JP5079321B2

JP5079321B2 - Ｐｈａ接着組成物

Info

Publication number: JP5079321B2
Application number: JP2006503727A
Authority: JP
Inventors: ホワイトハウス，ロバート，エス．
Original assignee: メタボリックスインコーポレイティッド
Priority date: 2003-02-21
Filing date: 2004-02-20
Publication date: 2012-11-21
Anticipated expiration: 2024-02-20
Also published as: PT1603987E; ATE377060T1; ES2297385T3; JP4724111B2; JP2011140656A; JP2006518799A; DE602004009764D1; JP2006519293A; EP2241605B1; US7928167B2; EP1601737A1; US20100305280A1; WO2004076582A1; ATE518932T1; HK1084687A1; JP5606966B2; EP2241605A3; EP1603987B1; WO2004076583A1; EP1601737B1

Description

関連出願の相互参照

本願は、本願と同日付けで出願した「ＰＨＡブレンド（ＰＨＡＢｌｅｎｄｓ）」と題された米国特許出願［代理人整理番号１４０７４−０１４００１］の一部継続であり、そして２００３年２月２１日付けで出願された「ＰＨＡ接着組成物（ＰＨＡＡｄｈｅｓｉｖｅＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）」と題された米国仮特許出願第６０／４４９，１８７号の利益を請求する。これらの両出願の内容は、全体として、本明細書に参照により援用される。

技術分野
本発明は、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）を含有する接着組成物、ならびに関連する方法および物品に関する。

背景
接着組成物を使用して、２つの表面、たとえば、木材、金属、プラスチック、紙、布、哺乳類の皮膚および／または組織の表面間に結合を形成することができる。

特定の用途においては、一般的に感圧接着剤と呼ばれる、相対的に粘着性の接着組成物によって表面をコートすることができる。相対的に軽い圧力を使用して、コートされた表面を、第２のコートされていない表面と接触させて、２つの表面間に接着結合を形成することができる。

いくつかの用途においては、一般的にコンタクト接着剤と呼ばれる、表面との接触前は相対的に非粘着性である接着剤によって表面の一方または両方をコートすることができる。適切な温度および／または圧力条件下で表面を接触させた時に、表面間に接着結合が形成し得る。

概要
本発明は、ＰＨＡ接着組成物、ならびに関連する方法および物品に関する。

一の態様において、本発明は、ＰＨＡを含有する接着組成物を特徴とする。この接着組成物は、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は、表面またはそれ自体と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

もう１つの態様において、本発明は、基板と、基板の表面によって支持された組成物とを含む物品を特徴とする。この組成物はＰＨＡを含有し、そして多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この組成物は、もう１つの基板の表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

さらなる態様において、本発明は、基板と、基板の表面によって支持された組成物とを含む物品を特徴とする。この組成物はＰＨＡを含有する。この組成物は、多くとも約１５秒の表面タックタイム値と、少なくとも約７０分のオープンタイムとを有する。

一の態様において、本発明は、基板と、基板の表面によって支持された組成物とを含む物品を特徴とする。この組成物は、約１，０００ダルトン〜約９００，０００ダルトンの重量平均分子量を有するＰＨＡを含有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

もう１つの態様において、本発明は、基板と、基板の表面によって支持された組成物とを含む物品を特徴とする。この組成物は、約５％〜約６５％の結晶化度を有するＰＨＡを含有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

さらなる態様において、本発明は、基板と、基板の表面によって支持された組成物とを含む物品を特徴とする。この組成物は、約−４０℃〜約２０℃のガラス転移温度を有するＰＨＡを含有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

一の態様において、本発明は、組成物を物品の表面に接触させる工程と、組成物を加工して、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有する層を形成する工程とを含む方法を特徴とする。この組成物は、ＰＨＡと、ＰＨＡに対する溶媒とを含有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この層は、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

組成物を加工する工程は、少なくともいくつかの溶媒を組成物から除去する工程、たとえば、層においてＰＨＡがその最終結晶化度に到達する期間よりも層のオープンタイムが短いような速度で溶媒を組成物から除去する工程を含み得る。層は、たとえば、多くとも約９５重量％の接着剤添加剤を含有し得る。層は、たとえば、多くとも約４０重量％の溶媒を含有し得る。層は、たとえば、少なくとも約５重量％のＰＨＡを含有し得る。層の剥離結合強度は、少なくとも約１００Ｎｍ^−２であり得る。圧力は、多くとも約５０ｐｓｉｇであり得る。層は、少なくとも約７０分のオープンタイムを有し得る。ＰＨＡは、約１，０００ダルトン〜約９００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し得る。層中のＰＨＡは、約５％〜約６５％の結晶化度を有し得る。層中のＰＨＡは、約−４０℃〜約２０℃のガラス転移温度を有する。組成物は、少なくとも２つの異なるＰＨＡを含み得、たとえば、１つのＰＨＡは第１の重量平均分子量を有し得、そして異なるＰＨＡは第２の重量平均分子量を有し得、第１の重量平均分子量と第２の重量平均分子量との間の差異は、少なくとも約１，０００ダルトンである。

もう１つの態様において、本発明は、少なくとも２つの表面間でＰＨＡをプレスして、プレス加工ＰＨＡを形成する工程と、表面を分離して、プレス加工ＰＨＡを暴露する工程とを含む方法を特徴とする。このプレス加工ＰＨＡは、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、このプレス加工ＰＨＡは表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

多くとも約１５０℃の温度でプレスを実行することができる。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力でプレスを実行することができる。ＰＨＡは、約１，０００ダルトン〜約９００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し得る。プレス加工ＰＨＡは、約５％〜約６５％の結晶化度を有し得る。プレス加工ＰＨＡは、約−１０℃〜約−３０℃のガラス転移温度を有し得る。

さらなる態様において、本発明は、２つの異なるＰＨＡを含む接着組成物を特徴とする。２つのＰＨＡの重量平均分子量における差異は、少なくとも約１，０００ダルトンである。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

一の態様において、本発明は、基板と、基板によって支持された接着組成物とを含む物品を特徴とする。この接着組成物は、２つの異なるＰＨＡを含む。２つのＰＨＡの重量平均分子量における差異は、少なくとも約１，０００ダルトンである。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

もう１つの態様において、本発明は、２つの異なるＰＨＡを含む接着組成物を特徴とする。少なくとも１つのＰＨＡは、少なくとも約２の多分散性インデックスを有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

さらなる態様において、本発明は、基板と、基板によって支持された接着組成物とを含む物品を特徴とする。この接着組成物は、２つの異なるＰＨＡを含む。少なくとも１つのＰＨＡは、少なくとも約２の多分散性インデックスを有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着組成物は表面と、少なくとも約１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。

実施形態は、１以上の以下の特徴を含み得る。

ＰＨＡは、たとえば、約１，０００ダルトン〜約９００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し得る。

ＰＨＡは、たとえば、約−４０℃〜約２０℃のガラス転移温度を有し得る。

ＰＨＡは、たとえば、約５％〜約６５％の結晶化度を有し得る。

ＰＨＡは、たとえば、少なくとも約２、少なくとも約２．５の多分散性インデックスを有し得る。

組成物は、たとえば、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有し得る。

組成物は、たとえば、少なくとも約１０分のオープンタイムを有し得る。

組成物は、１以上の溶媒をさらに含み得る。

組成物は、１以上の接着剤添加剤（たとえば、１以上の粘着付与剤、架橋剤、開始剤、着色剤、ワックス、安定剤および／または可塑剤）を含有し得る。

組成物は、少なくとも２つの異なるＰＨＡを含有し得る。２つのＰＨＡの重量平均分子量における差異は、たとえば、少なくとも約１，０００ダルトン、少なくとも約５０，０００ダルトン、少なくとも約１００，０００ダルトンであり得る。

圧力は、たとえば、多くとも約５０ｐｓｉｇであり得る。

剥離結合強度は、たとえば、少なくとも約１００Ｎｍ^−２であり得る。

本発明の他の特徴、目的および利点は、明細書および特許請求の範囲から明白である。

詳細な説明
一般的に、ＰＨＡ接着組成物は、１以上のＰＨＡ、および任意に１以上の追加成分（たとえば、１以上の溶媒、１以上の接着剤添加剤）を含有する。

特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、相対的に低い表面タックを有し得る。たとえば、いくつかの実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、２つの表面間に接着結合を形成させるために使用される前に、触れるほど実質的に非粘着性であり得る。特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、２つの表面間に接着結合を形成させるために使用される前に、多くとも約１５秒（たとえば、多くとも約１２秒、多くとも約１０秒、多くとも約９秒、多くとも約８秒、多くとも約７秒、多くとも約６秒、多くとも約５秒、多くとも約４秒、多くとも約３秒、多くとも約２秒、多くとも約１秒、多くとも０．５秒、多くとも０．１秒、０秒）の表面タックタイム値を有し得る。

本明細書で言及される場合、ＰＨＡ接着組成物の表面タックタイム値は、以下の通り決定される。１３．８５グラム（ｇ）の質量を有する外径３８．１７ミリメートル（ｍｍ）および内径１３．４１ミリメートル（ｍｍ）の亜鉛めっき鋼ワッシャーを、水平移動された、ＰＨＡ接着組成物によってコートされた表面上に置く。次いで、物体上の引力と、物体上の組成物の接着力とが互いに反対するように、表面を反転させる。物体が表面から落下するために必要とされる時間が、ＰＨＡ組成物の表面タックタイム値である。一般的に、より低い表面タックを有するＰＨＡ接着組成物は、より高い表面タックを有するＰＨＡ接着組成物よりも短い表面タックタイム値を有する。

いくつかの実施形態において、ＰＨＡ組成物は、相対的に低い積層化圧力に暴露された時に、２つの表面間に相対的に強力な結合を形成し得る。例えば、特定の実施形態において、ＰＨＡ組成物が、多くとも約１００ポンド／平方インチゲージ（ｐｓｉｇ）（たとえば、多くとも約９０ｐｓｉｇ、多くとも約８０ｐｓｉｇ、多くとも約７０ｐｓｉｇ、多くとも約６０ｐｓｉｇ、多くとも約５０ｐｓｉｇ、多くとも約４０ｐｓｉｇ、多くとも約３０ｐｓｉｇ、多くとも約２０ｐｓｉｇ、多くとも約１５ｐｓｉｇ、多くとも約１０ｐｓｉｇ、多くとも約５ｐｓｉｇ、多くとも約１ｐｓｉｇ）の積層化圧力に暴露された時に、ＰＨＡ接着組成物は、少なくとも約１０ニュートン／平方メートル（Ｎ／ｍ^２）（たとえば、少なくとも約５０Ｎ／ｍ^２、少なくとも約１００Ｎ／ｍ^２、少なくとも約２５０Ｎ／ｍ^２、少なくとも約５００Ｎ／ｍ^２、少なくとも約１０００Ｎ／ｍ^２）の剥離結合強度によって、２つの表面間に接着結合を形成し得る。

本明細書で使用される場合、積層化圧力は、組成物が両表面と接触する時に組成物に適用される圧力を指す。

本明細書で言及される場合、２つの表面間の結合の剥離結合強度は、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）引張試験機に結合表面を配置し、そして９０度の剥離角度および２５ミリメートル／分のクロスヘッド速度を使用して表面を分離するために必要とされる力を評価することによって、ＡＳＴＭ１９９５−９２試験法に従って決定される。

いくつかの実施形態において、ＰＨＡ組成物は、相対的に長いオープンタイムを有し得る。たとえば、特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、少なくとも約１０分（たとえば、少なくとも約５０分、少なくとも約７０分、少なくとも約１００分、少なくとも約２００分、少なくとも約３時間、少なくとも約６時間、少なくとも約１２時間、少なくとも約２４時間、少なくとも約４８時間、少なくとも約９６時間、少なくとも約１２０時間）のオープンタイムを有し得る。本明細書で使用される場合、ＰＨＡ組成物のオープンタイムとは、ＰＨＡ接着組成物が、接着結合を形成させるために使用される前に周囲環境条件（たとえば、周囲温度、圧力、湿度）に暴露され得る時間の最大量を指す。いくつかの実施形態において、オープンタイムとは一般的に、ＰＨＡ組成物が非接着組成物になる前のＰＨＡ組成物の上限の許容暴露および／または貯蔵時間である。特定の実施形態において、組成物が多くとも約１００ｐｓｉｇの積層化圧力に暴露された時に、ＰＨＡ接着組成物が、少なくとも約１０Ｎ／ｍ^２の剥離結合強度によって２つの表面間で接着結合を形成できない場合、オープンタイムを超える。

ＰＨＡは、以下の構造を有するモノマー単位を少なくとも１以上有する。

式中、ｎは、０または整数（たとえば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５等）である。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６のそれぞれは、独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素ラジカルである。炭化水素ラジカルは、少なくとも１個の炭素原子（たとえば、１個の炭素原子、２個の炭素原子、３個の炭素原子、４個の炭素原子、５個の炭素原子、６個の炭素原子、７個の炭素原子、８個の炭素原子等）を含有する。炭化水素ラジカルは、飽和または不飽和、置換または未置換、分枝鎖状または直鎖状、および／あるいは環式または非環式であり得る。置換炭化水素ラジカルの例としては、ハロ−置換炭化水素ラジカル、ヒドロキシ−置換炭化水素ラジカル、窒素−置換炭化水素ラジカルおよび酸素−置換炭化水素ラジカルが挙げられる。炭化水素ラジカルの例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチルおよびデシルが挙げられる。

モノマー単位の例としては、３−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレエート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナオエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシドデカノエート、３−ヒドロキシテトラデカノエート、３−ヒドロキシヘキサデカノエート、３−ヒドロキシオクタデカノエート、３−ヒドロキシ−４−ペンテノエート、４−ヒドロキシブチレート、４−ヒドロキシバレエート、５−ヒドロキシバレエートおよび６−ヒドロキシヘキサノエートが挙げられる。

いくつかの実施形態において、ＰＨＡはホモポリマーであり得る（全てのモノマー単位が同一である）。ＰＨＡホモポリマーの例としては、ポリ３−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ３−ヒドロキシブチレート、ポリ３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ３−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ３−ヒドロキシオクタノエート、ポリ３−ヒドロキシデカノエート、ポリ３−ヒドロキシドデカノエート）、ポリ４−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ４−ヒドロキシブチレート）、ポリ５−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ５−ヒドロキシペンタノエート）、ポリ６−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ６−ヒドロキシヘキサノエート）およびポリ乳酸が挙げられる。興味深いホモポリマーのもう１つの例は、ポリグリコール酸である（モノマー構造中にカルボニル炭素以外に１個のみの炭素があることから）。

特定の実施形態において、ＰＨＡはコポリマーであり得る（２以上の異なるモノマー単位を含有する）。ＰＨＡコポリマーの例としては、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシペンテノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシバレエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−６−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシデカノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシドデカノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート−コ−３−ヒドロキシデカノエート、ポリ３−ヒドロキシデカノエート−コ−３−ヒドロキシオクタノエートおよびポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタデカノエートが挙げられる２つの異なるモノマー単位を有するＰＨＡコポリマーの例が提供されているが、ＰＨＡは、２より多い異なるモノマー単位（たとえば、３つの異なるモノマー単位、４つの異なるモノマー単位、５つの異なるモノマー単位、６つの異なるモノマー単位、７つの異なるモノマー単位、８つの異なるモノマー単位、９つの異なるモノマー単位等）を有し得る。

特定の実施形態において、ＰＨＡは、植物バイオマスおよび／または微生物バイオマス（たとえば、細菌バイオマス、酵母バイオマス、真菌バイオマス）のようなバイオマスから誘導され得る。たとえば、モノマー単位の酵素的重合によって、バイオマス誘導ＰＨＡを形成することができる。バイオマスは、１以上の様々な実体の形態であり得る。かかる実体としては、たとえば、ＰＨＡを産生する微生物株（たとえば、アルカリゲネスユウトロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）（ラルストニアユウトロファと改名されている）、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、アルカリゲネスラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｌａｔｕｓ）、アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、アエロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ）、コマモナス（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ）、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄｓ））、好ましくは組換えプラスミドを含有しないＰＨＡを産生する遺伝子改変生物（たとえば、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、ラルストニア（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ）、クレブシェラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ））、ＰＨＡを産生する酵母、およびＰＨＡを産生する植物系が挙げられる。かかる実体は、たとえば、リー（Ｌｅｅ）、バイオテクノロジー＆バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）４９：１−１４（１９９６）；ブローネグ（Ｂｒａｕｎｅｇｇ）ら、（１９９８）、ジャーナルオブバイオテクノロジー（Ｊ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）６５：１２７−１６１；マディソンＬ．Ｌ．（Ｍａｄｉｓｏｎ，Ｌ．Ｌ．）およびユイスマンＧ．Ｗ．（Ｈｕｉｓｍａｎ，Ｇ．Ｗ．）（１９９９）、メタボリックエンジニアリングオブポリ（３−ヒドロキシアルカノエーツ）：フロームＤＮＡトゥプラスチック）（ＭｅｔａｂｏｌｉｃＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｏｆＰｏｌｙ（３−Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ）：ＦｒｏｍＤＮＡｔｏＰｌａｓｔｉｃ．）マイクロバイオロジーアンドモレキュラーバイオロジーレビューズ（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．Ｒｅｖ．）６３，２１−５３；ならびにスネル（Ｓｎｅｌｌ）およびピープルズ（Ｐｅｏｐｌｅｓ）２００２、メタボリックエンジニアリング（ＭｅｔａｂｏｌｉｃＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）４：２９−４０に開示されており、これらは本明細書に参照により援用される。

特定の実施形態において、ＰＨＡは、アルミノキサン、ジスタノキサン、またはアルコキシ亜鉛およびアルコキシアルミニウム化合物のような様々な触媒または開始剤を使用するβ−ラクトンモノマーの開環重合によるような化学合成によって誘導され得る（アゴスティニＤ．Ｅ．（Ａｇｏｓｔｉｎｉ，Ｄ．Ｅ．）ら、ジャーナルオブポリマーサイエンスパートＡ−１（Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＡ−１）、９：２７７５−２７８７（１９７１）；グロスＲ．Ａ．（Ｇｒｏｓｓ，Ｒ．Ａ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２１：２６５７−２６６８（１９８８）；デュボイスＰ．Ｉ．（Ｄｕｂｏｉｓ，Ｐ．Ｉ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：４４０７−４４１２（１９９３）；ラボーグンＡ．（ＬｅＢｏｒｇｎｅ，Ａ．）およびスパスキーＮ．（Ｓｐａｓｓｋｙ，Ｎ．）、ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）、３０：２３１２−２３１９（１９８９）；タナハシＮ．（Ｔａｎａｈａｓｈｉ，Ｎ．）およびドイＹ．（Ｄｏｉ，Ｙ．）、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２４：５７３２−５７３３（１９９１）；ホリＹ．Ｍ．（Ｈｏｒｉ，Ｙ．Ｍ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：４３８８−４３９０（１９９３）；ケムニッツアＪ．Ｅ．（Ｋｅｍｎｉｔｚｅｒ，Ｊ．Ｅ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：１２２１−１２２９（１９９３）；ホリＹ．Ｍ．（Ｈｏｒｉ，Ｙ．Ｍ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：５５３３−５５３４（１９９３）；ホッキングＰ．Ｊ．（Ｈｏｃｋｉｎｇ，Ｐ．Ｊ．）およびマーチェスソルトＲ．Ｈ．（Ｍａｒｃｈｅｓｓａｕｌｔ，Ｒ．Ｈ．）、ポリマーブリティン（ＰｏｌｙｍＢｕｌｌ．）、３０：１６３−１７０（１９９３）を参照のこと）。また、エステルの縮合重合（ハブスＪ．Ｃ．（Ｈｕｂｂｓ，Ｊ．Ｃ．）およびハリソンＭ．Ｎ．（Ｈａｒｒｉｓｏｎ，Ｍ．Ｎ．）、米国特許第５，５６３，２３９号明細書を参照のこと）、または化学酵素法（シエ（Ｘｉｅ）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、３０：６９９７−６９９８（１９９７）を参照のこと）によってＰＨＡを得ることもできる。

ＰＨＡは、約１，０００ダルトン〜約９００，０００ダルトン（たとえば、約１０，０００ダルトン〜約５００，０００ダルトン、約５０，０００ダルトン〜約２５０，０００ダルトン、約７５，０００ダルトン〜約１５０，０００ダルトン、約９５，０００ダルトン〜約１１５，０００ダルトン）の重量平均分子量を有し得る。本明細書で使用される場合、重量平均分子量は、たとえば、ＰＨＡ試料の溶出剤および希釈剤の両方としてクロロホルムを使用するゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。ポリスチレン分子量標準を使用して、分子量を決定するための検量線を作成することができる。

いくつかの実施形態において、相対的に低い分子量のＰＨＡを以下の通りに得ることができる。少なくとも約８０，０００ダルトン（たとえば、少なくとも約１００，０００ダルトン、少なくとも約１５０，０００ダルトン、少なくとも約２００，０００ダルトン、少なくとも約３００，０００ダルトン、調製された、少なくとも約４００，０００ダルトン、少なくとも約５００，０００ダルトン、少なくとも約６００，０００ダルトン、少なくとも約７００，０００ダルトン、少なくとも約８００，０００ダルトン、少なくとも約９００，０００ダルトン、少なくとも約１，０００，０００ダルトン、少なくとも約１，５００，０００ダルトン、少なくとも約２，０００，０００ダルトン）の重量平均分子量のＰＨＡを調製する（たとえば、上記方法の１つによって）。次いで、ＰＨＡからの１以上のモノマー単位の加水分解性開裂が生じ得る間、ＰＨＡに酸加水分解反応を受けさせる。１以上のモノマー単位の損失によって、より低分子量のＰＨＡ（加水分解反応の開始時に導入されたＰＨＡよりも少ないモノマー単位を有するＰＨＡ）の製造が結果として生じ得る。強酸触媒、たとえば、硫酸または塩酸の存在下で、酸加水分解反応を実行することができる。周囲温度、または少なくとも約７０℃（たとえば、少なくとも約８０℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１１０℃、少なくとも約１２０℃、少なくとも約１３０℃、少なくとも約１４０℃）の高温で、この反応を実行することができる。任意に、アルコール、ジオールまたはポリオールの存在下で反応を実行することができ、それによって、低分子量のＰＨＡを得ることができる。ここでは、ＰＨＡの末端カルボニル基がエステル化され得る。ＰＨＡの加水分解反応については、共有の同時係属中の米国特許出願第０９／９９９，７８２号明細書（発行日：２００２年６月６日；米国特許出願公開第２００２／００６８８１０Ａ１号明細書）に記載されており、これは本明細書に参照により援用される。

いくつかの実施形態において、ＰＨＡは、少なくとも約２．０（たとえば、少なくとも約２．１、少なくとも約２．２、少なくとも約２．３、少なくとも約２．４、少なくとも約２．５、少なくとも約２．６、少なくとも約２．７、少なくとも約２．８、少なくとも約２．９）の多分散性度インデックス（ＰＤＩ）を有し得る。本明細書で言及される場合、ＰＨＡの重量平均分子量をＰＨＡの数平均分子量で除算することによって、ＰＨＡのＰＤＩを算出する。ゲル透過クロマトグラフィーを使用することによって、ＰＨＡの数平均分子量を測定することができる。

ＰＨＡは、たとえば、約−４０℃〜約２０℃（たとえば、約−３５℃〜約０℃、約−３０℃〜約−５℃、約−２５℃〜約−１０℃）のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し得る。本明細書で言及される場合、以下の通り、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を使用して、ＰＨＡのＴｇを決定する。示差走査熱量測定計において、たとえば、試料を１０℃／分で−５０℃〜＋１００℃に加熱する。ガラス転移温度は、ＤＳＣの熱容量対温度曲線における屈曲である。

ＰＨＡは、約５％〜約６５％（たとえば、約２０％〜約６０％、約３０％〜約５５％、約４０％〜約５０％）の体積パーセント結晶化度を有し得る。本明細書で言及される場合、ＰＨＡの体積結晶化度は、ＤＳＣの熱容量対温度曲線に含まれるデータから決定され、ＰＨＡ試料の結晶質量をＰＨＡ試料の全質量で除算することによって算出される。

ＰＨＡ接着組成物は、複数の異なるＰＨＡを含有し得る。いくつかの実施形態において、組成物は、異なるＰＨＡ（たとえば、２つの異なるＰＨＡ、３つの異なるＰＨＡ、４つの異なるＰＨＡ、５つの異なるＰＨＡ）を含有し得、ここでは、２つのＰＨＡの重量平均分子量の差異が、少なくとも１，０００ダルトン（たとえば、少なくとも２５，０００ダルトン、少なくとも５０，０００ダルトン、少なくとも７５，０００ダルトン、少なくとも１００，０００ダルトン）である。

いくつかの実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、異なるＰＨＡ（たとえば、２つの異なるＰＨＡ、３つの異なるＰＨＡ、４つの異なるＰＨＡ、５つの異なるＰＨＡ）を含有し得、ここでは、２つのＰＨＡのＰＤＩの差異が、少なくとも０．０５（たとえば、少なくとも０．１０、少なくとも０．１５、少なくとも０．２０、少なくとも０．２５、少なくとも０．３０、少なくとも０．３５、少なくとも０．４０、少なくとも０．４５、少なくとも０．５０）である。

特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、ＰＨＡに加えて１以上の成分を含有し得る。たとえば、いくつかの実施形態において、ＰＨＡ組成物は、多くとも約９５重量％（たとえば、多くとも約９０重量％、多くとも約８０重量％、多くとも約７０重量％、多くとも約６０重量％、多くとも約５０重量％、多くとも約４０重量％、多くとも約３０重量％、多くとも約２０重量％、多くとも約１０重量％、多くとも約５重量％、多くとも約２重量％）の１以上の追加成分および／または少なくとも約５重量％のＰＨＡ（例えば、少なくとも約１０重量％のＰＨＡ、少なくとも約２０重量％のＰＨＡ、少なくとも約３０重量％のＰＨＡ、少なくとも約４０重量％のＰＨＡ、少なくとも約５０重量％のＰＨＡ、少なくとも約６０重量％のＰＨＡ、少なくとも約７０重量％のＰＨＡ、少なくとも約８０重量％のＰＨＡ、少なくとも約９０重量％のＰＨＡ、少なくとも約９５重量％のＰＨＡ、少なくとも約９８重量％のＰＨＡ）を含有し得る。

いくつかの実施形態において、ＰＨＡ組成物は、１以上の溶媒を含有し得る。たとえば、特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、多くとも約９０重量％の溶媒（たとえば、多くとも約８０重量％の溶媒、多くとも約７５重量％の溶媒、多くとも約７０重量％の溶媒、多くとも約６５重量％の溶媒、多くとも約６０重量％の溶媒、多くとも約５５重量％の溶媒、多くとも約５０重量％の溶媒、多くとも約４５重量％の溶媒、多くとも約４０重量％の溶媒、多くとも約３５重量％の溶媒、多くとも約３０重量％の溶媒、多くとも約２５重量％の溶媒、多くとも約２０重量％の溶媒、多くとも約１５重量％の溶媒、多くとも約１０重量％の溶媒、多くとも約５重量％の溶媒、多くとも約２重量％の溶媒、多くとも約１重量％の溶媒）を含有し得る。

一般的に、所望の通りに溶媒を選択することができる。溶媒の例としては、水および有機溶媒が挙げられる。有機溶媒の例としては、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、エーテル、メチル第三級ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよび２，２，２−トリフルオロエタノールが挙げられる。

特定の実施形態において、溶媒は、２以上の溶媒を含む混合溶媒系であり得る。かかる溶媒系としては、均質混合水性溶媒混合物（たとえば、アセトニトリル／水）、均質混合有機溶媒混合物（たとえば、ＭＴＢＥ／酢酸ブチル）、不均質混合有機溶媒混合物（たとえば、ヘプタン／アセトニトリル）、または不均質混合有機溶媒／水混合物（たとえば、コアレッシング溶媒、たとえば、トルエン／水）が挙げられる。

特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、１以上の接着剤添加剤を含有し得る。例えば、いくつかの実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、多くとも約９５重量％の接着剤添加剤（たとえば、多くとも約９０重量％の接着剤添加剤、多くとも約８５重量％の接着剤添加剤、多くとも約８０重量％の接着剤添加剤、多くとも約７５重量％の接着剤添加剤、多くとも約７０重量％の接着剤添加剤、多くとも約６５重量％の接着剤添加剤、多くとも約６０重量％の接着剤添加剤、多くとも約５５重量％の接着剤添加剤、多くとも約５０重量％の接着剤添加剤、多くとも約４５重量％の接着剤添加剤、多くとも約４０重量％の接着剤添加剤、多くとも約３５重量％の接着剤添加剤、多くとも約３０重量％の接着剤添加剤、多くとも約２５重量％の接着剤添加剤、多くとも約２０重量％の接着剤添加剤、多くとも約１５重量％の接着剤添加剤、多くとも約１０重量％の接着剤添加剤、多くとも約５重量％の接着剤添加剤、多くとも約１重量％の接着剤添加剤、多くとも０．５重量％の接着剤添加剤）を含有し得、その残部は、１以上のＰＨＡ、および任意に１以上の溶媒である。

接着剤添加剤の例としては、粘着付与剤（たとえば、炭化水素粘着付与樹脂）が挙げられる。炭化水素粘性付与樹脂は、たとえば、テルペン型樹脂（商品名、ゾノレックス（ＺＯＮＯＲＥＸ）、アリゾナケミカルカンパニー（ＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ））またはフェノール変性テルペン樹脂（商品名、ピコテックス（ＰＩＣＯＴＥＸ）、ヘラクレスコーポレイション（ＨｅｒｃｕｌｅｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））として市販品として入手可能である。

特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、接着組成物の初期強度を改善するために架橋され得る。いくつかの実施形態において、ＰＨＡ組成物は、架橋剤、および任意に熱または光化学開始剤（たとえば、過酸化ベンゾイル、ベンゾフェノン）を含有し得る。

特定の実施形態において、ＰＨＡ接着組成物は、ワックス（たとえば、１２−ヒドロキシステアルアミド）、安定剤（たとえば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン）、可塑剤（たとえば、フタレート）、および／または着色剤（たとえば、二酸化チタン）を含有し得る。

特定の実施形態において、溶媒にＰＨＡを溶解して、多くとも約５０重量％のＰＨＡ（例えば、多くとも約４５重量％のＰＨＡ、多くとも約４０重量％のＰＨＡ、多くとも約３５重量％のＰＨＡ、多くとも約３０重量％のＰＨＡ、多くとも約２５重量％のＰＨＡ、多くとも約２０重量％のＰＨＡ、多くとも約１５重量％のＰＨＡ、多くとも約１４重量％のＰＨＡ、多くとも約１３重量％のＰＨＡ、多くとも約１２重量％のＰＨＡ、多くとも約１１重量％のＰＨＡ、多くとも約１０重量％のＰＨＡ、多くとも約９重量％のＰＨＡ、多くとも約８重量％のＰＨＡ、多くとも約７重量％のＰＨＡ、多くとも約６重量％のＰＨＡ、多くとも約５重量％のＰＨＡ、多くとも約２．５重量％のＰＨＡ、多くとも約１重量％のＰＨＡ）を含有する溶液を形成することによって、ＰＨＡ接着組成物を調製することができる。溶媒は、単独溶媒でも、混合溶媒でもあり得る。

ＰＨＡ溶液を基板表面に、（たとえば、機械で、または手で）適用して、基板表面上にＰＨＡ溶液の層（たとえば、実質的に均一な層）を形成することができる。いくつかの実施形態において、層は、多くとも約３００ミクロン（μ）（たとえば、多くとも約２７５μ、多くとも約２５０μ、多くとも約２２５μ、多くとも約２００μ、多くとも約１７５μ、多くとも約１５０μ）の厚さを有し得る。

次いで、いくつかまたは全ての溶媒を除去し、基板表面上にＰＨＡ接着組成物の層を残すことができる。特定の実施形態において、自然エバポレーションによって溶媒除去を実行することができる（たとえば、基板付近から溶媒蒸気の意図的な置換、または強制的なエバポレーションが実質的にない周囲条件下で）。いくつかの実施形態において、基板付近からの溶媒蒸気の意図的な置換によって溶媒の除去を実行することができる（たとえば、空気、または窒素もしくはアルゴンのような不活性気体の直接流によって）。たとえば、多くとも約４０℃（たとえば、多くとも約３５℃、多くとも約３０℃、多くとも約２５℃、多くとも約２０℃、多くとも約１５℃）の温度で、溶媒除去を実行することができる。

溶媒除去の範囲を、重量方法（たとえば、基板表面が一定重量に達成するまで、基板表面を乾燥させる）または分光技術（たとえば、基板表面から接着組成物の試料を除去し、そして試料の^１ＨＮＭＲスペクトルを得て、溶媒を検出する）によってモニターすることができる。いくつかの実施形態において、ＰＨＡ接着組成物が、多くとも約１０重量％（たとえば、多くとも約９重量％、多くとも約８重量％、多くとも約７重量％、多くとも約６重量％、多くとも約５重量％、多くとも約４重量％、多くとも約３重量％、多くとも約２重量％、多くとも約１重量％、多くとも０．５重量％、多くとも０．１重量％）の溶媒を含有する場合、第２の基板表面との接着結合を形成するために、ＰＨＡ接着組成物の層を含有する基板表面を使用することができる。

特定の実施形態において、２つの基板表面間にＰＨＡを配置し、そして圧力（たとえば、多くとも約１０ｐｓｉｇ、多くとも約５ｐｓｉｇ、多くとも約１ｐｓｉｇ）によって、所望の温度（たとえば、多くとも約１３０℃（例えば、多くとも約１２０℃、多くとも約１１０℃、多くとも約１００℃、多くとも約９０℃、多くとも約８０℃）で、ある期間（たとえば、多くとも約３０秒、多くとも約２０秒、多くとも約１５秒、多くとも約１０秒、多くとも約５秒、多くとも約１秒）で、表面をプレスすることによって、ＰＨＡ接着組成物を形成することができる。たとえば、このプロセス間に家庭用アイロンを使用することができる。次いで、プレス加工された基板表面を、ある期間（たとえば、少なくとも約５分、少なくとも約１０分、少なくとも約１５分）で、冷却（たとえば、多くとも約２０℃、多くとも約１５℃、多くとも約１０℃まで）することができる。次いで、基板表面を分離し、所望の温度（たとえば、少なくとも約２０℃、少なくとも約２３℃、少なくとも約２５℃、少なくとも約２７℃）で、ある期間（たとえば、少なくとも約６０分、少なくとも約７０分、少なくとも約８０分、少なくとも約９０分、少なくとも約１００分）で貯蔵することができる。

特定の実施形態において、２つの表面が互いに接着される場合、１つの基板表面を接着組成物によってコートすることができ、そして第２の表面をコートしないことができる。他の実施形態において、両表面を接着組成物によってコートすることができる。

特定の実施形態において、水平プラットホームに配置される接触基板表面の領域上に圧力を適用することによって、積層化を実行することができる。例えば、人間の手のひら、手動ローラーまたは機械プレスによって、積層化圧力を適用することができる。

それぞれの基板表面は、いずれの物品の上部、側部、底部等に相当し得る。特定の実施形態において、基板表面は、いずれの物品の上部、側部、底部等に固定されるオーバーレイ表面となり得る（たとえば、ボール箱内部または外部をライニング被覆するプラスチックフィルム）。いくつかの実施形態において、積層化される２つの基板表面を同一物品上に配置することができる（たとえば、箱または同様の容器の内容物を封着するために使用される２つのオーバーラップフラップ）。他の実施形態において、積層化される２つの基板表面を２つの別々の物品上に配置することができる。

たとえば、マイラ（Ｍｙｌａｒ）、紙、コート紙、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ＰＨＡフィルム、繊維、不織物または他の物品、ポリ乳酸フィルム、不織物、フードトレーまたは容器、合成生分解性ポリエステルフィルムまたは物品、セロファン、あるいはアルミホイルを含み得る材料によって、基板表面を構成することができる。特定の実施形態において、積層化される２つの基板表面を同一材料から製造することができる。他の実施形態において、２つの基板表面を、異なる材料から製造することができる。

以下の実施例は例示であり、限定的に解釈されない。

実施例１
表面タックタイム値の決定
アセトンを使用して、１３．８５ｇの質量を有する外径３８．１７ｍｍおよび内径１３．４１ｍｍの亜鉛めっき鋼ワッシャーを溶媒洗浄して表面グリースを除去し、続いて乾燥させた。２０℃〜２５℃に調節された水平なＰＨＡ表面上に鋼ワッシャーを静置し、そして６０秒間表面上に置いたままにし、その後、ＰＨＡ表面を反転し、そしてワッシャーに関する脱結合に要する時間を測定した。

実施例２
ＰＨＡ接着組成物溶液の調製
１リットルのガラスビーカーにオーバーヘッド撹拌機を備え、そして４５０ｇの酢酸ブチルを充填し、次いで２５℃で強力に撹拌しながら５０ｇのポリ（Ｒ−３−ヒドロキシブチレートコ３３．５％４−ヒドロキシブチレート）（Ｍｗ＝１１０，０００）を数部分に分けて添加する。全てのＰＨＡの溶解が観察されるまで撹拌を続ける。

実施例３
ＤＳＣ（加熱速度、１０℃／分）によって測定した場合に＋２℃のガラス転移温度および約５４％のＤＳＣ結晶化度を有するポリＲ−３−ヒドロキシブチレートコ８％Ｒ−３−ヒドロキシバレエート（ＰＨＡ１）を、ジクロロメタンに溶解し、そしてマイラ（Ｍｙｌａｒ）ポリエステルフィルム上にキャストし、そして強制エバポレーションによって溶媒を除去した。６０分後、１００ｐｓｉの圧力下で１０秒間、２枚のＰＨＡ１フィルムを一緒に積層化した。積層化温度を６０℃まで高めた場合でさえも、２枚のフィルム間に接着が観察されなかった。

ＰＨＡ１の表面タックタイム値は、０秒であった。最初の接触期間に、ワッシャーに５０ｇを追加配置して試験を繰返したが、表面タックタイム値は依然として０秒であった。

実施例４〜７
ポリＲ−３−ヒドロキシブチレートコ８％Ｒ−３−ヒドロキシバレエート（ＰＨＡ１）をジクロロメタンに溶解した。この溶液の部分に、５０ｐｈｒ（ＰＨＡの百分率）および１００ｐｈｒのフォラル（Ｆｏｒａｌ）８５（ヘラクレスパウダーカンパニー（ＨｅｒｃｕｌｅｓＰｏｗｄｅｒＣｏ））、水素化木材ロジンのグリセロールエステル、ならびにフォラル（Ｆｏｒａｌ）１０５（ヘラクレスパウダーカンパニー（ＨｅｒｃｕｌｅｓＰｏｗｄｅｒＣｏ））、水素化木材ロジンのペンタエリスリトールエステルを添加した。マイラ（Ｍｙｌａｒ）ポリエステルフィルム上にフィルムをキャストし、そして強制エバポレーションによって溶媒を除去した。これらをそれぞれ実施例４、５、６および７と指定した。６０分後、１００ｐｓｉの圧力下で１０秒間、２５℃で、２枚のフィルムを一緒に積層化した。これらの組成物のいずれに関しても、無視できる接着が観察された。

実施例８〜９
−６０℃のガラス転移温度および５０％のＤＳＣ結晶化度を有する、ユニオンカーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）からのトーン（Ｔｏｎｅ）８５、ポリカプロラクトンポリマー（ＰＨＡ２）をジクロロメタンに溶解した。この溶液の部分に、０ｐｈｒおよび５０ｐｈｒのフォラル（Ｆｏｒａｌ）１０５（ヘラクレスパウダーカンパニー（ＨｅｒｃｕｌｅｓＰｏｗｄｅｒＣｏ））、水素化木材ロジンのペンタエリスリトールエステルを添加した。マイラ（Ｍｙｌａｒ）ポリエステルフィルム上にフィルムをキャストし、そして強制エバポレーションによって溶媒を除去した。これらをそれぞれ実施例８および９と指定した。６０分後、５０ｐｓｉの圧力下で１０秒間、２５℃で、２枚のフィルムを一緒に積層化した。これらの組成物のいずれに関しても、無視できる接着が観察された。

ＰＨＡ２の表面タックタイム値は、０秒であった。最初の接触期間に、ワッシャーに５０ｇを追加配置して試験を繰返したが、表面タックタイム値は依然として０秒であった。

実施例１０
ＤＳＣによって測定した場合に−３５℃のガラス転移温度および１５％のＤＳＣ結晶化度を有するポリＲ−３−ヒドロキシオクタノエート（ＰＨＡ３）を、ジクロロメタンに溶解し、そしてマイラ（Ｍｙｌａｒ）ポリエステルフィルム上にキャストし、そして強制エバポレーションによって溶媒を除去した。指で触れた時に、フィルム表面に粘着性はなかった。６０分後、１００ｐｓｉの圧力下で１０秒間、２枚のＰＨＡ３フィルムを一緒に積層化し、適度に強力な結合が形成された。積層化前にフィルムを２時間乾燥させた後でさえも、容認できる結合を形成することができた。

ＰＨＡ３の表面タックタイム値は、２．５秒であった。

実施例１１
−３５℃のガラス転移温度を有するポリＲ−３ヒドロキシオクタノエート（ＰＨＡ４）の乳濁液を、紙上にキャストし、そして強制エバポレーションによって水を除去した。指で触れた時に、フィルム表面に粘着性はなかった。２時間後、１００ｐｓｉの圧力下で１０秒間、２枚のＰＨＡ４フィルムを一緒に積層化した。強力な結合が形成して、紙の破損が生じた。

ＰＨＡ４の表面タックタイム値は、１．５秒であった。

実施例１２
９０℃で５秒間、２枚のＰＴＦＥシート間でポリマーをプレスして、続いて１５℃で１０分間冷却することによって、ポリＲ−３−ヒドロキシオクタノエート（ＰＨＡ５）のフィルムを得た。指で触れた時に、フィルム表面に粘着性はなかった。１００ｐｓｉの圧力下で１０秒間、一緒に積層化する前に、さらに６０分間、２５℃でＰＨＡ５フィルムを貯蔵した。フィルムを分離することはできなかった。

ＰＨＡ５の表面タックタイム値は、１．７秒であった。

実施例１３
１２０℃で５秒間、２枚のＰＴＦＥシート間でポリマーをプレスして、続いて１５℃で１０分間冷却することによって、ＤＳＣによって測定した場合に−１４℃のガラス転移温度および３６％のＤＳＣ結晶化度を有するポリＲ−３−ヒドロキシブチレートコ２０％４−ヒドロキシブチレート（ＰＨＡ６）のフィルムを得た。指で触れた時に、フィルム表面に粘着性はなかった。５０ｐｓｉの圧力下で１０秒間、一緒に積層化する前に、さらに６０分間、２５℃でＰＨＡ６フィルムを貯蔵した。フィルムを分離することはできなかった。

ＰＨＡ６の表面タックタイム値は、２秒であった。

実施例１４
１００℃で５秒間、２枚のＰＴＦＥシート間でポリマーをプレスして、続いて１５℃で１０分間冷却することによって、ＤＳＣによって測定した場合に−２６℃のガラス転移温度および１５％のＤＳＣ結晶化度を有するポリＲ−３−ヒドロキシブチレートコ３５％４−ヒドロキシブチレート（ＰＨＡ７）のフィルムを得た。最初に指で触れた時に、フィルムは極めてわずかに粘着性を有したが、次の１５分間でこれは消滅した。軽い手の圧力下で１０秒間、一緒に積層化する前に、さらに６０分間、２５℃でＰＨＡ７フィルムを貯蔵した。フィルムを分離することはできなかった。

ＰＨＡ７の表面タックタイム値は、１秒であった。

実施例１５
ＤＳＣによって測定した場合に−２６℃のガラス転移温度を有する、ポリＲ−３−ヒドロキシブチレートコ３５％４−ヒドロキシブチレート（ＰＨＡ８）を酢酸エチルに溶解し、そしてマイラ（Ｍｙｌａｒ）ポリエステルフィルム上にキャストし、そして強制エバポレーションによって溶媒を除去した。６０分後、５０ｐｓｉの圧力下で１０秒間、２枚のＰＨＡ８フィルムを一緒に積層化した。フィルムを分離することはできなかった。

ＰＨＡ８の表面タックタイム値は、３．５秒であった。

実施例１６
１４０℃で５秒間、２枚のＰＴＦＥシート間でポリマーをプレスして、続いて１５℃で１０分間冷却することによって、ＤＳＣによって測定した場合に−１０℃のガラス転移温度およびＧＰＣによって測定した場合に３５２，０００のポリスチレン当量重量平均分子量を有するポリＲ−３−ヒドロキシブチレートコ１４％４−ヒドロキシブチレート（ＰＨＡ９）のフィルムを得た。最初に指で触れた時に、フィルムは極めてわずかに粘着性を有したが、次の１５分間でこれは消滅した。１００ｐｓｉの圧力下で１０秒間、一緒に積層化する前に、さらに６０分間、２５℃でＰＨＡフィルムを貯蔵した。フィルムを分離することはできなかった。２０ｐｓｉの圧力下で５秒間、ＰＨＡを積層化した場合、フィルムを分離することができた。

ＰＨＡ９の表面タックタイム値は、０．５秒であった。

実施例１７
１４０℃で５秒間、２枚のＰＴＦＥシート間でポリマーをプレスして、続いて１５℃で１０分間冷却することによって、ＤＳＣによって測定した場合に−１０℃のガラス転移温度およびＧＰＣによって測定した場合に９８，０００のポリスチレン当量重量平均分子量を有するポリＲ−３−ヒドロキシブチレートコ１４％４−ヒドロキシブチレート（ＰＨＡ１０）のフィルムを得た。最初に指で触れた時に、フィルムは極めてわずかに粘着性を有したが、次の１５分間でこれは消滅した。２０ｐｓｉの圧力下で５秒間、一緒に積層化する前に、さらに６０分間、２５℃でＰＨＡフィルムを貯蔵した。フィルムを分離することはできなかった。

ＰＨＡ１０の表面タックタイム値は、１秒であった。

実施例１８
分子量（Ｍｗ）１１０，０００の、６６．５％の３Ｒヒドロキシブチレートと３３．５％の４ヒドロキシブチレートとを含むＰＨＡポリマーを、酢酸ブチルに溶解して、１３％ｗ／ｗポリマー含有量の溶液を作製した。きざみ付きバーを使用して、溶液を未処理ＰＥＴフィルムに適用し、均一な２００ミクロン湿潤フィルムを提供した。２０℃〜２５℃で自然エバポレーションによって溶媒を除去した。２４時間後、コートされたＰＥＴ試料において溶媒を検出することはできなかった。触ってみると、ＰＨＡフィルムは粘着性がなかった。ＰＨＡがコートされたＰＥＴフィルム２枚を穏やかに接触させた（接触圧力は＜１ｐｓｉと推測される）直後に、ＰＨＡフィルム間の接着が観察された。フィルムを１０日間老化させた後さえも、良好な自着性が観察された。

実施例１９
実施例１８の通りであるが、分子量（Ｍｗ）３５０，０００の、７０％の３Ｒヒドロキシブチレートと３０％の４ヒドロキシブチレートとを含むＰＨＡを、酢酸ブチルに溶解して、１０％固体含有量の溶液を作製した。フィルムを２０℃〜２５℃で２４時間老化させた後、ＰＨＡフィルム間の良好な自着性が観察された。

実施例２０
実施例１８の通りであるが、分子量（Ｍｗ）８５０，０００の、７８％の３Ｒヒドロキシブチレートと２２％の４ヒドロキシブチレートとを含むＰＨＡを、アセトンに溶解して、８％固体含有量の溶液を作製した。フィルムを６０分間乾燥させた後、自着性が観察されたが、２４時間後に試験した時には自着性が失われていた。

実施例２１
実施例１８の通りであるが、ＰＥＴフィルムをＵＣＢによって供給されたセロファンフィルムに置き換えた。フィルムを２０℃〜２５℃で１０日間老化させた後、優れた自着性が観察された。

実施例２２
分子量（Ｍｗ）１１０，０００の、６６．５％の３Ｒヒドロキシブチレートと３３．５％の４ヒドロキシブチレートとを含むＰＨＡポリマーを、酢酸ブチルに溶解して、１３％ｗ／ｗポリマー含有量の溶液を作製した。きざみ付きバーを使用して、溶液をプラスチックフィルムに適用し、均一な２００ミクロン湿潤フィルムを提供した。２０℃〜２５℃で自然エバポレーションによって溶媒を除去した。

コールドシール接着：非常に軽い手の圧力（＜２ｐｓｉ）を使用する、未コートフィルムの一片への、接着剤がコートされたフィルムの積層化。積層化の直後、接着結合の強度を評価した。結果を表１にまとめる。

実施例２３
分子量（Ｍｗ）１１０，０００の、６６．５％の３Ｒヒドロキシブチレートと３３．５％の４ヒドロキシブチレートとを含むＰＨＡポリマーを、酢酸ブチルに溶解して、１３％ｗ／ｗポリマー含有量の溶液を作製した。きざみ付きバーを使用して、溶液をプラスチックフィルムに適用し、均一な２００ミクロン湿潤フィルムを提供した。２０℃〜２５℃で自然エバポレーションによって溶媒を除去した。ヒートシール接着：セッティング２（表面温度７０℃〜８０℃）に設定された家庭用アイロンおよび軽い手の圧力（＜５ｐｓｉ）を使用する、未コートフィルムの一片への、接着剤がコートされたフィルムの積層化。積層化の直後、接着結合の強度を評価した。結果を表２にまとめる。

実施例２４
分子量（Ｍｗ）１１０，０００の、６６．５％の３Ｒヒドロキシブチレートと３３．５％の４ヒドロキシブチレートとを含むＰＨＡポリマーを、酢酸ブチルに溶解して、１３％ｗ／ｗポリマー含有量の溶液を作製した。きざみ付きバーを使用して、溶液を架橋ポリシロキサンコートリリース紙に適用し、均一な２００ミクロン湿潤フィルムを提供した。２０℃〜２５℃で自然エバポレーションによって溶媒を除去した。温アイロンを使用して乾燥フィルムを紙ホイルに積層化し、そしてリリース紙を取外して、接着剤がコートされた紙基板を作製した。次いで、ラベリングプロセスを真似て、未処理ＰＥＴ、セロファン、ＰＬＡ、アルミホイル、ガラスを含む様々な基板に、コート紙を加熱積層化した。全ての場合において、良好な接着が観察され、１５〜３０分間で結合が仕上げられた後に粘着性が喪失した。分解された試料の紙表面に温アイロンを適用することによって、２枚の基板間に再接着が生じ、これは最初の結合と同等の接着性を有した。

他の実施形態は、特許請求の範囲にある。

Claims

多くとも１５秒の表面タックタイム値を有するＰＨＡを含む接着組成物であって、
前記表面タックタイム値は、１３．８５ｇの質量を有する外径３８．１７ｍｍおよび内径１３．４１ｍｍの亜鉛めっき鋼ワッシャーを、ＰＨＡを含む接着組成物によってコートされた、水平に配置された表面上に置く工程、および前記表面を反転させる工程によって、前記ワッシャーが前記表面から落下するために必要とされる時間として測定され、
多くとも６．９×１０^５ｐａの圧力に暴露された時、前記接着組成物は、表面、またはそれ自体と、少なくとも１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成することができ、ここで、前記剥離結合強度はインストロン引張試験機に結合表面を配置する工程ならびに９０度の剥離角度および２５ミリメートル／分のクロスヘッド速度を使用して表面を分離するために必要とされる力を評価する工程によって、ＡＳＴＭ１９９５−９２試験法に従って決定され、
前記ＰＨＡは、−３０℃〜−５℃のガラス転移温度を有するポリ３−ヒドロキシブチレート−ｃｏ−４−ヒドロキシブチレートである、接着組成物。
ＰＨＡを、ＰＨＡに対する溶媒に溶解してＰＨＡ溶液を形成する工程；
前記ＰＨＡ溶液を基材に適用する工程；および
前記溶媒を少なくとも部分的に除去する工程
を含む方法によって調製される、請求項１に記載の接着組成物。
前記ＰＨＡ溶液は、多くとも９０重量％の前記溶媒を含む、請求項２に記載の接着組成物。
前記溶媒は、有機溶媒を含む、請求項２に記載の接着組成物。
前記有機溶媒が、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、エーテル、メチル第三級ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたは２，２，２−トリフルオロエタノールを含む、請求項４に記載の接着組成物。
前記溶媒は、水を含む、請求項２に記載の接着組成物。
前記溶媒は、混合溶媒を含む、請求項２に記載の接着組成物。
前記混合溶媒が、水と、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、エーテル、メチル第三級ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたは２，２，２−トリフルオロエタノールを含む有機溶媒とを含む、請求項６に記載の接着組成物。
前記混合溶媒は、水と水非混和性有機溶媒とを含む、請求項７に記載の接着組成物。
前記ＰＨＡは、１，０００ダルトン〜９００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の接着組成物。
前記ＰＨＡは、５％〜６５％の結晶化度を有する、請求項１に記載の接着組成物。
前記組成物は、少なくとも１０分のオープンタイムを有する、請求項１に記載の接着組成物。
前記接着組成物は、接着剤添加剤を含まない、請求項１に記載の接着組成物。
粘着付与剤、架橋剤、開始剤、着色剤、ワックス、安定剤および可塑剤よりなる群から選択される接着添加剤をさらに含む、請求項１に記載の接着組成物。
表面を有する基板と、
ＰＨＡを含む接着組成物と
を含む物品であって、
前記接着組成物は、基板の表面によって支持されており、前記組成物は、多くとも１５秒の表面タックタイム値を有し、ここで、前記表面タックタイム値は、１３．８５ｇの質量を有する外径３８．１７ｍｍおよび内径１３．４１ｍｍの亜鉛めっき鋼ワッシャーを、ＰＨＡを含む接着組成物によってコートされた、水平に配置された表面上に置く工程、および前記表面を反転させる工程によって、前記ワッシャーが前記表面から落下するために必要とされる時間として測定され、
そして多くとも６．９×１０^５ｐａの圧力に暴露された時に、前記接着組成物は、第２の基板の表面と、少なくとも１０Ｎｍ^−２の剥離結合強度を有する結合を形成することができ、ここで、前記剥離結合強度はインストロン引張試験機に結合表面を配置する工程ならびに９０度の剥離角度および２５ミリメートル／分のクロスヘッド速度を使用して表面を分離するために必要とされる力を評価する工程によって、ＡＳＴＭ１９９５−９２試験法に従って決定され、
前記ＰＨＡは、−３０℃〜−５℃のガラス転移温度を有するポリ３−ヒドロキシブチレート−ｃｏ−４−ヒドロキシブチレートである、物品。
前記組成物は、少なくとも７０分のオープンタイムを有する、請求項１５に記載の物品。
前記ＰＨＡは、１，０００ダルトン〜９００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１５に記載の物品。
前記ＰＨＡは、５％〜６５％の結晶化度を有する、請求項１５に記載の物品。
表面を有する基板と、
基板の表面によって支持された接着組成物と
を含む物品であって、前記接着組成物は、−３０℃〜−５℃のガラス転移温度を有するポリ３−ヒドロキシブチレート−ｃｏ−４−ヒドロキシブチレートであるＰＨＡを含む、物品。
前記接着組成物は、前記基板表面に層を形成する、請求項１９に記載の物品。
前記層は、多くとも３００ミクロンの厚さを有する、請求項２０に記載の物品。
前記接着組成物を支持する前記物品の表面に接着結合された第２の基板表面をさらに含む、請求項１９に記載の物品。