JPS6215226A - ポリアミド樹脂およびその製造方法 - Google Patents
ポリアミド樹脂およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS6215226A JPS6215226A JP15336585A JP15336585A JPS6215226A JP S6215226 A JPS6215226 A JP S6215226A JP 15336585 A JP15336585 A JP 15336585A JP 15336585 A JP15336585 A JP 15336585A JP S6215226 A JPS6215226 A JP S6215226A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- general formula
- phenylthio
- phenylene group
- polyamide resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリアミド樹脂、特に各種有機溶媒に可溶で、
かつ高いガラス転移温度を有する新規ポリアミド樹脂お
よびその製造方法に関する。
かつ高いガラス転移温度を有する新規ポリアミド樹脂お
よびその製造方法に関する。
（従来の技術と問題点）
従来、全芳香族ポリアミド樹脂は、高いガラス転移温度
および高い分解点を有する材料として期待されてきた。
および高い分解点を有する材料として期待されてきた。
しかし、これまでに製造された多くの芳香族ポリアミド
は、有機溶媒に不溶であり、又３００℃以上のガラス転
移点を有しているため、その成型性にはなお問題があっ
た。また、高い熱安定性を有しているにもかかわらず、
成型性が悪いため、耐熱性と加工性とを共に具備する全
芳香族ポリアミド樹脂がないことが、この樹脂を商業的
に利用しようとする際に大きな問題点となっていた。
は、有機溶媒に不溶であり、又３００℃以上のガラス転
移点を有しているため、その成型性にはなお問題があっ
た。また、高い熱安定性を有しているにもかかわらず、
成型性が悪いため、耐熱性と加工性とを共に具備する全
芳香族ポリアミド樹脂がないことが、この樹脂を商業的
に利用しようとする際に大きな問題点となっていた。
したがって、本発明は有機溶媒に可溶で、なおかつ高い
ガラス転移温度を有し、同時に高い分解点を有する、加
工性に優れた新規ポリアミド樹脂およびその製造方法を
提供することを目的とする。
ガラス転移温度を有し、同時に高い分解点を有する、加
工性に優れた新規ポリアミド樹脂およびその製造方法を
提供することを目的とする。
（問題点を解決するための手段）
本発明の第１の発明は、一般式
（式中、Ｒは１種または２種以上の二価の芳香族基、Ａ
ｒはＡｒが１種の場合は１−フェニルチオ−２，４−フ
ェニレン基、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種とし
て１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基、他の種と
して二価の芳香族基、ｎは１０〜２００の整数を示す）
で表されるポリアミド樹脂である。
ｒはＡｒが１種の場合は１−フェニルチオ−２，４−フ
ェニレン基、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種とし
て１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基、他の種と
して二価の芳香族基、ｎは１０〜２００の整数を示す）
で表されるポリアミド樹脂である。
本発明の第２の発明は、上記一般式（１）で表されるポ
リアミド樹脂を製造するに当り、一般式〇Ｊ Ａｒ
−ＮＨｚ （ＩＩ）（式中Ａｒは上記と同じで
ある）で表されるジアミンの１種または２種以上と、一
般式 （式中、Ｒは二価の芳香族基を、Ｘはハロゲン原子を示
す）で表されるジカルボン酸シバライドの１種または２
種以上とを有機溶媒中で反応させることを特徴とするポ
リアミド樹脂の製造方法である。
リアミド樹脂を製造するに当り、一般式〇Ｊ Ａｒ
−ＮＨｚ （ＩＩ）（式中Ａｒは上記と同じで
ある）で表されるジアミンの１種または２種以上と、一
般式 （式中、Ｒは二価の芳香族基を、Ｘはハロゲン原子を示
す）で表されるジカルボン酸シバライドの１種または２
種以上とを有機溶媒中で反応させることを特徴とするポ
リアミド樹脂の製造方法である。
本発明の第３の発明は、上記一般式（Ｉ）で表されるポ
リアミド樹脂を製造するに当り、一般式Ｈ！Ｎ Ａｒ
ＮＨｔ （ＩＩ）（式中Ａｒは上記と同じ
である）で表されるジアミンの１種または２種以上と、
一般式 （式中、Ｒは二価の芳香族基を示す）で表されるジカル
ボン酸の１種または２種以上とを芳香族面リン酸エステ
ルとピリジン誘導体の存在下、有機溶媒中で反応させる
ことを特徴とするポリアミド樹脂の製造方法である。
リアミド樹脂を製造するに当り、一般式Ｈ！Ｎ Ａｒ
ＮＨｔ （ＩＩ）（式中Ａｒは上記と同じ
である）で表されるジアミンの１種または２種以上と、
一般式 （式中、Ｒは二価の芳香族基を示す）で表されるジカル
ボン酸の１種または２種以上とを芳香族面リン酸エステ
ルとピリジン誘導体の存在下、有機溶媒中で反応させる
ことを特徴とするポリアミド樹脂の製造方法である。
上記一般式（１）で表されるポリアミド樹脂は上記一般
式（ｎ）で表されるジアミンと上記一般 “式（Ｉ［［
）で表されるジカルボン酸シバライド、または上記一般
式（ＩＶ）で表されるジカルボン酸から製造されるが、
ジアミンとしてはＡｒが、１−フェニルチオ−２，４−
フェニレン基からなるジアミンを単独で使用することも
できるし、あるいは、２０〜９９モル％の上記Ａｒが１
−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジアミ
ンに、８０〜１モル％の上記Ａｒが１種または２種以上
の二価の芳香族基からなるジアミンを、混合して使用す
ることもできる。ジアミンを混合して使用する場合、１
−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジアミ
ンが、２０モル％未満となると本発明の特徴である、有
機溶媒への可溶性および熱成形性を十分満足しなくなる
。上記一般式（ｎ）で表されるジアミンとしてＡｒが１
−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジアミ
ンを単独で使用し、上記一般式（Ｉ［Ｉ）で表されるジ
カルボン酸シバライド、または上記一般式（ＩＶ）で表
されるジカルボン酸の１種または２種以上を混合して使
用することもできる。
式（ｎ）で表されるジアミンと上記一般 “式（Ｉ［［
）で表されるジカルボン酸シバライド、または上記一般
式（ＩＶ）で表されるジカルボン酸から製造されるが、
ジアミンとしてはＡｒが、１−フェニルチオ−２，４−
フェニレン基からなるジアミンを単独で使用することも
できるし、あるいは、２０〜９９モル％の上記Ａｒが１
−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジアミ
ンに、８０〜１モル％の上記Ａｒが１種または２種以上
の二価の芳香族基からなるジアミンを、混合して使用す
ることもできる。ジアミンを混合して使用する場合、１
−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジアミ
ンが、２０モル％未満となると本発明の特徴である、有
機溶媒への可溶性および熱成形性を十分満足しなくなる
。上記一般式（ｎ）で表されるジアミンとしてＡｒが１
−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジアミ
ンを単独で使用し、上記一般式（Ｉ［Ｉ）で表されるジ
カルボン酸シバライド、または上記一般式（ＩＶ）で表
されるジカルボン酸の１種または２種以上を混合して使
用することもできる。
上記一般式（Ｉｔ）で表されるジアミンのうち、Ａｒが
１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジア
ミンとは、下記式（Ｖ）の構造を有する、１−フェニル
チオ−２，４−フェニレン基このジアミンは工業的に安
価に入手できる２゜４−ジニトロクロロベンゼンとベン
ゼンチオールを原料にして製造しうる、２．４−ジニト
ロジフェニルスルフィドを、従来公知の各種還元法によ
り還元することにより得られる。
１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基からなるジア
ミンとは、下記式（Ｖ）の構造を有する、１−フェニル
チオ−２，４−フェニレン基このジアミンは工業的に安
価に入手できる２゜４−ジニトロクロロベンゼンとベン
ゼンチオールを原料にして製造しうる、２．４−ジニト
ロジフェニルスルフィドを、従来公知の各種還元法によ
り還元することにより得られる。
上記一般式（ｎ）で表されるジアミンのうち、二価の芳
香族基からなるジアミンとしては、たとえばメタフェニ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、４．４”−ジ
アミノビフェニル、３．３’−メチレンジアニリン、４
．４′−メチレンジアニリン、４．４′−エチレンジア
ニリン、４．４”−イソプロピリデンジアニリン、３，
４゛−オキシジアニリン、４．４′−オキシジアニリン
、４゜４′−オキシジアニリン、４．４′−チオジアニ
リン、３．３’−カルボニルジアニリン、４．４′−カ
ルボニルジアニリン、３．３′−スルホニルジアニリン
、４．４’−スルホニルジアニリン、１．４−ナフタレ
ンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナ
フタレンジアミン等をあげることができる。
香族基からなるジアミンとしては、たとえばメタフェニ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、４．４”−ジ
アミノビフェニル、３．３’−メチレンジアニリン、４
．４′−メチレンジアニリン、４．４′−エチレンジア
ニリン、４．４”−イソプロピリデンジアニリン、３，
４゛−オキシジアニリン、４．４′−オキシジアニリン
、４゜４′−オキシジアニリン、４．４′−チオジアニ
リン、３．３’−カルボニルジアニリン、４．４′−カ
ルボニルジアニリン、３．３′−スルホニルジアニリン
、４．４’−スルホニルジアニリン、１．４−ナフタレ
ンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナ
フタレンジアミン等をあげることができる。
上記一般式（Ｉ［［）で表される二価の芳香族基からな
るジカルボン酸シバライドとしては、次のようなジカル
ボン酸のジクロリド、ジフルオリドおよびジブロミドを
例示することができる。すなわち、テレフタル酸、イソ
フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１．５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４゜４゛−ジフェニルエーテルジカルボン！、３
．３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．４’−
ジフェニルメタンカルボン酸、３．３”−ジフェニルメ
タンカルボン酸、４．４’−ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、３．３’−ジフェニルスルホンジカルボン酸な
どのジクロリド、ジフルオリドおよびジブロミドを例示
することができる。
るジカルボン酸シバライドとしては、次のようなジカル
ボン酸のジクロリド、ジフルオリドおよびジブロミドを
例示することができる。すなわち、テレフタル酸、イソ
フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１．５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４゜４゛−ジフェニルエーテルジカルボン！、３
．３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．４’−
ジフェニルメタンカルボン酸、３．３”−ジフェニルメ
タンカルボン酸、４．４’−ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、３．３’−ジフェニルスルホンジカルボン酸な
どのジクロリド、ジフルオリドおよびジブロミドを例示
することができる。
上記一般式（ＩＶ）で表される二価の芳香族基からなる
ジカルボン酸としては、次のようなジカルボン酸を例示
することができる。すなわち、テレフタル酸、イソフタ
ル酸ミ１．４−ナフタレンジカルボン酸、■、５−ナフ
タレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、４．４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、３．３
′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．４”−ジフ
ェニルメタンカルボン酸、３．３’−ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸などを例示することができる。
ジカルボン酸としては、次のようなジカルボン酸を例示
することができる。すなわち、テレフタル酸、イソフタ
ル酸ミ１．４−ナフタレンジカルボン酸、■、５−ナフ
タレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、４．４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、３．３
′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．４”−ジフ
ェニルメタンカルボン酸、３．３’−ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸などを例示することができる。
上記一般式＜１）で表されるポリアミド樹脂の製造は、
有機溶媒中、上記一般式（ｎ）で表されるジアミンと上
記一般式（Ｉ［［）で表されるジカルボン酸シバライド
とを、−２０〜２００℃で数分間から数日間反応させる
ことにより行なわれるものである。この方法において一
般式（１）で表されるポリアミド樹脂の分子量は上記一
般式（ｎ）で表されるジアミンと上記一般式（Ｉ［Ｉ）
で表されるジカルボン酸シバライドの仕込量によって制
限され、これらの反応成分を等モル量使用すると高分子
量の上記一般式（Ｉ）で表されるポリアミド樹脂を製造
することができる。上記一般式（１）で表されるポリア
ミド樹脂においてｎを１０〜２００の整数に限定した理
由はｎが１０より小ではフィルム等に成型した成型品の
機械特性や耐熱性等の特性が十分でなく、ｎが２００を
超えると有機溶媒等への溶解性が悪くなるからである。
有機溶媒中、上記一般式（ｎ）で表されるジアミンと上
記一般式（Ｉ［［）で表されるジカルボン酸シバライド
とを、−２０〜２００℃で数分間から数日間反応させる
ことにより行なわれるものである。この方法において一
般式（１）で表されるポリアミド樹脂の分子量は上記一
般式（ｎ）で表されるジアミンと上記一般式（Ｉ［Ｉ）
で表されるジカルボン酸シバライドの仕込量によって制
限され、これらの反応成分を等モル量使用すると高分子
量の上記一般式（Ｉ）で表されるポリアミド樹脂を製造
することができる。上記一般式（１）で表されるポリア
ミド樹脂においてｎを１０〜２００の整数に限定した理
由はｎが１０より小ではフィルム等に成型した成型品の
機械特性や耐熱性等の特性が十分でなく、ｎが２００を
超えると有機溶媒等への溶解性が悪くなるからである。
この方法に使用しうる有機溶媒としては、Ｎ。
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等のアミド系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニ
ルエーテル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリルのような
芳香族系溶媒およびクロロホルム、ジクロロメタン、１
−２−ジクロロメタン、１．１，２．２−テトラクロロ
エタンのようなハロゲン系溶媒などの有機溶媒を例示す
ることができる。
ン等のアミド系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニ
ルエーテル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリルのような
芳香族系溶媒およびクロロホルム、ジクロロメタン、１
−２−ジクロロメタン、１．１，２．２−テトラクロロ
エタンのようなハロゲン系溶媒などの有機溶媒を例示す
ることができる。
このような有機溶媒と共にピリジン、トリエチルアミン
などの酸受容体を共存させたり、水と互いに混合しない
溶媒の場合にアルカリ水溶液との二相系を用いたりして
反応をおこなうと効果的である。特にＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドン等のア
ミド系溶媒を使用すると、これらの溶媒自身が酸受容体
となり高重合体のポリアミド樹脂を得ることができる。
などの酸受容体を共存させたり、水と互いに混合しない
溶媒の場合にアルカリ水溶液との二相系を用いたりして
反応をおこなうと効果的である。特にＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドン等のア
ミド系溶媒を使用すると、これらの溶媒自身が酸受容体
となり高重合体のポリアミド樹脂を得ることができる。
次に、上記一般式（１）によって表されるポリアミド樹
脂の他の製造は、上記一般式（ＩＩ）で表されるジアミ
ンと、上記一般式（ＩＶ）で表されるジカルボン酸とを
、芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体の存在下に
、２０〜２００ ”Ｃで数分間がら数日間反応させるこ
とにより行なわれるものである。
脂の他の製造は、上記一般式（ＩＩ）で表されるジアミ
ンと、上記一般式（ＩＶ）で表されるジカルボン酸とを
、芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体の存在下に
、２０〜２００ ”Ｃで数分間がら数日間反応させるこ
とにより行なわれるものである。
この方法において一般式（１）で表されるポリアミド樹
脂の分子量は上記一般式（旧で表されるジアミンと上記
一般式（ＩＶ）で表されるジカルボン酸の仕込量によっ
て制限され、これらの反応成分を等モル使用すると高分
子量の上記一般式（１）で表されるポリアミド樹脂を製
造することができる。
脂の分子量は上記一般式（旧で表されるジアミンと上記
一般式（ＩＶ）で表されるジカルボン酸の仕込量によっ
て制限され、これらの反応成分を等モル使用すると高分
子量の上記一般式（１）で表されるポリアミド樹脂を製
造することができる。
この方法に使用する芳香族亜リン酸エステルとしては、
亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸
トリーｏ−）リル、亜リン酸ジー０−トリル、亜リン酸
トリーｍ−トリル、亜リン酸ジーｍ−トリル、亜リン酸
トリーｐ−）リル、亜リン酸ジーｐ−）リル、亜すン酸
トリー〇−クロロフェニル、亜リン酸ジー０−クロロフ
ェニル、亜リン酸トリーｐ−クロロフェニル、亜リン酸
ジーｐ−クロロフェニル等をあげることができる。
亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸
トリーｏ−）リル、亜リン酸ジー０−トリル、亜リン酸
トリーｍ−トリル、亜リン酸ジーｍ−トリル、亜リン酸
トリーｐ−）リル、亜リン酸ジーｐ−）リル、亜すン酸
トリー〇−クロロフェニル、亜リン酸ジー０−クロロフ
ェニル、亜リン酸トリーｐ−クロロフェニル、亜リン酸
ジーｐ−クロロフェニル等をあげることができる。
また、使用するピリジン誘導体としては、ピリジン、２
−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、２，４−ル
