕の数値は、通常０．０２〜５００であり、好ましくは０．０５〜５０である。
また、（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル数に対する（ｃ）成分中のＡｌ原子のモル数の比、すなわち、〔（ｃ）成分成分中のＡｌ原子のモル数〕／〔（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル数〕の数値は、通常０．０２〜５００であり、好ましくは０．０５〜５０である。
また、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）の重合方法としては、第１段階で、実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンと分子量調節のため水素を供給して、プロピレン単独、もしくは、プロピレンと少量の炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合して重合体部分（Ｉ−Ａ）を製造した後、第２段階で、気相中で、プロピレンと炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）とを重合して重合体部分（Ｉ−Ｂ）を製造する方法が挙げられる。重合温度は通常２０〜１５０℃であり、好ましくは５０〜９５℃である。重合圧力は通常大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであり、好ましくは２〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇである。
本発明で用いられる成分（II）は、第１段階でプロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体部分（II−Ａ）と、第２段階でエチレンとプロピレンを含有する単量体を重合して得られる重合体部分（II−Ｂ）とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（II）である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（II）に含有される重合体部分（II−Ａ）と部分（II−Ｂ）のそれぞれの含有量は、（II−Ａ）成分が６０〜９９重量％であり、（II−Ｂ）成分が１〜４０重量％である。好ましくは、（Ｉ−Ａ）成分が６５〜９５重量％であり、（II−Ｂ）成分が５〜３５重量％である。さらに好ましくは、（II−Ａ）成分が７０〜９０重量％であり、（II−Ｂ）成分が１０〜３０重量％である（ただし、共重合体（II）の全量を１００重量％とする）。（II−Ｂ）成分が過少の場合、耐衝撃強度が低下することがあり、（II−Ｂ）成分が過多の場合、剛性や強度が低下することがある。
重合体部分（II−Ｂ）に含有されるエチレンの含有量は１０〜５０重量％であり、好ましくは、１５〜４０重量％である（ただし、重合体部分（II−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）。重合体部分（II−Ｂ）に含有されるエチレンの含有量が過少の場合、または、過多の場合、低温での耐衝撃性が低下することがある。
重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）は、成形時に良好な流動性を得るという観点から、１ｄｌ／ｇ以上３dｌ／g未満であり、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上２.５dｌ／g以下である。
重合体部分（II−Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）と部分（II−Ａ）の極限粘度（〔η〕A）の比（〔η〕B／〔η〕A）は１以上４.５以下である。極限粘度の比（〔η〕B／〔η〕A）が過大な場合、射出成形時の流動性が悪化することがある。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（II）の製造方法としては、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）の製造方法と同様の製造方法が挙げられる。
本発明で用いられる成分（III）は、プロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体（III）である。該単量体におけるプロピレンの含有量は、９８重量％以上１００重量％以下であることが好ましく、９９重量％以上１００重量％以下であることがより好ましい。
重合体（III）の極限粘度（〔η〕）が０.６ｄｌ／ｇ以上３dｌ／g以下であり、好ましくは、０.７ｄｌ／ｇ以上２ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０.７５ｄｌ／ｇ以上１ｄｌ／ｇ以下である。重合体（III）の極限粘度（〔η〕）が、過大な場合、成形時の流動性が悪化することがある。
重合体（III）の極限粘度（〔η〕）が０.６ｄｌ／ｇ以上３dｌ／g以下であり、好ましくは、０.７ｄｌ／ｇ以上２ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０.７５ｄｌ／ｇ以上１ｄｌ／ｇ以下である。重合体（III）の極限粘度（〔η〕）が、過大な場合、成形時の流動性が悪化することがある。
重合体（III）の製造方法としては、前記成分（Ｉ）であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）に含有されるプロピレンを主体とする単量体を重合して得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）と同様の製造方法が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法の一は、５〜５０重量％の成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の成分（II）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（II）の重量ＷIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含む方法である。この方法を方法［１］と称する。
方法［１］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（II）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）の残りと、前記中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
