JPH02255723A - 新規ポリアミド樹脂 - Google Patents
新規ポリアミド樹脂Info
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- JPH02255723A JPH02255723A JP7665489A JP7665489A JPH02255723A JP H02255723 A JPH02255723 A JP H02255723A JP 7665489 A JP7665489 A JP 7665489A JP 7665489 A JP7665489 A JP 7665489A JP H02255723 A JPH02255723 A JP H02255723A
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Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリアミド樹脂、特に各種有機溶媒に可溶で、
なおかつ高いガラス転移温度を有する新規ポリアミド樹
脂に関する。
なおかつ高いガラス転移温度を有する新規ポリアミド樹
脂に関する。
（従来の技術）
従来、全芳香族ポリアミド樹脂は優れた耐熱性とともに
優れた機械的特性を有し、広く工業材料として使用され
てきた。これらのポリアミド樹脂のうち高いガラス転移
点を有し耐熱性の優れたものは、有機溶媒に対する低い
溶解性を示しその成形性に問題があった。一方、高い溶
解性を示すものは、低いガラス転移点を有し耐熱性に問
題があった。
優れた機械的特性を有し、広く工業材料として使用され
てきた。これらのポリアミド樹脂のうち高いガラス転移
点を有し耐熱性の優れたものは、有機溶媒に対する低い
溶解性を示しその成形性に問題があった。一方、高い溶
解性を示すものは、低いガラス転移点を有し耐熱性に問
題があった。
（発明が解決しようとする課題）
上記のように、従来の全芳香族ポリアミド樹脂において
は、高いガラス転移点を有し、耐熱性に優れていて、し
かも同時に有機溶媒に対する良好な溶解性を有するもの
はなく、このような耐熱性性能と加工性とを共に具備す
る全芳香族ポリアミド樹脂がないことがこの樹脂の商業
的利用の上で大きな問題点であった。
は、高いガラス転移点を有し、耐熱性に優れていて、し
かも同時に有機溶媒に対する良好な溶解性を有するもの
はなく、このような耐熱性性能と加工性とを共に具備す
る全芳香族ポリアミド樹脂がないことがこの樹脂の商業
的利用の上で大きな問題点であった。
したがって、本発明は各種有機溶媒に可溶で、なおかつ
高いガラス転移点を有する新規ポリアミド樹脂を提供す
ることを目的とする。
高いガラス転移点を有する新規ポリアミド樹脂を提供す
ることを目的とする。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは各種有機溶媒に可溶で、なおかつ高いガラ
ス転移点を有するポリアミド樹脂を製造するべく鋭意努
力し、本発明を完成した。
ス転移点を有するポリアミド樹脂を製造するべく鋭意努
力し、本発明を完成した。
本発明は、一般式
（式中、Ｒは１５個以下の炭素数を有する二価の芳香族
基、Ａｒは二価のトリフェニルアミン基、ｎは１０〜２
００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂である。
基、Ａｒは二価のトリフェニルアミン基、ｎは１０〜２
００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂である。
上記一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂は、多く
の場合、ジアミン化合物とジカルボン酸またはジカルボ
ン酸シバライドから製造される。
の場合、ジアミン化合物とジカルボン酸またはジカルボ
ン酸シバライドから製造される。
Ａｒが二価のトリフェニルアミン基からなるジアミンと
は４，４′−ジアミノトリフェニルアミンヲ指す。この
ジアミンはｐ−ハロニトロベンゼンとアニリンを出発原
料として、二段階の合成経路により容易に製造できる。
は４，４′−ジアミノトリフェニルアミンヲ指す。この
ジアミンはｐ−ハロニトロベンゼンとアニリンを出発原
料として、二段階の合成経路により容易に製造できる。
ジカルボン酸ふよびジカルボン酸シバライドとしては、
次のようなジカルボン酸およびそのジクロリド、ジフル
オリド、ジブロミドを例示することができる。すなわち
、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ｔ−ブチルイソフ
タル酸、１．４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、２． ６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４゜４′−ビフェニルジカルボン酸、３． ３’
−ビフェニルジカルボン酸、４．４’−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、３．３’−ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、４．４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、
３． ３’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸、３．３’−ジフェ
ニルスルホンジカルボンＬ ２，２−ビス（４−カルボ
キシフェニル）−１，１，１，３，３，３−へキサフル
オロプロパンなどのジカルボン酸およびそのジクロリド
、ジフルオリドおよびジブロミドなどが挙げられる。
次のようなジカルボン酸およびそのジクロリド、ジフル
オリド、ジブロミドを例示することができる。すなわち
、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ｔ−ブチルイソフ
タル酸、１．４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、２． ６−ナフタレンジカルボ
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ニルスルホンジカルボンＬ ２，２−ビス（４−カルボ
キシフェニル）−１，１，１，３，３，３−へキサフル
オロプロパンなどのジカルボン酸およびそのジクロリド
、ジフルオリドおよびジブロミドなどが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂の製造方
法の一例を示すと、有機溶媒中、ジアミン化合物とジカ
ルボン酸シバライドとヲ−２０〜２００℃で数分間から
数日間反応させることにより行なわれるものである。こ
の方法に使用できる有機溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミ
ド系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル
、ニトロベンゼン、ベンゾニトリルのような芳香族系溶
媒、クロロホルム、ジクロロメタン、１．２−ジクロロ
エタン、１，１．２．２−テトラクロロエタンのような
ハロゲン系溶媒等を例示することができる。このような
有機溶媒とともにピリジン、トリエチルアミンなどの酸
受容体を共存させて反応を行なうと効果的である。特に
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドや、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン等のアミド系溶媒を使用すると、これらの溶媒
自身が酸受容体となり高重合度のポリアミド樹脂を得る
ことができる。
法の一例を示すと、有機溶媒中、ジアミン化合物とジカ
ルボン酸シバライドとヲ−２０〜２００℃で数分間から
数日間反応させることにより行なわれるものである。こ
の方法に使用できる有機溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミ
ド系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル
、ニトロベンゼン、ベンゾニトリルのような芳香族系溶
媒、クロロホルム、ジクロロメタン、１．２−ジクロロ
エタン、１，１．２．２−テトラクロロエタンのような
ハロゲン系溶媒等を例示することができる。このような
有機溶媒とともにピリジン、トリエチルアミンなどの酸
受容体を共存させて反応を行なうと効果的である。特に
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドや、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン等のアミド系溶媒を使用すると、これらの溶媒
自身が酸受容体となり高重合度のポリアミド樹脂を得る
ことができる。
この方法において一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド
樹脂の分子量はジアミン化合物とジカルボン酸シバライ
ドの仕込量によって制限され、これらの反応成分を等モ
ル量使用すると高分子量の上記一般式（１）で表わされ
るポリアミド樹脂を製造することができる。
樹脂の分子量はジアミン化合物とジカルボン酸シバライ
ドの仕込量によって制限され、これらの反応成分を等モ
ル量使用すると高分子量の上記一般式（１）で表わされ
るポリアミド樹脂を製造することができる。
上記一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂の製造方
法の第二の例は、有機溶媒中、ジアミン化合物とジカル
ボン酸とを亜リン酸トリフェニルとピリジンの存在下に
２０〜２００℃で数分間から数日間反応させることによ
り行なわれるものである。
法の第二の例は、有機溶媒中、ジアミン化合物とジカル
ボン酸とを亜リン酸トリフェニルとピリジンの存在下に
２０〜２００℃で数分間から数日間反応させることによ