チジン、２．６−ルチジン、３゜５−ルチジン等をあげ
ることができる。
−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、２，４−ル
チジン、２．６−ルチジン、３゜５−ルチジン等をあげ
ることができる。
この方法に使用しうる有機溶媒として代表的なものは、
Ｎ−メチルピロリドンやＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
等のアミド系溶媒である。ここで重合度が大きいポリア
ミド樹脂を得るために、塩化リチウムや塩化カルシウム
などの無機塩類や、トリエチルアミン塩酸塩、テトラブ
チルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニ
ウムクロリドなどの有機塩類をこの反応系に添加するこ
ともできる。
Ｎ−メチルピロリドンやＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
等のアミド系溶媒である。ここで重合度が大きいポリア
ミド樹脂を得るために、塩化リチウムや塩化カルシウム
などの無機塩類や、トリエチルアミン塩酸塩、テトラブ
チルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニ
ウムクロリドなどの有機塩類をこの反応系に添加するこ
ともできる。
かくして製造された上記一般式（１）で表されるポリア
ミド樹脂は、使用した上記一般式（ＩＩ）で表されるジ
アミンと使用した上記一般式（Ｉ［［）で表されるジカ
ルボン酸シバライド、又は上記一般式（ｍＶ）で表され
るジカルボン酸の種類により特にその溶解性が変化する
が、クロロホルム、テトラクロロエタン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、クレゾール、クロロベンゼン、０
−クロロフェノールおよびピリジン等の溶媒のすべてに
または一部に可溶となる。上記一般式（１）で表される
ポリアミド樹脂は４００°Ｃ付近まで加熱しても顕著な
重量変化は認められない。
ミド樹脂は、使用した上記一般式（ＩＩ）で表されるジ
アミンと使用した上記一般式（Ｉ［［）で表されるジカ
ルボン酸シバライド、又は上記一般式（ｍＶ）で表され
るジカルボン酸の種類により特にその溶解性が変化する
が、クロロホルム、テトラクロロエタン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、クレゾール、クロロベンゼン、０
−クロロフェノールおよびピリジン等の溶媒のすべてに
または一部に可溶となる。上記一般式（１）で表される
ポリアミド樹脂は４００°Ｃ付近まで加熱しても顕著な
重量変化は認められない。
（実施例）
以下、本発明を参考例、実施例および比較例によりさら
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
参考例 １
エタノール１００ｍｆｆ、ベンゼンチオール３３．０ｇ
（０，３モル） 、ＮａＯＨ１２ｇ （０，３モル）お
よび水４５ｍ１ｌの混合溶液に、エタノール５００ｍＡ
に溶解した２、４−ジニトロクロロベンゼン６０．８ｇ
（０，３モル）を加えて、８０℃で１０分間かくはん
した。反応後、熱時にろ過し、室温まで冷却することに
より２．４〜ジニトロジフエニルスルフイドを得た。
（０，３モル） 、ＮａＯＨ１２ｇ （０，３モル）お
よび水４５ｍ１ｌの混合溶液に、エタノール５００ｍＡ
に溶解した２、４−ジニトロクロロベンゼン６０．８ｇ
（０，３モル）を加えて、８０℃で１０分間かくはん
した。反応後、熱時にろ過し、室温まで冷却することに
より２．４〜ジニトロジフエニルスルフイドを得た。
収量６４．２ｇ （７８％）。融点１１９〜１２０°Ｃ
（文献値１１７℃） 参考例 ２ エタノール２０ｍｊ！に、参考例１で得られた２゜４−
ジニトロジフェニルスルフィド１．３８ｇ （５ミリモ
ル）、塩化第１スズ１１．３ｇ （５０ミリモル）を溶
解し、窒素気流下、７０℃で３０分間かくはんした。
（文献値１１７℃） 参考例 ２ エタノール２０ｍｊ！に、参考例１で得られた２゜４−
ジニトロジフェニルスルフィド１．３８ｇ （５ミリモ
ル）、塩化第１スズ１１．３ｇ （５０ミリモル）を溶
解し、窒素気流下、７０℃で３０分間かくはんした。
反応後、反応混合物を、氷水に投入し、５％重炭酸ナト
リウム水溶液でｐＨ７〜８に調製した。得られた溶液を
酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去した。得られた２、４−ジアミノジフェニルス
ルフィドは、エタノールから再結晶し以下の実施例１〜
３で使用した。収量０．８４ｇ （７８％）。融点１０
５〜１０６℃（文献値１０７℃） 叉隻五−上 イソフタル酸０．８３ｇ （５ミリモル）、２．４−ジ
アミノジフェニルスルフィド１．０８ｇ （５ミリモル
）、亜リン酸トリフェニル３．１０ｇ （１０ミリモル
）、ピリジン２．５ミリ２．塩化リチウム１．ｏｏｇお
よびＮ−メチル−２−ピロリドンｌＱｍ ｌを、窒素雰