方法［１］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（II）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）の残りと、前記中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
第一工程で用いられる成分（II）の量が、同第一工程で用いられる成分（Ｉ）の全量ＷI以上の重量である場合、フィッシュアイを削減する効果が不十分なことがある。
第一工程で用いられる成分（II）の量として、好ましくは、成分（Ｉ）の全量ＷIに対して、５重量％以上であり、より好ましくは５〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％である。
第一工程で用いられる成分（II）の量として、好ましくは、成分（Ｉ）の全量ＷIに対して、５重量％以上であり、より好ましくは５〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％である。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法の一は、５〜５０重量％の成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の成分（II）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（II）の重量ＷIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含む方法である。この方法を方法［２］と称する。
方法［２］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
方法［２］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法の一は、５〜５０重量％の成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含む方法である。以下、この方法を方法［３］と称する。
方法［３］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
方法［３］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、ＷIより少ない量の成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
第一工程で用いられる成分（III）の量が、同第一工程で用いられる成分（Ｉ）の全量ＷI以上の重量である場合、フィッシュアイを削減する効果が不十分なことがある。
第一工程で用いられる成分（III）の量として、好ましくは、成分（Ｉ）の全量ＷIに対して、５重量％以上であり、より好ましくは５〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％である。
第一工程で用いられる成分（III）の量として、好ましくは、成分（Ｉ）の全量ＷIに対して、５重量％以上であり、より好ましくは５〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％である。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法の一は、５〜５０重量％の成分（Ｉ）と９５〜５０重量％の成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含む方法である。以下、この方法を方法［４］と称する。
方法［４］
第一工程
量ＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
方法［４］
第一工程
量ＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法の一は、５〜５０重量％の前記成分（Ｉ）と９４〜１重量％の前記成分（II）と９４〜１重量％の前記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI、成分（II）の重量ＷII及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含む方法である。以下、この方法を方法［５］と称する。
方法［５］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、成分（II）及び成分（III）の合計量がＷIをよりも少ない量の成分（II）および／または成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）および成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
方法［５］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）と、成分（II）及び成分（III）の合計量がＷIをよりも少ない量の成分（II）および／または成分（III）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（II）および成分（III）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。
第一工程で用いられる成分（II）と成分（III）の合計量が、同第一工程で用いられる成分（Ｉ）の全量ＷI以上の重量である場合、フィッシュアイを削減する効果が不十分なことがある。
第一工程で用いられる成分（II）と成分（III）の合計量として、好ましくは、成分（Ｉ）の全量ＷIに対して、５重量％以上であり、より好ましくは５〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％である。
第一工程で用いられる成分（II）と成分（III）の合計量として、好ましくは、成分（Ｉ）の全量ＷIに対して、５重量％以上であり、より好ましくは５〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％である。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法の一は、５〜５０重量％の前記成分（Ｉ）と９４〜１重量％の前記成分（II）と９４〜１重量％の前記成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷI、成分（II）の重量ＷII及び成分（III）の重量ＷIIIの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含む方法である。以下、この方法を方法［６］と称する。
方法［６］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）および量ＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
方法［６］
第一工程
重量がＷIの成分（Ｉ）を溶融混練して、成分（Ｉ）の溶融混練物を製造する工程。
第二工程
重量がＷIIの成分（II）および量ＷIIIの成分（III）と、第一工程で得られた溶融混練物とを溶融混練して、組成物を製造する工程。
本発明の方法において、溶融混練を行なうために用いられる装置としては、例えば、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダー、プラストグラフ、一軸または二軸の押出機等が挙げられる。
前記方法［１］において、溶融混練の方法としては、例えば、次の（１）〜（３）が挙げられる。
（１）第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を一旦固化して固化状態の中間組成物を得、第二工程において、固化された組成物と、成分（II）の残りとを溶融混練する方法。
（２）第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を固化することなく未固化の中間組成物を得、第二工程において、固化されていない中間組成物と、成分（II）の残りとを溶融混練する方法。
（３）第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を一旦固化して固化状態の中間組成物を得、固化された中間組成物を一旦溶融し、溶融された中間組成物と、成分（II）の残りとを溶融混練する方法。
（１）第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を一旦固化して固化状態の中間組成物を得、第二工程において、固化された組成物と、成分（II）の残りとを溶融混練する方法。
（２）第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を固化することなく未固化の中間組成物を得、第二工程において、固化されていない中間組成物と、成分（II）の残りとを溶融混練する方法。
（３）第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を一旦固化して固化状態の中間組成物を得、固化された中間組成物を一旦溶融し、溶融された中間組成物と、成分（II）の残りとを溶融混練する方法。
これらの方法の中で、フィッシュアイを削減する効果に優れるという観点から、好ましくは、上記（２）の方法である。
生産効率の観点から、前記方法［１］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）とＷIより少ない重量の成分（II）とを供給して、溶融混練して溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、成分（II）の残りを供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（II）を溶融混練して、最終組成物を製造する方法である。
前記方法［２］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）を供給して、溶融混練して成分（Ｉ）の溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、全量（ＷII）の成分（II）を供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（II）を溶融混練して、組成物を製造する方法である。
前記方法［２］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）を供給して、溶融混練して成分（Ｉ）の溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、全量（ＷII）の成分（II）を供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（II）を溶融混練して、組成物を製造する方法である。
同様に、成分（Ｉ）と成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物を製造する場合には、方法［３］の好ましい態様は、第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を固化することなく未固化の中間組成物を得、第二工程において、固化されていない中間組成物と、成分（III）の残りとを溶融混練する方法である。
また、前記方法［３］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）とＷIより少ない重量の成分（III）とを供給して、溶融混練して溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、成分（III）の残りを供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（III）を溶融混練して、最終組成物を製造する方法である。
前記方法［４］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）を供給して、溶融混練して成分（Ｉ）の溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、全量（ＷIII）の成分（III）を供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（III）を溶融混練して、組成物を製造する方法である。
また、前記方法［３］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）とＷIより少ない重量の成分（III）とを供給して、溶融混練して溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、成分（III）の残りを供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（III）を溶融混練して、最終組成物を製造する方法である。
前記方法［４］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）を供給して、溶融混練して成分（Ｉ）の溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、全量（ＷIII）の成分（III）を供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（III）を溶融混練して、組成物を製造する方法である。
更にまた、同様に、成分（Ｉ）と成分（II）と成分（III）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物を製造する場合には、前記方法［５］の好ましい態様は、第一工程において、溶融混練により得られた生成物（溶融物）を固化することなく未固化の中間組成物を得、第二工程において、固化されていない中間組成物と、成分（II）および成分（III）の残りとを溶融混練する方法である。
また、前記方法［５］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）と、成分（II）と成分（III）の合計量がＷIよりも少ない量の成分（II）と成分（III）とを供給して、溶融混練して中間組成物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、成分（II）および成分（III）の残りを供給して、第一工程で得られた中間組成物と、成分（II）および成分（III）の残りとを溶融混練して、組成物を製造する方法である。
前記方法［６］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）を供給して、溶融混練して成分（Ｉ）の溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、全量（ＷII）の成分（II）と全量（ＷIII）の成分（III）を供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（II）と成分（III）を溶融混練して、組成物を製造する方法である。
また、前記方法［５］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）と、成分（II）と成分（III）の合計量がＷIよりも少ない量の成分（II）と成分（III）とを供給して、溶融混練して中間組成物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、成分（II）および成分（III）の残りを供給して、第一工程で得られた中間組成物と、成分（II）および成分（III）の残りとを溶融混練して、組成物を製造する方法である。
前記方法［６］の好ましい態様は、複数の供給口を有する押出機を用いて、第一工程として、上流側の第１供給口から、全量（ＷI）の成分（Ｉ）を供給して、溶融混練して成分（Ｉ）の溶融混練物を得、第二工程として、第１供給口よりも下流側にある第２供給口から、全量（ＷII）の成分（II）と全量（ＷIII）の成分（III）を供給して、第一工程で得られた溶融混練物と、成分（II）と成分（III）を溶融混練して、組成物を製造する方法である。
押出機を用いて溶融混練する場合、必要に応じて、押出機のダイスにスクリーンパックを装着してもよい。装着するスクリーンパックとして、好ましくは金属繊維焼結フィルターであり、例えば「機械設計（１９８１年３月号第２５巻第３号第１０９〜１１３頁）」に記載されているものである。
押出機のシリンダー設定温度は、通常、１００℃〜２５０℃であり、好ましくは１３０℃〜２３０℃である。押出機のダイスから押出された直後の樹脂温度は、通常１８０℃〜２７０℃であり、１８０℃〜２４０℃であることが好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、目的に応じて、例えば、組成物の強化、組成物への機能付与、組成物の増量（コストダウン）等の目的に応じて、充填剤を配合しても良い。
充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、ワラストナイト、硫酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ガラス繊維、カーボン繊維、ポリアミド繊維、アルミニウム繊維、ステンレス繊維等が挙げられる。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、他の耐衝撃性改良材等の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、抗ブロッキング剤、造核剤、顔料等を配合しても良い。
以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
各物性値の測定法を以下に示した。
（１）フィッシュアイの数の測定方法
溶融混練によって得られた熱可塑性樹脂を用い、２０ｍｍΦ単軸押出機（田辺プラスチック機械株式会社製 Ｖ−２０）とフィルム引き取り装置にて、幅５０ｍｍ、厚さ５０μｍのフィルムを作成した。
ＥＰＳＯＮ社製 スキャナーＧＴ−９６００を用いて、得られたフィルムの画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピューターに取り込み、その画像を旭エンジニアリング社製 画像解析ソフト Ａ像君を用いて２値化した。フィッシュアイは周辺より明るい部分として認識された。フィッシュアイの形状は不定形であるので、フィッシュアイと同じ面積である円の直径をフィッシュアイの大きさとして、フィルム１００ｃｍ2当たりの直径２００μｍ以上であるフィッシュアイの数を求めた。
各物性値の測定法を以下に示した。
（１）フィッシュアイの数の測定方法
溶融混練によって得られた熱可塑性樹脂を用い、２０ｍｍΦ単軸押出機（田辺プラスチック機械株式会社製 Ｖ−２０）とフィルム引き取り装置にて、幅５０ｍｍ、厚さ５０μｍのフィルムを作成した。
ＥＰＳＯＮ社製 スキャナーＧＴ−９６００を用いて、得られたフィルムの画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピューターに取り込み、その画像を旭エンジニアリング社製 画像解析ソフト Ａ像君を用いて２値化した。フィッシュアイは周辺より明るい部分として認識された。フィッシュアイの形状は不定形であるので、フィッシュアイと同じ面積である円の直径をフィッシュアイの大きさとして、フィルム１００ｃｍ2当たりの直径２００μｍ以上であるフィッシュアイの数を求めた。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に従って、温度２３０℃、荷重２１Ｎの条件で測定した。
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に従って、温度２３０℃、荷重２１Ｎの条件で測定した。
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレン共重合体部分（Ｂ成分）の全プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量比率（Ｘ、重量％）及びプロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレン共重合体部分（Ｂ成分）のエチレン含量：［（Ｃ２’）EP、重量％］
下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
（４）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ）の極限粘度（〔η〕A、単位：ｄｌ／ｇ）およびエチレン−プロピレン共重合体部分（Ｂ）の極限粘度（〔η〕B、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン主体とした重合体部分（Ａ）の極限粘度（〔η〕A）、および、エチレン−プロピレン共重合体部分（Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）は、プロピレン重合体部分（Ａ）と全ブロック共重合体の各々の極限粘度を測定することにより、次式から算出した。
〔η〕B＝〔η〕T／Ｘ−（１／Ｘ−１）〔η〕A
〔η〕T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン主体とした重合体部分（Ａ）の極限粘度（〔η〕A）は、その製造時に、第一工程であるプロピレン主体とした重合体部分（Ａ）の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン主体とした重合体から極限粘度（〔η〕A）を求めた。
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン主体とした重合体部分（Ａ）の極限粘度（〔η〕A）、および、エチレン−プロピレン共重合体部分（Ｂ）の極限粘度（〔η〕B）は、プロピレン重合体部分（Ａ）と全ブロック共重合体の各々の極限粘度を測定することにより、次式から算出した。
〔η〕B＝〔η〕T／Ｘ−（１／Ｘ−１）〔η〕A
〔η〕T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン主体とした重合体部分（Ａ）の極限粘度（〔η〕A）は、その製造時に、第一工程であるプロピレン主体とした重合体部分（Ａ）の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン主体とした重合体から極限粘度（〔η〕A）を求めた。
（試料）
（Ｉ−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｉ））
ＭＦＲが、０．０５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９７ｄｌ／ｇ、エチレン−プロピレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が８．４ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が７２重量％であり、エチレン含量が３４重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、６.３であった。
（Ｉ−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｉ））
ＭＦＲが、０．０５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９７ｄｌ／ｇ、エチレン−プロピレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が８．４ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が７２重量％であり、エチレン含量が３４重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、６.３であった。
（Ｉ−２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｉ））
ＭＦＲが、１．４ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が５．６ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が４４重量％であり、エチレン含量が３４重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。
ＭＦＲが、１．４ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が５．６ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が４４重量％であり、エチレン含量が３４重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。
（Ｉ−３）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｉ））
ＭＦＲが、５．５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が５．６ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が３８重量％であり、エチレン含量が３２重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、３.０であった。
ＭＦＲが、５．５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が５．６ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が３８重量％であり、エチレン含量が３２重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、３.０であった。
（II−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（II））
ＭＦＲが、４５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が２．４１ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が２６重量％であり、エチレン含量が４５重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、１.３であった。
ＭＦＲが、４５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が２．４１ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が２６重量％であり、エチレン含量が４５重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、１.３であった。
（II−２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（II））
ＭＦＲが、２４ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が８.０ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が２６重量％であり、エチレン含量が４５重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、２.８であった。
ＭＦＲが、２４ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の極限粘度（〔η〕A）が０．９２ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレン共重合体部分の極限粘度（〔η〕B）が８.０ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が２６重量％であり、エチレン含量が４５重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。ブロック共重合体の極限粘度は、２.８であった。
（III−１）プロピレン単独重合体
ＭＦＲが、１２０ｇ／１０分、極限粘度（〔η〕A）が０．９ｄｌ／ｇであるプロピレン単独重合体。
（III−２）プロピレン単独重合体
ＭＦＲが、３２０ｇ／１０分、極限粘度（〔η〕A）が、０．８ｄｌ／ｇであるプロピレン単独重合体。
ＭＦＲが、１２０ｇ／１０分、極限粘度（〔η〕A）が０．９ｄｌ／ｇであるプロピレン単独重合体。
（III−２）プロピレン単独重合体
ＭＦＲが、３２０ｇ／１０分、極限粘度（〔η〕A）が、０．８ｄｌ／ｇであるプロピレン単独重合体。
参考例１
３個の投入口を有する二軸押出機（ＴＥＭ５０Ａ、東芝機械社製）を用いて、表１に示した成分を所定の投入口より投入し、シリンダー温度１５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練し、押出されたストランドを水槽にて冷却し、ペレタイザーでペレット化した。投入口は、上流側から、第一投入口、第２投入口、第３投入口とする。なお、スクリーンパックとして、日本精線製金属繊維焼結フィルターＮＦ１４Ｎを用いた。
得られたペレットを用い、２０ｍｍφ単軸押出し機にて、厚さ５０μｍのフィルムを作成し、フィッシュアイの個数を測定した。結果を表１に示した。
３個の投入口を有する二軸押出機（ＴＥＭ５０Ａ、東芝機械社製）を用いて、表１に示した成分を所定の投入口より投入し、シリンダー温度１５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練し、押出されたストランドを水槽にて冷却し、ペレタイザーでペレット化した。投入口は、上流側から、第一投入口、第２投入口、第３投入口とする。なお、スクリーンパックとして、日本精線製金属繊維焼結フィルターＮＦ１４Ｎを用いた。
得られたペレットを用い、２０ｍｍφ単軸押出し機にて、厚さ５０μｍのフィルムを作成し、フィッシュアイの個数を測定した。結果を表１に示した。
参考例２〜参考例６、実施例１，２
表１または２に示した成分を同表に示した順序で投入した以外は参考例１と同様に実施
した。結果を表１または２に示した。
表１または２に示した成分を同表に示した順序で投入した以外は参考例１と同様に実施
した。結果を表１または２に示した。
比較例１〜６
表３または４に示した成分を同表に示した順序で投入した以外は実施例１と同様に実施した。結果を表３または４に示した。
表３または４に示した成分を同表に示した順序で投入した以外は実施例１と同様に実施した。結果を表３または４に示した。
本発明の要件を満足する混練方法によって得られた実施例１，２は、フィッシュアイの個数が少ないことが分かる。
本発明の要件を満足しない混練方法によって得られた実施例１〜６は、フィッシュアイの個数が多いことが分かる。
本発明の要件を満足しない混練方法によって得られた実施例１〜６は、フィッシュアイの個数が多いことが分かる。
Claims (2)
- ５〜１８重量％の下記成分（Ｉ）と９５〜８２重量％の下記成分（ＩＩＩ）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって（ただし、重量％で表わされた前記の量は、いずれも成分（Ｉ）の重量ＷＩ及び成分（ＩＩＩ）の重量ＷＩＩＩの合計量を基準とする）、下記の第一工程および第二工程を含むポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
成分（Ｉ）
９８重量％以上１００重量％以下のプロピレンを含有する単量体を重合する第１段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ａ）２〜６５重量％と、プロピレン及び炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレン除く）を重合する第２段階で得られる重合体部分（Ｉ−Ｂ）３５〜９８重量％とを含有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）であって（ただし、共重合体（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量が１０〜５０重量％であり（ただし、重合体部分（Ｉ−Ｂ）に含有される単量体の全量を１００重量％とする）、重合体部分（Ｉ−Ｂ）の極限粘度（〔η〕Ｂ）が３ｄｌ／ｇ以上〜１０ｄｌ／ｇであるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ）。
成分（ＩＩＩ）
プロピレン単独重合体（ＩＩＩ）であって、極限粘度（〔η〕）が０．６ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ以下である重合体（ＩＩＩ）。
第一工程
重量がＷＩの成分（Ｉ）と、ＷＩより少ない量の成分（ＩＩＩ）とを溶融混練して、中間組成物を製造する工程。
第二工程
成分（ＩＩＩ）の残りと、第一工程で得られた中間組成物とを溶融混練して、最終組成物を製造する工程。 - 第一工程において、溶融混練による生成物を固化させずに未固化の前記中間組成物を得、第二工程において、前記未固化の中間組成物と残りの成分（ＩＩＩ）とを合わせることを特徴とする請求項１に記載の方法。
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