り行なわれるものである。
この方法に使用される亜リン酸トリフェニルの量は、ジ
アミン化合物およびジカルボン酸に対して、１から１０
当量であるが、経済的には１から３当量の使用が好まし
い。この方法に使用されるピリジンは最低ジアミン化合
物およびジカルボン酸に対して、１当量であるが、実質
的な溶媒として使用することも可能である。この方法に
使用できる有機溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒
、およびピリジン等である。この方法において一般式（
Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂の分子量はジアミン化
合物とジカルボン酸の仕込量によって制限され、これら
の反応成分を等モル量使用すると高分子量の上記一般式
（１）で表わされるポリアミド樹脂を製造することがで
きる。
アミン化合物およびジカルボン酸に対して、１から１０
当量であるが、経済的には１から３当量の使用が好まし
い。この方法に使用されるピリジンは最低ジアミン化合
物およびジカルボン酸に対して、１当量であるが、実質
的な溶媒として使用することも可能である。この方法に
使用できる有機溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒
、およびピリジン等である。この方法において一般式（
Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂の分子量はジアミン化
合物とジカルボン酸の仕込量によって制限され、これら
の反応成分を等モル量使用すると高分子量の上記一般式
（１）で表わされるポリアミド樹脂を製造することがで
きる。
一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂において重合
度ｎを１０〜２００の整数に限定した理由は、ｎが１０
より小ではフィルム等に成形した成形品の機械的特性や
耐熱性等の特性が十分ではなく、ｎが２００を越えると
有機溶媒等への溶解性が悪くなるからである。
度ｎを１０〜２００の整数に限定した理由は、ｎが１０
より小ではフィルム等に成形した成形品の機械的特性や
耐熱性等の特性が十分ではなく、ｎが２００を越えると
有機溶媒等への溶解性が悪くなるからである。
かくして製造された一般式（Ｉ）で表わされるポリアミ
ド樹脂は、使用したジカルボン酸シバライドおよびジカ
ルボン酸の種類により、とくにその溶解性が変化するが
、Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン等の溶
媒のすべてに、または一部に可溶となる。上記−最大（
Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂は２８０〜３５０℃付
近の高いガラス転移点を有し、４００℃付近まで加熱し
ても顕著な重量変化は認められない。
ド樹脂は、使用したジカルボン酸シバライドおよびジカ
ルボン酸の種類により、とくにその溶解性が変化するが
、Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン等の溶
媒のすべてに、または一部に可溶となる。上記−最大（
Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂は２８０〜３５０℃付
近の高いガラス転移点を有し、４００℃付近まで加熱し
ても顕著な重量変化は認められない。
（実施例）
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
４．４７−ジアミツトリフエニルアミン０．５５１ｇ
（２，０ｍｍｏ ｆ）を４ｍＡのＮ−メチル−２−ピロ
リドンに溶解し、ドライアイス−アセトン浴で凍結した
。これに０．４０６ ｇ （２，Ｏｍｍｏ ！’） （
７）イソフタル酸クロリドを固体のまま一度に加えた。
（２，０ｍｍｏ ｆ）を４ｍＡのＮ−メチル−２−ピロ
リドンに溶解し、ドライアイス−アセトン浴で凍結した
。これに０．４０６ ｇ （２，Ｏｍｍｏ ！’） （
７）イソフタル酸クロリドを固体のまま一度に加えた。
ドライアイス−アセトン浴から水浴にかえ、０℃で３時
間攪はん後、粘ちょうな重合溶液を３００ｍｆの蒸留水
中に投入することによりポリアミドを得た。
間攪はん後、粘ちょうな重合溶液を３００ｍｆの蒸留水
中に投入することによりポリアミドを得た。
赤外吸収スペクトルにより、３３００ ｃｒ’にアミド
結合のＮ−Ｈの吸収、１６５０ ｃｍ−’にカルボニル
の吸収がそれぞれ観測された。
結合のＮ−Ｈの吸収、１６５０ ｃｍ−’にカルボニル
の吸収がそれぞれ観測された。
収率 ０．８１０ ｇ （９９％）固有粘度 ０．
７１ ｄｌ！／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、
０．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）ガラス転移点（示差走査
熱量測定）２８５℃熱重量測定装置による１０％重量重
量減変温、空気中４７５℃、窒素中５１３℃であった。
７１ ｄｌ！／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、
０．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）ガラス転移点（示差走査
熱量測定）２８５℃熱重量測定装置による１０％重量重
量減変温、空気中４７５℃、窒素中５１３℃であった。
有機溶媒に対する溶解性を別表１に示す。
実施例２
４．４′−ジアミノトリフェニルアミン０．５５１ｇ
（２，０ｍｍｏ ｆ） 、イソフタル酸０．３３２ ｇ
（２ｍｍｏ ｌ ）、亜リン酸トリフェニル１．１−
、ピリジン１．０ｒｎｌ。
（２，０ｍｍｏ ｆ） 、イソフタル酸０．３３２ ｇ
（２ｍｍｏ ｌ ）、亜リン酸トリフェニル１．１−
、ピリジン１．０ｒｎｌ。
塩化リチウム０．２４ ｇを４ｔｎｌのＮ−メチルピロ
リドンに溶解し、１００℃で６時間攪はんした。粘ちょ
うな重合溶液を３００＋＋＋ｊ！の蒸留水中に投入する
ことによりポリアミドを得た。この物の赤外吸収スペク
トルは、実施例１により得られたポリイミドのそれと同
一であった。
リドンに溶解し、１００℃で６時間攪はんした。粘ちょ
うな重合溶液を３００＋＋＋ｊ！の蒸留水中に投入する
ことによりポリアミドを得た。この物の赤外吸収スペク
トルは、実施例１により得られたポリイミドのそれと同
一であった。
収率 ０．８０８ ｇ （９９％）固有粘度 ０．
６１ ｄ１／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、０
．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセト
アミド溶液よりキャスト法により作製されたフィルムの
機械特性は、引っ張り強度８８ ＭＰａ、破断伸び７％
、引っ張り弾性率２．４ＧＰａであった。
６１ ｄ１／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、０
．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセト
アミド溶液よりキャスト法により作製されたフィルムの
機械特性は、引っ張り強度８８ ＭＰａ、破断伸び７％
、引っ張り弾性率２．４ＧＰａであった。
実施例３
実施例２と同様の操作により４．４′−ジアミノトリフ
ェニルアミン０．５５１ ｇ （２，０ｍｍｏβ）、テ
レフタル酸０．３３２ ｇ （２ｍｍｏ ｌ ） と
を、亜！Ｊ：／酸トリフ 、ｘ ニル１．１ ｍ ｊ’
％ピリジン１．０ｍＩ！、塩化リチウム０．２４ ｇ
の存在下、４ｍｆのＮ−メチルピロリドン中、１００℃
で６時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペ
クトルにより、３３００ｅｒ’にアミド結合のＮ−Ｈの
吸収、１６５０ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞれ
観測された。
ェニルアミン０．５５１ ｇ （２，０ｍｍｏβ）、テ
レフタル酸０．３３２ ｇ （２ｍｍｏ ｌ ） と
を、亜！Ｊ：／酸トリフ 、ｘ ニル１．１ ｍ ｊ’
％ピリジン１．０ｍＩ！、塩化リチウム０．２４ ｇ
の存在下、４ｍｆのＮ−メチルピロリドン中、１００℃
で６時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペ
クトルにより、３３００ｅｒ’にアミド結合のＮ−Ｈの
吸収、１６５０ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞれ
観測された。
収率 ０．８１０ ｇ （１００％）固有語＆
１．０４６ｎ／ｇ （濃硫酸中３０ｔ、０．５ｇ ／ｄ
１の濃度で測定） ガラス転移点 ２９７℃ １０％重量重量減変温、空気中４５６℃、窒素中４８５
℃であった。
１．０４６ｎ／ｇ （濃硫酸中３０ｔ、０．５ｇ ／ｄ
１の濃度で測定） ガラス転移点 ２９７℃ １０％重量重量減変温、空気中４５６℃、窒素中４８５
℃であった。
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキャスト法に
より作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度１
０１ ＭＰａ 、破断伸び２３％、引っ張り弾性率３．
ＩＧＰａであった。
より作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度１
０１ ＭＰａ 、破断伸び２３％、引っ張り弾性率３．
ＩＧＰａであった。
有機溶媒に対する溶解性を別表１に示す。
実施例４
実施例２と同様の操作により４．４′−ジアミ／ ）
ＩＪ ７．＝ルア ミツ０．５５１ｇ（２，０ｍｍｏり
、４゜４′−ビフェニルジカルボン酸、０．４８５
ｇ （２ｍｍｏ ｎ）とを亜リン酸トリフェニル１．１
ｍｌ、ビリジン１．０−１塩化リチウム０．２４ｇの存
在下、４ｍＩ！のＮ−メチルピロリドン中、１００℃で
６時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペク
トルにより、３３００ｃ＋ｒ’にアミド結合のＮ−Ｈの
吸収、１６５０ｃｍ″−１にカルボニルの吸収がそれぞ
れ観測された。
ＩＪ ７．＝ルア ミツ０．５５１ｇ（２，０ｍｍｏり
、４゜４′−ビフェニルジカルボン酸、０．４８５
ｇ （２ｍｍｏ ｎ）とを亜リン酸トリフェニル１．１
ｍｌ、ビリジン１．０−１塩化リチウム０．２４ｇの存
在下、４ｍＩ！のＮ−メチルピロリドン中、１００℃で
６時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペク
トルにより、３３００ｃ＋ｒ’にアミド結合のＮ−Ｈの
吸収、１６５０ｃｍ″−１にカルボニルの吸収がそれぞ
れ観測された。
収率 ０．９５６ ｇ （９９％）固有粘度 ２．
６５ ｄｌｌ／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、
０．５ｇ／ｄ１の濃度で測定）ガラス転移点 ＤＳＣ
による測定で、３５０℃以下には検出されなかった。
６５ ｄｌｌ／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、
０．５ｇ／ｄ１の濃度で測定）ガラス転移点 ＤＳＣ
による測定で、３５０℃以下には検出されなかった。
１０％重量重量減変温、空気中５１６℃、窒素中５５２
℃であった。
℃であった。
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキャスト法に
より作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度１
３５ ＭＰａ 、破断伸び５８％、引っ張り弾性率２．
９ＧＰａであった。
より作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度１
３５ ＭＰａ 、破断伸び５８％、引っ張り弾性率２．
９ＧＰａであった。
有機溶媒に対する溶解性を別表１に示す。
実施例５
実施例２と同様の操作により４．４′−ジアミノトリフ
ェニルアミン０．５５１ｇ（２，ＯｍｍｏＡ） 、２゜
６−ナフタレンジカルボン酸０．４３２ ｇ （２ｍｍ
ｏｌ）とを亜リン酸トリフェニル１，１ｍ１、ピリジン
１．〇−１塩化リチウリチウム０４ ｇの存在下、１０
ｍｊ！のＮ−メチルピロリドン中、１００℃で６時間攪
はんして、ポジアミドを得た。赤外吸収スペクトルによ
り、３３００ｃｍ−’にアミド結合のＮ−Ｈの吸収、１
６５０ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞれ観測され
た。
ェニルアミン０．５５１ｇ（２，ＯｍｍｏＡ） 、２゜
６−ナフタレンジカルボン酸０．４３２ ｇ （２ｍｍ
ｏｌ）とを亜リン酸トリフェニル１，１ｍ１、ピリジン
１．〇−１塩化リチウリチウム０４ ｇの存在下、１０
ｍｊ！のＮ−メチルピロリドン中、１００℃で６時間攪
はんして、ポジアミドを得た。赤外吸収スペクトルによ
り、３３００ｃｍ−’にアミド結合のＮ−Ｈの吸収、１
６５０ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞれ観測され
た。
収率 ０．９１０ ｇ （９９％）固有粘度 １．
９６ ｄｌ／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、０
．５ｇ／ｄｊ！の濃度で測定）ガラス転移点 ３１２
℃ １０％重量重量減変温、空気中４９２℃、窒素中５３７
℃であった。
９６ ｄｌ／ｇ （Ｎ−メチルピロリドン中３０℃、０
．５ｇ／ｄｊ！の濃度で測定）ガラス転移点 ３１２
℃ １０％重量重量減変温、空気中４９２℃、窒素中５３７
℃であった。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキャスト法によ
り作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度ｉ、
０６ ＭＰａ 、破断伸び３８％、引っ張り弾性率３．
０ＧＰａであった。
り作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度ｉ、
０６ ＭＰａ 、破断伸び３８％、引っ張り弾性率３．
０ＧＰａであった。
有機溶媒に対する溶解性を別表１に示す。
実施例６
実施例２と同様の操作により４，４′−ジアミノトリフ
ェニルアミン０．５５１ ｇ （２，Ｏｍｍｏｌ）、４
゜４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸０．６１３
ｇ（２帥ｏｌ）とを亜リン酸トリフェニル１．１＋ｒ＋
ｊ！１ピリジン１．０ｍｌ、塩化リチウム０．２４ ｇ
の存在下、４ｍｌのＮ−メチルピロリドン中、１００℃
で６時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペ
クトルにより、３３００ ｃｍ−’にアミド結合のＮ−
Ｈの吸収、１６５０ ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそ
れぞれ観測された。
ェニルアミン０．５５１ ｇ （２，Ｏｍｍｏｌ）、４
゜４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸０．６１３
ｇ（２帥ｏｌ）とを亜リン酸トリフェニル１．１＋ｒ＋
ｊ！１ピリジン１．０ｍｌ、塩化リチウム０．２４ ｇ
の存在下、４ｍｌのＮ−メチルピロリドン中、１００℃
で６時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペ
クトルにより、３３００ ｃｍ−’にアミド結合のＮ−
Ｈの吸収、１６５０ ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそ
れぞれ観測された。
収率 １．１０ｇ （１００％）
固有粘度 ０．７３６１７ｇ （Ｎ−メチルピロリドン
中３０℃、０．５ｇ／ｄｊ７の濃度で測定）ガラス転移
点 ３１３℃ １０％重量重量減変温、空気中４７１℃、窒素中４９８
℃であった。
中３０℃、０．５ｇ／ｄｊ７の濃度で測定）ガラス転移
点 ３１３℃ １０％重量重量減変温、空気中４７１℃、窒素中４９８
℃であった。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキャスト法によ
り作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度７７
ＭＰａ、破断伸び９％、引っ張り弾性率２．ＩＧＰａ
であった。
り作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度７７
ＭＰａ、破断伸び９％、引っ張り弾性率２．ＩＧＰａ
であった。
有機溶媒に対する溶解性を別表１に示す。
ス１あユ
実施例２と同様の操作により４．４′−ジアミノトリフ
ェニルアミン０．５５１ｇ（２，０ｍｍｏｌ） 、２゜
２−ビス（４−カルボキシルフェニル）−１，１゜１．
３．３．３−へキサフルオロプロパン０．７８５ｇ （
２ｍｍｏ ｊ２）とを亜すン酸トリ’フェニル１．１
ｍｌ。
ェニルアミン０．５５１ｇ（２，０ｍｍｏｌ） 、２゜
２−ビス（４−カルボキシルフェニル）−１，１゜１．
３．３．３−へキサフルオロプロパン０．７８５ｇ （
２ｍｍｏ ｊ２）とを亜すン酸トリ’フェニル１．１
ｍｌ。
ピリジン１．０ｍβ、塩化リチウム０．２４ ｇの存在
下１０ｍ１のＮ−メチルピロリドン中、１００ ℃で６
時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペクト
ルにより、３３００ ｃｍ７’にアミド結合のＮ−Ｈの
吸収、１６５０ ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞ
れ観測された。
下１０ｍ１のＮ−メチルピロリドン中、１００ ℃で６
時間攪はんして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペクト
ルにより、３３００ ｃｍ７’にアミド結合のＮ−Ｈの
吸収、１６５０ ｃｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞ
れ観測された。
収率 １．２６ｇ （９９％）
固有粘度 ０．８１ ｄｌｌ／ｇ （Ｎ−メチルピロリ
ドン中３０℃、０．５ｇ／ｄβの濃度で測定）ガラス転
移点 ２９８℃ １０％重量重量減変温、空気中４８４℃、窒素中４９１
℃であった。
ドン中３０℃、０．５ｇ／ｄβの濃度で測定）ガラス転
移点 ２９８℃ １０％重量重量減変温、空気中４８４℃、窒素中４９１
℃であった。
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキャスト法
により作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度
５０ ＭＰａ、破断伸び８％、引っ張り弾性率１．０Ｇ
Ｐａであった。
により作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度
５０ ＭＰａ、破断伸び８％、引っ張り弾性率１．０Ｇ
Ｐａであった。
有機溶媒に対する溶解性を別表１に示す。
実施例８
実施例２と同様の操作により４．４′−ジアミノトリフ
ェニルアミン０．５５１ｇ（２，０ｍｍｏＪ） 、５−
ｔ−ブチルイソフタル酸０．４４５ ｇ （２ｍｍｏ
Ｒ） とを亜すン酸トリフェニル１．１ｍｆ、ピリジ
ン１．０ｍｌ、塩化リチウム０．２４ ｇの存在下、４
ｍｌのＮ−メチルピロリドン中、１００℃で６時間攪は
んして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペクトルにより
、３３００ｃｍ−’にアミド結合のＮ−Ｈの吸収、１６
５０ａｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞれ観測された
。
ェニルアミン０．５５１ｇ（２，０ｍｍｏＪ） 、５−
ｔ−ブチルイソフタル酸０．４４５ ｇ （２ｍｍｏ
Ｒ） とを亜すン酸トリフェニル１．１ｍｆ、ピリジ
ン１．０ｍｌ、塩化リチウム０．２４ ｇの存在下、４
ｍｌのＮ−メチルピロリドン中、１００℃で６時間攪は
んして、ポリアミドを得た。赤外吸収スペクトルにより
、３３００ｃｍ−’にアミド結合のＮ−Ｈの吸収、１６
５０ａｍ−’にカルボニルの吸収がそれぞれ観測された
。
収率 ０．９２ｇ （９９％）
固有粘度 ０．５１ ｄｆ／ｇ （Ｎ−メチルピロリド
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄｆの濃度で測定）ガラス転移
点 ２９９℃ １０％重量重量減変温、空気中４３６℃、窒素中４５１
℃であった。
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄｆの濃度で測定）ガラス転移
点 ２９９℃ １０％重量重量減変温、空気中４３６℃、窒素中４５１
℃であった。
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキャスト法
により作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度
７９ ＭＰａ、破断伸び４％、引っ張り弾性率２．６Ｇ
Ｐａであった。
により作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度
７９ ＭＰａ、破断伸び４％、引っ張り弾性率２．６Ｇ
Ｐａであった。
有機溶媒に対する溶解性を別表１に示す。
（発明の効果）
本発明は一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂およ
びこのポリアミド樹脂の有利な製造方法を提供する。従
来のポリアミド樹脂の多くが有機溶媒に対して低い溶解
性を有するために成形性が困難であったのに対して、本
発明のポリアミド樹脂は有機溶媒に可溶で成形性が容易
であり、しかも優れた耐熱性、電気特性、機械的特性を
有するので工業材料としての価値が大きい。
びこのポリアミド樹脂の有利な製造方法を提供する。従
来のポリアミド樹脂の多くが有機溶媒に対して低い溶解
性を有するために成形性が困難であったのに対して、本
発明のポリアミド樹脂は有機溶媒に可溶で成形性が容易
であり、しかも優れた耐熱性、電気特性、機械的特性を
有するので工業材料としての価値が大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは１５個以下の炭素数を有する二価の芳香族
基、Ａｒは二価のトリフェニルアミン基、ｎは１０〜２
００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7665489A JPH02255723A (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | 新規ポリアミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7665489A JPH02255723A (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | 新規ポリアミド樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255723A true JPH02255723A (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=13611392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7665489A Expired - Lifetime JPH02255723A (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | 新規ポリアミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02255723A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018196244A1 (zh) * | 2017-04-26 | 2018-11-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种改性的多元共聚芳酰胺及其制备方法和用途 |
-
1989
- 1989-03-30 JP JP7665489A patent/JPH02255723A/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018196244A1 (zh) * | 2017-04-26 | 2018-11-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种改性的多元共聚芳酰胺及其制备方法和用途 |
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