囲気下、１００℃で３時間かくはんした。反応後、重合
溶液をメタノールに投入しポリマーを得た。収量１＝７
３ｇ （１００％）。固有粘度０．２３（硫酸中０．５
ｇ／ｄｊ２の濃度、３０℃で測定）。
リウム水溶液でｐＨ７〜８に調製した。得られた溶液を
酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去した。得られた２、４−ジアミノジフェニルス
ルフィドは、エタノールから再結晶し以下の実施例１〜
３で使用した。収量０．８４ｇ （７８％）。融点１０
５〜１０６℃（文献値１０７℃） 叉隻五−上 イソフタル酸０．８３ｇ （５ミリモル）、２．４−ジ
アミノジフェニルスルフィド１．０８ｇ （５ミリモル
）、亜リン酸トリフェニル３．１０ｇ （１０ミリモル
）、ピリジン２．５ミリ２．塩化リチウム１．ｏｏｇお
よびＮ−メチル−２−ピロリドンｌＱｍ ｌを、窒素雰
囲気下、１００℃で３時間かくはんした。反応後、重合
溶液をメタノールに投入しポリマーを得た。収量１＝７
３ｇ （１００％）。固有粘度０．２３（硫酸中０．５
ｇ／ｄｊ２の濃度、３０℃で測定）。
去施五−主
２．４−ジアミノジフェニルスルフィド１．０８ｇ（５
ミリモル）を１０ｍ ｌのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドに溶解し、ドライアイス−アセトン浴上で完全に凍結
した。生成した固体にイソフタル酸クロリド１．０２ｇ
（５ミリモル）を加え、０℃、窒素雰囲気下３時間か
くはんした。反応後、重合溶液を水に投入しポリマーを
得た。収ｆｆ１１．７３ｇ（１００％）。固有粘度０．
４４（硫酸中０．５ｇ／ｄｊ！の濃度、３０℃で測定）
。得られたポリマーは実施例１で得たポリマーよりも高
分子のものであった。熱重量測定法による１０％重量重
量減変温２５℃、熱機械測定法によるガラス転移温度１
９５℃、生成したポリマーの溶解性は表に示す。
ミリモル）を１０ｍ ｌのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドに溶解し、ドライアイス−アセトン浴上で完全に凍結
した。生成した固体にイソフタル酸クロリド１．０２ｇ
（５ミリモル）を加え、０℃、窒素雰囲気下３時間か
くはんした。反応後、重合溶液を水に投入しポリマーを
得た。収ｆｆ１１．７３ｇ（１００％）。固有粘度０．
４４（硫酸中０．５ｇ／ｄｊ！の濃度、３０℃で測定）
。得られたポリマーは実施例１で得たポリマーよりも高
分子のものであった。熱重量測定法による１０％重量重
量減変温２５℃、熱機械測定法によるガラス転移温度１
９５℃、生成したポリマーの溶解性は表に示す。
去施開−主
２．４−ジアミノジフェニルスルフィド１．０８ｇ（５
ミリモル）を１０ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
に溶解し、ドライアイス−アセトン浴上で完全に凍結し
た。生成した固体にテレフタル酸クロリド１．０２ｇ
（５ミリモル）を加え、０℃、窒素雰囲気下３時間かく
はんした。反応後、重合溶液をメタノールに投入しポリ
マーを得た。収量１．７３ｇ （１００％）。固有粘度
１．２７（硫酸中０．５ ｇ／ｄβの濃度、３０℃で測
定）。熱重量測定法による１０％重量重量減変温００℃
、熱機械測定法によるガラス転移温度２２０℃、生成し
たポリマーの溶解性は表に示す。
ミリモル）を１０ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
に溶解し、ドライアイス−アセトン浴上で完全に凍結し
た。生成した固体にテレフタル酸クロリド１．０２ｇ
（５ミリモル）を加え、０℃、窒素雰囲気下３時間かく
はんした。反応後、重合溶液をメタノールに投入しポリ
マーを得た。収量１．７３ｇ （１００％）。固有粘度
１．２７（硫酸中０．５ ｇ／ｄβの濃度、３０℃で測
定）。熱重量測定法による１０％重量重量減変温００℃
、熱機械測定法によるガラス転移温度２２０℃、生成し
たポリマーの溶解性は表に示す。
北較±−上
２．４−ジアミノジフェニルスルフィドの代りに、メタ
フェニレンジアミン０．５４ｇ （５ミリモル）を使用
した以外は、実施例１と同様の条件下に反応させた。反
応後、重合溶液をメタノールに投入しポリマーを得た。
フェニレンジアミン０．５４ｇ （５ミリモル）を使用
した以外は、実施例１と同様の条件下に反応させた。反
応後、重合溶液をメタノールに投入しポリマーを得た。
収ｆｆ１１．１９ｇ （１００％）。固有粘度０．６１
（硫酸中Ｑ、５ｇ／ｄｆｆの濃度、３０℃で測定）。
（硫酸中Ｑ、５ｇ／ｄｆｆの濃度、３０℃で測定）。
生成したポリマーの溶解性は表に示す。
表
＋＋：室温で溶解、＋：熟熱時溶解、−：不溶ＮＭＰ：
Ｎ−メチルピロリドン ＤＭＦ ：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＤＭＳＯニ
ジメチルスルホキシド （発明の効果） 本発明は上記一般式（１）で表されるポリアミド樹脂お
よびこのポリアミド樹脂の有利な製造方法を提供する。
Ｎ−メチルピロリドン ＤＭＦ ：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＤＭＳＯニ
ジメチルスルホキシド （発明の効果） 本発明は上記一般式（１）で表されるポリアミド樹脂お
よびこのポリアミド樹脂の有利な製造方法を提供する。
本発明のポリアミド樹脂は、従来の芳香族ポリアミド樹
脂が、有機溶媒に不溶であり、熱的に不融であり、成型
性に問題を残していたのに対し、各種有機溶媒に可溶で
あって溶液成型が可能であるとともに、加熱成型可能な
エンジニアリングプラスチックとして工業的価値が高い
。
脂が、有機溶媒に不溶であり、熱的に不融であり、成型
性に問題を残していたのに対し、各種有機溶媒に可溶で
あって溶液成型が可能であるとともに、加熱成型可能な
エンジニアリングプラスチックとして工業的価値が高い
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは１種または２種以上の二価の芳香族基、Ａ
ｒはＡｒが１種の場合は１−フェニルチオ−２，４−フ
ェニレン基、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種とし
て１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基、他の種と
して二価の芳香族基、ｎは１０〜２００の整数を示す）
で表されるポリアミド樹脂。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは１種または２種以上の二価の芳香族基、Ａ
ｒはＡｒが１種の場合は１−フェニルチオ−２，４−フ
ェニレン基、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種とし
て１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基、他の種と
して二価の芳香族基、ｎは１０〜２００の整数を示す）
で表されるポリアミド樹脂を製造するに当り、一般式 Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ−ＮＨ＿２ （式中、ＡｒはＡｒが１種の場合は１−フェニルチオ−
２，４−フェニレン基、Ａｒが２種以上の場合はその中
の１種として１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基
、他の種として二価の芳香族基を示す）で表されるジア
ミンの１種または２種以上と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは二価の芳香族基、Ｘはハロゲン原子を示す
）で表されるジカルボン酸ジハライドの１種または２種
以上とを有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリ
アミド樹脂の製造方法。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは１種または２種以上の二価の芳香族基、Ａ
ｒはＡｒが１種の場合は１−フェニルチオ−２，４−フ
ェニレン基、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種とし
て１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基、他の種と
して二価の芳香族基、ｎは１０〜２００の整数を示す）
で表されるポリアミド樹脂を製造するに当り、一般式 Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ−ＮＨ＿２ （式中、ＡｒはＡｒが１種の場合は１−フェニルチオ−
２，４−フェニレン基、Ａｒが２種以上の場合はその中
の１種として１−フェニルチオ−２，４−フェニレン基
、他の種として二価の芳香族基を示す）で表されるジア
ミンの１種または２種以上と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは二価の芳香族基を示す）で表されるジカル
ボン酸の１種または２種以上とを芳香族亜リン酸エステ
ルとピリジン誘導体の存在下、有機溶媒中で反応させる
ことを特徴とするポリアミド樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15336585A JPS6215226A (ja) | 1985-07-13 | 1985-07-13 | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15336585A JPS6215226A (ja) | 1985-07-13 | 1985-07-13 | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6215226A true JPS6215226A (ja) | 1987-01-23 |
| JPH0149415B2 JPH0149415B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=15560858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15336585A Granted JPS6215226A (ja) | 1985-07-13 | 1985-07-13 | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6215226A (ja) |
-
1985
- 1985-07-13 JP JP15336585A patent/JPS6215226A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0149415B2 (ja) | 1989-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3130182A (en) | Wholly aromatic polyhydrazides | |
| Yang et al. | Syntheses and properties of aromatic polyamides and polyimides based on 3, 3-bis [4-(4-aminophenoxy) phenyl]-phthalimidine | |
| Kasashima et al. | Preparation and properties of polyamides and polyimides from 4, 4 ″-diamino-o-terphenyl | |
| US3527732A (en) | Aromatic polyamides prepared from aromatic diamines containing quinazolindione rings | |
| JPS6191225A (ja) | エーテル―ケトン―イミド芳香族ポリマー | |
| US5844065A (en) | 2,2'-dimethyl-4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, and polymers prepared therefrom by polycondensation | |
| JPS6215226A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| US3896083A (en) | Heterocyclic polymers from triaminopyradine compounds | |
| US4914180A (en) | Polyamides prepared from 2-(3-aminophenyl)-2-(4-aminophenyl) hexafluoro propane | |
| US4833214A (en) | Soluble heat-resistant aromatic polyamide terminated with aromatic amido moieties | |
| EP0757702B1 (en) | Poly (imide-ethers) | |
| JPS62207332A (ja) | ポリベンズオキサゾ−ル及びその製造方法 | |
| JP2745381B2 (ja) | スルホン酸基含有ポリアミドの製造方法 | |
| JPS62112626A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| KR960015445B1 (ko) | 폴리아미드수지 및 그의 제조방법 | |
| US5780662A (en) | Naphthyl and ether chain-containing carboxyl derivatives | |
| US5420225A (en) | Aramid compositions of improved solubility and flame retardancy | |
| US3560440A (en) | High molecular weight linear aromatic copolyamides | |
| US5087691A (en) | Poly-phenylated diamines and their use as polycondensation monomers in the synthesis of polyamide, poly(amide-imide), and polyimide polymers | |
| JPH0149414B2 (ja) | ||
| US5856572A (en) | Organic soluble wholly aromatic polyamides and preparation of the same | |
| JPS63193925A (ja) | 芳香族ポリアゾメチン | |
| JPH02255723A (ja) | 新規ポリアミド樹脂 | |
| JP2943213B2 (ja) | 芳香族ポリアミド | |
| JPS6254813B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |