JP5036807B2 - ランダムポリオキサジアゾールコポリマーの２工程調製方法及びそれから得られる物品 - Google Patents
ランダムポリオキサジアゾールコポリマーの２工程調製方法及びそれから得られる物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5036807B2 JP5036807B2 JP2009509610A JP2009509610A JP5036807B2 JP 5036807 B2 JP5036807 B2 JP 5036807B2 JP 2009509610 A JP2009509610 A JP 2009509610A JP 2009509610 A JP2009509610 A JP 2009509610A JP 5036807 B2 JP5036807 B2 JP 5036807B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrazine
- sulfuric acid
- fuming sulfuric
- acid
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 13
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=NN=CO1 FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 231100000584 environmental toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- -1 i.e. Chemical compound 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/08—Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyaminotriazoles; Polyoxadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/22—Polybenzoxazoles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
本発明は、ポリオキサジアゾールコポリマーの調製および得られる物品に関する。
Ｉｍａｉ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第１４巻、２２５〜２３９頁（１９７０年）は、発煙硫酸、テレフタル酸、イソフタル酸、および硫酸ヒドラジンの使用によるランダムコポリオキサジアゾールの調製について開示する。
独国特許出願公開（ＤＥ）第３６２００２２Ａ１号明細書は、ポリフェニレン−１，３，４−オキサジアゾールポリマーの調製について開示し、これは、薄く着色しているかまたは無色であり、低含量のヒドラジン官能基を有している。
独国特許発明（ＤＤ）第２９６２７７Ａ５号明細書は、カルボン酸とヒドラジンまたはヒドラジン塩、カルボン酸とカルボン酸ヒドラジド、ジアシルヒドラジド、ジカルボン酸および／またはカルボン酸誘導体とヒドラジンおよび／またはヒドラジン塩とを硫酸中および縮合剤中で反応させることによる１，３，４−オキサジアゾールの調製について開示する。
ポリオキサジアゾールコポリマーを調製する代替方法およびそれから得られる物品が必要とされている。
本発明は、発煙硫酸と、硫酸ヒドラジンと、テレフタル酸と、イソフタル酸との混合物を少なくとも２つの別々の工程で添加される発煙硫酸と反応させることによるランダムコポリオキサジアゾールポリマーの調製方法に関する。
第１の反応工程において、硫酸ヒドラジンとテレフタル酸とイソフタル酸と一緒に存在する発煙硫酸の量は、最終ランダムポリオキサジアゾールコポリマーを形成するのに十分でない。その後の工程においてのみ、反応進行を完了するための最終量の発煙硫酸が添加される。
多段階の発煙硫酸添加で形成されるランダムポリオキサジアゾールコポリマーは、好ましくは、得られる物品への安定した押出しを与える粘度範囲のように高いポリマー濃度で低い溶液粘度を有する。粘度範囲の例は、８〜１５重量パーセントのコポリマー濃度で７５０〜２０００ポアズである。得られるコポリマーは、紡糸溶液中の固体のより高い濃度のために改善された紡糸特性を有すると考えられる。
初期の第１の工程において、ポリオキサジアゾールコポリマーの形成における残りの成分の硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸を基準として計算して、不十分な量の発煙硫酸、すなわち、三酸化硫黄（ＳＯ3）が反応混合物中に存在する。発煙硫酸由来の三酸化硫黄（ＳＯ3）の量は、ヒドラジンのモル数を基準として３モル当量以下の量で第１の反応工程に存在する。一般に、三酸化硫黄（ＳＯ3）の量は、ヒドラジンのモル数を基準として２モル当量から３モル当量の範囲で存在する。比較において、反応を完了するための三酸化硫黄の量は一般に、ヒドラジンのモルを基準として三酸化硫黄（ＳＯ3）５〜６モル当量の範囲にある。
残りの成分の硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸が、反応溶液を形成するために混合される温度は、変化させることができ、それはさらに、最終コポリマーのランダム度を決定する。
通常、ヒドラジンとして表される硫酸ヒドラジンは、テレフタル酸およびイソフタル酸のモルの総数に比べて９５〜１００モルパーセントの量で存在する。環境的理由のために、過剰のヒドラジンは望ましくなく、それはヒドラジンの反応性および環境毒性のためである。他の研究者らは、過剰のヒドラジンを用いて、高いインヘレント粘度を達成しており、例として、Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒ、４３、３４３〜３４７頁（１９９２年）図１がある。
通常、テレフタル酸およびイソフタル酸の量は、この２つの酸のモルの総数を基準として、それぞれ、６５〜９０モルパーセントおよび３５〜１０モルパーセントの量で存在する。
硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸の３成分は通常、固体形態で合わされ、完全に混合されて、その後ヒドラジンのモルを基準として三酸化硫黄（ＳＯ3）の３モル当量以下の量で第１回の発煙硫酸の添加がなされる。
全ての反応剤が溶解するまで発煙硫酸の温度を制御することが好ましい。温度は、好ましくは、５０℃以下、より好ましくは３５℃以下に維持されるべきである。添加および溶解の一例は、約１０〜２０分の経過にわたって約２５℃である。この温度を維持することによって、改善された特性をもたらす最終ポリマー鎖において繰返し単位のよりランダムな分布が達成されると考えられる。高温で反応剤を添加することに比較して、分布はよりランダムである。テレフタル酸とイソフタル酸との溶解の相対速度が相違することにより、イソフタル酸が迅速に溶解して、ジアミンと反応し、その後テレフタル酸が溶解して、かなりの量で反応を行うのに利用可能にする。この高温添加の結果は、ランダムコポリマーよりむしろブロックコポリマーの形成である。
４成分に関する溶解に続けて、溶液は通常、１００〜１５０℃の範囲で加熱される。好ましくは、溶液は、１１０〜１３０℃の範囲で加熱される。溶液粘度が横ばいになるまで溶液は都合よく攪拌される。通常、粘度の最大は、加熱の約３０〜７５分後に生じる。この溶液に、ヒドラジンのモル数を基準として約２当量のＳＯ3を含むさらなる発煙硫酸を添加する。この反応を完了させるために３当量のＳＯ3が反応することが必要である。通常、反応にわたって、ＳＯ3の気相平衡のために約５当量が用いられる。通常、溶液は、第２の粘度横ばい域に到達するまで１００〜１５０℃の範囲、好ましくは１１０〜１４０℃の範囲で攪拌および加熱される。通常、第２の粘度の最大は、加熱の８０〜１５０分後に生じる。次いで、溶液を室温に冷却し、ポリマーを、過剰の水の添加などによって沈殿させる。このコポリマーを収集し、乾燥する。
上記方法は、２つの工程で説明したが、１つまたは複数のさらなる工程を用いることは本発明の範囲内であることが理解される。具体的には、第２の工程においてコポリマー形成を完了させるための発煙硫酸の単回の添加ではなく、コポリマー形成を完了させるために数回の発煙硫酸添加を用いてもよい。
本発明をさらに説明するために、以下の実施例が提供される。全てのパーセントは、特記されない限り重量基準である。実施例において、インヘレント粘度は、１００ｍｌの濃硫酸中０．５ｇのポリマーの溶液に関して２５℃で測定して、相対粘度の自然対数対ポリマーの質量濃度の比として表される。相対粘度は、定温での溶液の流出時間を溶媒の流出時間で除したものとして表される溶液中のポリマー粘度対溶媒粘度の比である。
ポリオキサジアゾールコポリマーを、固体硫酸ヒドラジン２２．５７８グラム（０．１７３５モルヒドラジン）、固体テレフタル酸２３．００４グラム（０．１３８５モル）、および固体イソフタル酸５．８９４グラム（０．０３５５モル）を混合機中で３０分間一緒に混合およびブレンドすることによって調製した。この固体のブレンド混合物に、３０％発煙硫酸［発煙硫酸１１５ｇ（ＳＯ3０．４３１モル）］の第１の添加物を２５℃で添加した。
混合物を２５℃で１５分間機械的に攪拌し、固体を溶解し、溶液を形成した。次いで、混合機で定トルク（定粘度）が観察されるまで（６０分間）溶液を、機械的攪拌をしながら１２０℃に加熱した。
この溶液に、３０％発煙硫酸［発煙硫酸９３グラム（ＳＯ3０．３５モル）］の第２の添加物を１３０℃で添加した。溶液の粘度が横ばい域に達するまで、温度を１３０℃で２時間維持した。次いで、溶液を室温に冷却した。
冷却した溶液から少量の試料を取り、０℃の水に添加してポリマーを沈殿させた。中性ｐＨに達するまで、ポリマーを水で洗浄した。ポリマーを真空下で乾燥し、インヘレント粘度３．０５が測定された。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
1. 発煙硫酸、硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸を含む混合物からランダムコポリオキサジアゾールを調製する方法において、
（ａ）発煙硫酸、硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸を混合する工程であって、発煙硫酸由来の三酸化硫黄が、ヒドラジンのモル数を基準として３モル当量以下の量で存在する工程と、
（ｂ）オレウムをさらに添加する工程と、
を含む、２つ以上の工程での発煙硫酸添加を含むことを特徴とする方法。
2. 工程（ａ）において、発煙硫酸由来の三酸化硫黄の量が、ヒドラジンのモル数を基準として３モル当量以下である、上記１に記載の方法。
3. 前記量が、２から３モル当量の範囲にある、上記２に記載の方法。
4. 三酸化硫黄の総量が、ヒドラジンのモルを基準として５〜６モル当量の範囲にある、上記１に記載の方法。
5. ヒドラジンとして表される硫酸ヒドラジンが、テレフタル酸およびイソフタル酸のモルの総数に比較して、９５〜１００モルパーセントの量で存在する、上記１に記載の方法。
6. テレフタル酸およびイソフタル酸が、それぞれ、６５〜９０モルパーセントおよび３５〜１０モルパーセントの量で存在する、上記１に記載の方法。
7. 溶解中に５０℃以下の発煙硫酸温度を有する上記１に記載の方法。
8. 溶解後に１００〜１５０℃の範囲の溶液温度を有する上記７に記載の方法。
9. 発煙硫酸を３つ以上の工程で添加する、上記１に記載の方法。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
1. 発煙硫酸、硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸を含む混合物からランダムコポリオキサジアゾールを調製する方法において、
（ａ）発煙硫酸、硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸を混合する工程であって、発煙硫酸由来の三酸化硫黄が、ヒドラジンのモル数を基準として３モル当量以下の量で存在する工程と、
（ｂ）オレウムをさらに添加する工程と、
を含む、２つ以上の工程での発煙硫酸添加を含むことを特徴とする方法。
2. 工程（ａ）において、発煙硫酸由来の三酸化硫黄の量が、ヒドラジンのモル数を基準として３モル当量以下である、上記１に記載の方法。
3. 前記量が、２から３モル当量の範囲にある、上記２に記載の方法。
4. 三酸化硫黄の総量が、ヒドラジンのモルを基準として５〜６モル当量の範囲にある、上記１に記載の方法。
5. ヒドラジンとして表される硫酸ヒドラジンが、テレフタル酸およびイソフタル酸のモルの総数に比較して、９５〜１００モルパーセントの量で存在する、上記１に記載の方法。
6. テレフタル酸およびイソフタル酸が、それぞれ、６５〜９０モルパーセントおよび３５〜１０モルパーセントの量で存在する、上記１に記載の方法。
7. 溶解中に５０℃以下の発煙硫酸温度を有する上記１に記載の方法。
8. 溶解後に１００〜１５０℃の範囲の溶液温度を有する上記７に記載の方法。
9. 発煙硫酸を３つ以上の工程で添加する、上記１に記載の方法。
Claims (1)
- 発煙硫酸、硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸を含む混合物からランダムコポリオキサジアゾールを調製する方法において、
（ａ）発煙硫酸、硫酸ヒドラジン、テレフタル酸、およびイソフタル酸を混合する工程であって、発煙硫酸由来の三酸化硫黄が、ヒドラジンのモル数を基準として３モル当量以下の量で存在する工程と、
（ｂ）オレウムをさらに添加する工程と、
を含む、２つ以上の工程での発煙硫酸添加を含むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/415,026 | 2006-05-01 | ||
| US11/415,026 US7528216B2 (en) | 2006-05-01 | 2006-05-01 | Two step preparation of random polyoxadiazole copolymer and articles resulting therefrom |
| PCT/US2007/010029 WO2007133409A2 (en) | 2006-05-01 | 2007-04-26 | Two step preparation of random polyoxadiazole copolymer and articles resulting therefrom |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009535482A JP2009535482A (ja) | 2009-10-01 |
| JP2009535482A5 JP2009535482A5 (ja) | 2010-06-17 |
| JP5036807B2 true JP5036807B2 (ja) | 2012-09-26 |
Family
ID=38577258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009509610A Expired - Fee Related JP5036807B2 (ja) | 2006-05-01 | 2007-04-26 | ランダムポリオキサジアゾールコポリマーの２工程調製方法及びそれから得られる物品 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7528216B2 (ja) |
| EP (1) | EP2013263B1 (ja) |
| JP (1) | JP5036807B2 (ja) |
| KR (1) | KR101414397B1 (ja) |
| CN (1) | CN101432339B (ja) |
| BR (1) | BRPI0710333A2 (ja) |
| CA (1) | CA2647185C (ja) |
| MX (1) | MX2008013840A (ja) |
| WO (1) | WO2007133409A2 (ja) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7528217B2 (en) | 2006-10-06 | 2009-05-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymers and fibers formed therefrom |
| US20130212780A1 (en) | 2010-12-16 | 2013-08-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated polyoxadiazole polymers articles |
| US20130210306A1 (en) | 2010-12-16 | 2013-08-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Flame resistant spun staple yarns made from blends of fibers derived from sulfonated polyoxadiazole polymers |
| US20130217854A1 (en) | 2010-12-16 | 2013-08-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Preparation of sulfonated polyoxadiazole polymers |
| JP2015519464A (ja) * | 2012-06-15 | 2015-07-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | スルホン化したナフタレンポリオキサジアゾールポリマー |
| US9150693B2 (en) | 2012-06-15 | 2015-10-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Preparation of sulfonated naphthalene polyoxadiazoles polymers |
| CN104603180B (zh) | 2012-06-15 | 2018-05-15 | 纳幕尔杜邦公司 | 磺化聚噁二唑聚合物制品 |
| JP6112683B2 (ja) | 2012-06-15 | 2017-04-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | スルホン化ナフタレンポリオキサジアゾールポリマーより得られる繊維のブレンドから製造された難燃性紡績短繊維ヤーン |
| CN104817687B (zh) * | 2015-05-22 | 2018-02-06 | 江苏宝德新材料有限公司 | 一种高纯度芳族聚噁二唑溶液及由其制得的纤维 |
| CN104844799B (zh) * | 2015-05-22 | 2018-02-06 | 江苏宝德新材料有限公司 | 一种高环化度芳族聚噁二唑及其纤维 |
| CN104831400B (zh) * | 2015-05-22 | 2017-07-18 | 江苏宝德新材料有限公司 | 一种低粘度芳族聚噁二唑溶液及由其制得的纤维 |
| CN109280381A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 王庭辉 | 一种阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280384A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293898A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 潘鑫 | 一种耐紫外线高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306181A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 刘文熙 | 一种耐紫外线阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293897A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 王庭辉 | 一种高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306180A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 王庭辉 | 一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109401307A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 刘文熙 | 一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109401309A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 刘文熙 | 一种耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306183A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 王庭辉 | 一种高强度耐紫外线阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109337048A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-15 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306182A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 刘文熙 | 一种高强度高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293899A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 潘鑫 | 一种高强度阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293891A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 王庭辉 | 一种高强度的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293894A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 王庭辉 | 一种高强度耐紫外线的芳杂环聚合物薄膜及其制备方法和应用 |
| CN109401306A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 刘文熙 | 一种芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280380A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 刘文熙 | 一种高强度高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109337049A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-15 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280383A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 刘文熙 | 一种高强度耐紫外线高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109337050A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-15 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109401308A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 潘鑫 | 一种高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280382A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 王庭辉 | 一种耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109762165A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-17 | 江苏宝德新材料有限公司 | 一种可控低粘度聚芳噁二唑原液及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3642708A (en) | 1967-02-22 | 1972-02-15 | Furukawa Electric Co Ltd | Oxadiazole-n-methylhydrazide copolymeric resin and a method of producing thereof |
| US3886251A (en) | 1967-04-11 | 1975-05-27 | Furukawa Electric Co Ltd | Method for forming polyoxadiazole series resin solution into shaped articles |
| GB1252508A (ja) | 1968-10-23 | 1971-11-03 | ||
| GB1339324A (en) | 1971-02-02 | 1973-12-05 | Ici Ltd | Production of polyoxadiazole solutions |
| US4202962A (en) | 1971-11-26 | 1980-05-13 | Monsanto Company | Fibers of arylene oxadiazole/arylene N-alkylhydrazide copolymer |
| BE791894A (fr) * | 1971-11-26 | 1973-05-24 | Monsanto Co | Procede de preparation de polymeres oxadiazole aromatique /hydrazide n-alkylique |
| JPS5110805B2 (ja) * | 1972-07-07 | 1976-04-07 | ||
| US4115503A (en) | 1973-08-22 | 1978-09-19 | Monsanto Company | Novel process for the preparation of fiber of arylene oxadiazole/arylene N-alkylhydrazide copolymer |
| GB1527352A (en) | 1974-09-17 | 1978-10-04 | Ici Ltd | Shaped articles of polyoxadiazoles |
| FR2318841A1 (fr) * | 1975-07-25 | 1977-02-18 | Comp Generale Electricite | Procede de liaison entre pieces en alumine beta alcaline et en alumine alpha |
| US4205038A (en) | 1975-09-05 | 1980-05-27 | Imperial Chemical Industries Limited | Process for producing shaped articles of polyoxadiazoles |
| US4046731A (en) | 1976-05-13 | 1977-09-06 | Monsanto Company | Process for preparing dopes from which shaped articles of oxadiazole/N-alkylhydrazide copolymers are obtained |
| DE3620022A1 (de) | 1986-06-13 | 1987-12-17 | Basf Ag | Polyphenylen-1,3,4-oxadiazolpolymere |
| DD296277A5 (de) | 1990-06-29 | 1991-11-28 | Adw,Institut Fuer Polymerenchemie "Erich Correns",De | Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolen und von 1,3,4-oxadiazole enthaltenden polymeren |
-
2006
- 2006-05-01 US US11/415,026 patent/US7528216B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-04-26 WO PCT/US2007/010029 patent/WO2007133409A2/en active Application Filing
- 2007-04-26 BR BRPI0710333-6A patent/BRPI0710333A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-04-26 EP EP07756012A patent/EP2013263B1/en not_active Not-in-force
- 2007-04-26 CA CA2647185A patent/CA2647185C/en active Active
- 2007-04-26 MX MX2008013840A patent/MX2008013840A/es active IP Right Grant
- 2007-04-26 JP JP2009509610A patent/JP5036807B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-26 CN CN2007800157985A patent/CN101432339B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-26 KR KR1020087029160A patent/KR101414397B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2013263A2 (en) | 2009-01-14 |
| JP2009535482A (ja) | 2009-10-01 |
| US7528216B2 (en) | 2009-05-05 |
| CN101432339B (zh) | 2012-02-15 |
| CA2647185A1 (en) | 2007-11-22 |
| WO2007133409A3 (en) | 2008-01-10 |
| CA2647185C (en) | 2014-07-08 |
| KR20090006223A (ko) | 2009-01-14 |
| BRPI0710333A2 (pt) | 2011-08-09 |
| MX2008013840A (es) | 2008-11-10 |
| KR101414397B1 (ko) | 2014-07-01 |
| EP2013263B1 (en) | 2012-04-11 |
| CN101432339A (zh) | 2009-05-13 |
| US20070255035A1 (en) | 2007-11-01 |
| WO2007133409A2 (en) | 2007-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5036807B2 (ja) | ランダムポリオキサジアゾールコポリマーの２工程調製方法及びそれから得られる物品 | |
| JP5036806B2 (ja) | ランダムポリオキサジアゾールコポリマーの２工程調製方法及びそれから得られる物品 | |
| CN102171273B (zh) | 磷酸化缩聚产品的制备方法及其用途 | |
| JP2008189921A (ja) | 官能化ポリトリアゾールポリマーの製造方法 | |
| JP2023011784A (ja) | 分岐末端停止ポリアミド組成物 | |
| JP3939764B2 (ja) | 低水分ジアミン／ジカルボン酸塩の製造 | |
| Winters et al. | Synthesis of polyaramids in γ-valerolactone-based organic electrolyte solutions | |
| JPH01261423A (ja) | ポリアミドーイミド溶液およびその製造方法 | |
| JP3328145B2 (ja) | 重縮合系重合体の製造方法 | |
| CN105683253B (zh) | 苯二甲胺组合物和聚酰胺树脂的制造方法 | |
| CN105820475B (zh) | 高速列车用隔热静音地板 | |
| EP0514157B1 (en) | Composite material | |
| JP2004131530A (ja) | イオン性基を有するポリベンズイミダゾール系化合物を主成分とする溶液、成形物およびその成形物の製造法 | |
| JPH0575777B2 (ja) | ||
| JPH04337327A (ja) | 芳香族複素環ランダムコポリマーの製造方法 | |
| JPH04220427A (ja) | ポリアミド樹脂 | |
| JPH04351637A (ja) | 芳香族複素環ランダムコポリマーを用いた分子複合材 の製造方法 | |
| JPS608711B2 (ja) | 芳香族ポリアミドヒドラジド等の溶液組成物 | |
| JPS6215226A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100426 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100426 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120528 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120604 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120703 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150713 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5036807 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |