JPH02123132A - 芳香族ポリアミド樹脂及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は芳香族ポリアミド樹脂及びその製造方法に関す
るものである。

（従来の技術） 従来、全芳香族ポリアミド樹脂は優れた耐熱性とともに
優れた機械的特性を有し、広（工業材料として使用され
てきた。これらのポリアミド樹脂のうち高いガラス転移
点を有し耐熱性の優れたものは、有機溶媒に対する低い
溶解性を示し、その成形性に問題があった。一方、高い
溶解性を示すものは、低いガラス転移点を有し、耐熱性
に問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 前述のように、従来の全芳香族ポリアミド樹脂は、高い
ガラス転移点を有し、耐熱性に優れていて、しかも同時
に有機溶媒に対する良好な溶解性を有するものではなく
、このような耐熱性性能と加工性とを共に具備する全芳
香族ポリアミド樹脂がないことが、この樹脂の工業的利
用の上で太きな問題点であった。

従って、本発明は各種有機）容媒に可溶で、なおかつ高
いガラス転移点を有する新規な芳香族ポリアミド樹脂及
びその製造方法を提供することを目的とする。

（課題を解決するだめの手段） 本発明者らは各種有機溶媒に可溶で、なおかつ高いガラ
ス転移点を有する芳香族ポリアミド樹脂を製造するべく
鋭意努力し、本発明を完成した。

本発明の第一の発明は、一般式 （式中、Ｒは一種又は二種以上の二価の芳香族基、Ａｒ
はＡｒが一種の場合は二価のテトラフェニルエチレン基
、Ａｒが二種以上の場合はその中の一種として二価のテ
トラフェニルエチレン基、他の種として二価の芳香族基
、ｎは１０〜２００の整数を示す）で表わされる芳香族
ポリアミド樹脂である。

本発明の第二の発明は、−ａ式 ％式％ （式中、什は計が一種の場合は二価のテトラフェニルエ
チレン基、Ａｒが二種以上の場合はその中の一種として
二価のテトラフェニルエチレン基、他の種として二価の
芳香族基を示す） で表わされるジアミンの一種又は二種以上と、一般式 （式中、Ｒは二価の芳香族基、Ｘはハロゲン原子を示す
） で表わされるジカルボン酸シバライドの一種又は一種以
上とを、有機溶媒中で反応させることを特徴とする一般
式 （式中、 Ｒは一種又は二種以上の二価の芳香族基、ＡｒはＡｒが
一種の場合は二価のテトラフェニルエチレン基、Ａｒが
二種以上の場合はその中の一種としてこ価のテトラフェ
ニルエチレン基、他の種として二価の芳香族基、ｎは１
０〜２００の整数を示す）で表わされる芳香族ポリアミ
ド樹脂の製造方法である。

一般式（１）で表わされるポリアミド樹脂は一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるジアミンと一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れるジカルボン酸シバライトから製造される。ジアミン
としては（Ｉｆ）の計が二価のテトラフェニルエチレン
基から成るジアミンを単独で使用することもできるし、
或いは２０〜９９モル％の上記性がテトラフェニルエチ
レン基からなるジアミンに、８０〜１モル％の上記Ａｒ
が一種又は二種以上の二価の芳香族基から成るジアミン
を混合して使用することもできる。ジアミンを混合して
使用する場合、二価のテトラフェニルエチレン基から成
るジアミンが２０モル％未満となると、多くの場合本発
明の特徴であるガラス転移点の上昇及び有機溶剤への溶
解性を満足しなくなる。一般式（［ｉ）で表わされるジ
アミンとしてＡｒが二価のテトラフェニルエチレン基か
ら成るジアミンを単独で使用し、一般式（ＩＩＩ）で表
わされるジカルボン酸シバライドの二種以上を混合して
使用することもできる。

一般式（ＩＩ）で表わされるジアミンのうち、Ａｒが二
価のテトラフェニルエチレン基からなるジアミンとは、
１．１−ビス（４−アミノフェニル）＝２．２−ジフェ
ニルエチレンを指す。このジアミンはテトラフェニルエ
チレンを出発原料として、二段階の合成径路により容易
に製造できる。

−Ｃ式（［）で表わされるジアミンのうち、二価の芳香
族基からなるジアミンとしては、メタフェニレンジアミ
ン、パラフェニレンジアミン、３゜３゛−ジアミノビフ
ェニル、４，４°−ジアミノビフェニル、３，３゛−メ
チレンジアニリン、４，４゛−メチレンジアニリン、４
．４’−エチレンジアニリン、４．４゜イソプロピリデ
ンジアニリン、３，３゛−オキシジアニリン、４，４゛
−オキシジアニリン、３．４−オキシジアニリン、３．
３”−チオジアニリン、４，４′−チオジアニリン、３
，３゛−カルボニルジアニリン、４゜４′−カルボニル
ジアニリン、３１３′−スルホニルジアニリン、４．４
’−スルホニルジアニリン、■、４ナフタレンジアミン
、１，５−ナフタレンジアミン、２．６−ナフタレンジ
アミン等を例示することができる。

一般式（ＩＩＩ　）で表わされるジカルボン酸シバライ
ドとしては、次のようなカルボン酸のジクロリ１−、ジ
フルオリド、ジブロミドを例示することができる。即ち
、テレフタル酸、イソフタル酸、１．４−ナフタレンジ
カルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、２，６
−アフタレンシカルボン酸、４．４゛−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、３．３ジフエニルエーテルジカルボ
ン酸、４．４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、３．
３°−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４’−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、３．３”−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸等のジクロイド、ジフルオリド及び
ジブロミドを例示することができる。

一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド樹脂の製造方法は
、有機溶媒中で、−Ｃ式（ＩＩ）で表わされるジアミン
化合物と、一般式（ＩＩＩ）で表わされるジカルボン酸
シバライドとを、−２０〜２００’Ｃテ反応させること
により行なわれるものである。反応は通常数分間から数
日間である。この方法において、−ａ式Ｍ）で表わされ
るポリアミド樹脂の分子量は、一般式（ＩＩ）で表わさ
れるジアミン化合物と一般式（Ｉ）で表わされるジカル
ボン酸シバライドの仕込量によって制限され、これらの
反応成分を等モル量使用すると高分子量の一般式（＋）
で表わされるポリアミド樹脂を製造することができる。

一般式（１）で表わされるポリアミド樹脂の重合度ｎを
１０〜２００の整数に限定した理由は、ｎが１０より小
ではフィルム等に成形した成形品の機械的特性や耐熱性
等の特性が十分ではなく、ｎが２００を越えると有機溶
媒等への溶解性が悪くなるからである。

本発明方法に使用できる有機溶媒としては、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミＦ　系？’
４　媒、ヘンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル、
ニトロヘンゼン、ヘンゾニ［・リルのような芳香族系溶
媒、クロロボルム、ジクロロメタン、■、２−ジクロロ
エタン、１．１，２．２−テトラクし」ロエタンのよう
なハロゲン系溶媒等を例示することができる。このよう
な有機溶媒とともに、ピリジン、トリエチルアミンなど
の酸受容体を共存させて反応を行なうと、効果的である
。特に、Ｎ、Ｎジメチルアセトアミドや、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン等のアミド系溶媒を使用すると、これら
の溶媒自身が酸受容体となり、高重合体のポリアミド樹
脂を得ることができる。

かくて製造された一般式（１）で表わされるポリアミド
樹脂は、使用した一般式（ＩＩ）で表わされるジアミン
と使用した一般式（ＩＩＩ）で表わされるジカルボン酸
シバライドの種類により、特にその溶解性が変化するが
、Ｎ、Ｎ　−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメヂルスルホキシト、ピリジン等の溶
媒のすべてに又は−部に可溶となる。一般式（１）で表
わされるボリアミド樹脂は、３００〜３５０　’Ｃ付近
の高いガラス転移点を有し、４００°Ｃ付近まで加熱し
ても顕著な重量変化は認められない。

（実施例） 以下、本発明を実施例につきさらに詳細に説明する。

尖裕［１ ■、ｌ−ビス（４−アミノフェニル）　−２，２−ジフ
ェニルエチレン０．３６２　ｇ　（１，０ミリモル）ヲ
５ｍ１．のＮ−メチル−２−ピロリドンに？８解し、ド
ライアイス−アセトン浴で凍結した。これに０．２０３
ｇ　（１，０ミリモル）のイソフタル酸クロリドを固体
のまま一度に加えた。ドライアイス−アセトン浴から水
浴に変え、０°Ｃで３時間撹拌後、粘稠な重合溶液を３
００ｍ　ｌの蒸留水中に投入することにより、ポリアミ
ドを得た。赤外吸収スペクトルにより、３３５０ｃ＋ｎ
−１にアミド結合のＮ　−Ｈの吸収が、１６５０ｃｍ−
、にカルボニルの吸収が、それぞれ観測された。

収率　９９％ 固有粘度　　１．３６　ｄｊ２／ｇ　（濃硫酸中３０“
Ｃ１０，５ｇ／ｄＩ！、の濃度で測定） 元素分析　　　炭素　　　水素　　　窒素計算値（χ）
　　８２．９０　　４．９１　　　５．６９実測値（χ
）８１゜９４　　４．７６　　　５．７５ガラス転移点
（示差走査熱量測定）３１０°Ｃ熱重量測定装置による
１０％重量重量減変温、空気中４８５°Ｃ１窒素中４９
５°Ｃであった。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド？容液よりキャスト法に
より作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度４
０　ＭＰａ、破断伸び３％、引っ張り弾性率１．９　Ｇ
Ｐａであった。

有機溶媒に対する溶解性は後掲の第１表に示す。

災詣侃Ｉ 実施例１と同様の操作により、１．１−ビス（４アミノ
フエニル）　−２，２−ジフェニルエチレン０．３６２
　ｇ　（１，０ミリモル）と、テレフタル酸クロリド０
．２０３　ｇ　（１，０ミリモル）とを、５　　ｍｌの
Ｎメチル−２−ピロリドン中で、０°Ｃで３時間撹拌し
てポリアミドを得た。

収率　９９％ 固有粘度　　１．３９　ｄｆ／ｇ　（ｉｆｆｆｆ中３０
’Ｃ，０，５ｇ／ｄ　ｌの濃度で測定） ガラス転移点　３３９°Ｃ １０％重量重量減変温、空気中４８０　’（’：、窒素
中１１９５°Ｃであった。

有Ｎ溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

実施尉ユ 実施例１と同様の操作により、Ｌｌ−ビス（４アミノフ
エニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．３６２　ｇ
　（１，０ミリモル）と、４．４゛−ジフェニルスルボ
ンジカルボン酸クロリド０．３４３　ｇ　（１，０ミリ
モル）とを、５　ｍｅのＮ−メチル−２−ピロリドン中
で、０°Ｃで３時間撹拌してポリアミドを得た。

収率　９Ｇ％ 固有粘度　　０．６６　ｄＣ／ｇ　（ｆＡ硫酸中３０’
Ｃ，０，５ｇ／ｄ　ｅの濃度で測定） ガラス転移点　３２３°Ｃ １０％重量重量減変温、空気中４７５°Ｃ１窒素中４８
５°Ｃであった。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド）８液よりキャスト法に
より作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度４
３　ＭＰａ、破断伸び３％、引っ張り弾性率２．４　Ｇ
Ｐａであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

裏庭桝土 １．１−ビス（４−アミノフェニル）　−２，２”−ジ
フェニルエチレン０．３６２　ｇ　（１，０ミリモル）
を５ＩＩＩｌのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、
これに塩化カルシウム０．１５　ｇを加えた。この溶液
をドライアイス−アセトン浴で凍結した。これに、０．
２５３　ｇ　（１，０ミリモル）の２，６−ナフタレン
ジカルボン酸クロリドを固体のまま一度に加えた。

ドライアイス−アセトン浴から水浴に変え、０°Ｃで３
時間撹拌後、粘稠な重合溶液を３００ｍ　ｉ！、の蒸留
水中に投入することによりポリアミドを得た。

収率　９７％ 固有粘度　　１．５９　ｄｆ／ｇ　（濃硫酸中３０°Ｃ
１０，５ｇ／ｄ　ｉ！、の濃度で測定） ガラス転移点　３３９°Ｃ １０％重量重量減変温、空気中４８０°Ｃ１窒素中５０
０°Ｃであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

実施１ 実施例４と同様の操作により、１．１−ビス（４アミノ
フエニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．３６２　
ｇ　（１゜０ミリモル）と、塩化カルシウム０．１５ｇ
と４．４”−ビフェニルジカルボン酸クロリド０．２７
９　ｇ　（１，０ミリモル）とを、５　ｍｌのＮ−メチ
ル−２−ピロリドン中で０°Ｃで３時間反応させてポリ
アミドを得た。

収率　９８％ 固有粘度　　１．３８　ｄｌ／ｇ　（濃硫酸中３０°Ｃ
１０，５ｇ／ｄ　１の濃度で測定） ガラス転移点　３２６°Ｃ １０％重量重量減変温、空気中４８０　”Ｃ１窒素中４
９０°Ｃであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

ユ斯ｌボ灸 実施例１と同様の操作により、１．１−ビス（４アミノ
フエニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．３６２　
ｇ　（１，０ミリモル）と、イソフタル酸クロリド０．
１０２　ｇ　（０，５ミリモル）及びテレフタル酸クロ
リド０．１０２　ｇ　（０，５ミリモル）とを、５ｍ！
のＮ−メチル−２−ピロリドン中で、０°Ｃで３時間撹
拌してポリアミドを得た。

収率　９８％ 固有粘度　　０．１１　ｄｌ／ｇ　（濃硫酸中３０°Ｃ
１０，５ｇ／ｄ　Ａの濃度で測定） ガラス転移点　３１３°Ｃ １０％重量重量減変温、空気中４７０°Ｃ１窒素中４９
０°Ｃであった。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド 法により作製したフィルムの機械特性は、引っ張り強度
６３　ＭＰａ、破断伸び５％、引っ張り弾性率１、９　
ＧＰａであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

スＩＬＬ １、１−ビス（４−アミノフェニル）−２．２−ジフェ
ニルエチレン０．１０９　ｇ　（０．３　ミリモル）と
、４、４°−オキシジアニリン０．１４０　ｇ　（０．
７　ミリモル）とを、５　ｍｌのＮ−メチル−２−ピロ
リドンに？８解し、ドライアイス−アセトン浴で凍結し
た。これに０．２０３　ｇ　（１．０　ミリモル）のイ
ソフタル酸クロリドを固体のまま一度に加えた。ドライ
アイス−アセトン浴から水浴に変え、０°Ｃで３時間撹
拌後、粘稠な重合溶液を３００ｍ　Ｎの蒸留水中に投入
することにより、ポリアミド共重合体を得た。赤外吸収
スペクトルにより、３２７０ｃｍ−＋にアミド結合のＮ
−Ｈの吸収が、１６５０ｃｍ−、にカルボニルの吸収が
、それぞれ観察された。

収率　９９％ 固有粘度　　０．７１　ｄｌ／ｇ　（濃硫酸中３０°Ｃ
，０．５ｇ／ｄ　１　　の濃度で測定） ガラス転移点（示差走査熱量測定）２８１°Ｃ熱重量測
定装置による１０％重量重量減変温、空気中４６０°Ｃ
、窒素中４８５°Ｃであった。

有機溶媒に対する熔解性は第１表に示す。

裏膳±工 実施例７と同様の操作により、■，■−ビス（４アミノ
フエニル）−２．２−ジフェニルエチレン０、１．８１
　ｇ　（０．５　ミリモル）と、４，４゛−オキシジア
ニリン０．１００　ｇ　（０．５　ミリモル）及びイソ
フタル酸クロリド０．２０３　ｇ　（１．０　ミリモル
）とを、５ｍｆのＮ−メチル−２−ピロリドン中で、０
°Ｃで３時間反応させて、ポリアミド共重合体を得た。

収率　９９％ 固有粘度　　１．２３　６１／ｇ　（濃硫酸中３０°Ｃ
、０．５ｇ／ｄ　ｌの濃度で測定） ガラス転移点（示差走査熱量測定）２８６°Ｃ熱重量測
定装置による１０％重量重量減変温、空気中４７５°Ｃ
１窒素中４９５°Ｃであった。

Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド？容？夜よりキャスト法
により作製されたフィルムの機械特性は、引っ張り強度
８２ＭＰａ　、破断伸び５％、引っ張り弾性率２、９　
ＧＰａであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

実、施−側御グー 実施例７と同様の操作により、１．１−ビス（４−アミ
ノフェニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．１０９
　ｇ　（０，３ミリモル）と、４，４゛−オキシジアニ
リン０．１４０　ｇ　（０，７ミリモル）及びテレフタ
ル酸クロリド０．２０３　ｇ　（１，０ミリモル）とを
、５ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン中で、０°Ｃで
３時間反応させて、ポリアミド共重合体を得た。

収率　９９％ 固有粘度　　２．１８　ｄｆｆ／ｇ　（４硫酸中３０°
Ｃ１０，５ｇ／ｄ　１の濃度で測定） ガラス転移点（示差走査熱量測定）３１５°Ｃ熱重匿測
定装置による１０％重量重量減変温、空気中４７５°Ｃ
１窒素中　４９０°Ｃであった。

有殿溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

実−１ｒＷＩ　１０ 実施例７と同様の操作により、１，１−ビス（４アミノ
フエニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．１８１　
　ｇ　（０，５ミリモル）と、４，４°−オー）；シジ
アニリン０．１００　ｇ　（０，５ミリモル）及びテレ
フタル酸クロリド０．２０３　ｇ　（１，０ミリモル）
とを、５ｍβのＮ−メチル−２−ピロリドン中で、Ｏ′
ｃで３時間反応させて、ポリアミド共重合体を得た。

収率　９９％ 固有粘度　　１．４４　ｄｆ／ｇ　（ｆｉ硫酸中３０°
Ｃ１０，５ｇ／ｄ　ＩＩの濃度で測定） ガラス転移点（示差走査熱量測定）３１７°Ｃ熱重量測
定装置による１０％重量重量減変温、空気中４９５°Ｃ
１窒素中　５１０°Ｃであった。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキャスト法によ
り作製したフィルムの機械特性は、引っ張り強度８４Ｍ
Ｐａ　、破断伸び９％、引っ張り弾性率２．７　ＧＰａ
であった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

Ｘ將■且 実施例７と同様の操作により、１．１−ビス（４アミノ
フエニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．２５４　
ｇ　（０，７ミリモル）と、４，４“−オキシジアニリ
ン０．０６０　ｇ　（０，３ミリモル）及びテレフタル
酸クロリド０．２０３　ｇ　（１，０ミリモル）とを、
５ｍｎのＮ−メチル−２−ピロリドン中で、０°Ｃで３
時間反応させて、ポリアミド共重合体を得た。

収率　９８％ 固有粘度　　１．２６　ｄｉ／ｇ　（濃硫酸中３０°Ｃ
２０，５ｇ／ｄ　ｆ！、の濃度で測定） ガラス転移点（示差走査熱量測定）３２０°Ｃ熱重喰測
定装置による１０％重量重量減変温、空気中４９０　’
Ｃ１窒素中　４９５°Ｃであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

尖衡開具 実施例７と同様の１桑作により、１．１−ビス（４アミ
ノフヱニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．１８１
　　ｇ　（０，５ミリモル）と、パラフェニレンジアミ
ン０．０５４　ｇ（０，５ミリモル）及びイソフタル酸
クロリド０．２０３　ｇ　（１，０ミリモル）とを、５
ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン中で、０°Ｃで３時
間反応させて、ポリアミド共重合体を得た。

収率　９９％ 固有粘度　　１．２７　ｄｌｇ　（濃硫酸中３０°Ｃ，
０，５ｇ／ｄ　Ｉ！、の濃度で測定） 熱重量測定装置による１０％重量重量減変温、空気中４
９０°Ｃ，窒素中５００°Ｃであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

ルＬ１３ 実施例７と同様の操作により、１．１−ビス（４アミノ
フエニル）−２，２−ジフェニルエチレン０．１８１　
　ｇ　（０，５ミリモル）と、パラフェニレンジアミン
０．０５４　ｇ　（０，５ミリモル）及びテレフタル酸
クロリド０．２０３　ｇ　（１，０ミリモル）とを、５
ｍｆ！。

のＮ−メチル−２−ピロリドン中で、０°Ｃで３時間反
応させて、ポリアミド共重合体を得た。

収率　９８％ 固有粘度　　０．７７　ｄｉ／ｇ　（濃硫酸中３０’Ｃ
，０，５ｇ／ｄ　ｌの濃度で測定） ガラス転移点　３２０°Ｃ 熱重量測定装置による１０％重量重量減変温、空気中４
８０　’Ｃ５窒素中５００°Ｃであった。

有機溶媒に対する溶解性は第１表に示す。

■ ポリアミド の六 ）主　： （＋） は可１容、 は不溶を示す。

（発明の効果） 本発明は一般式（１）で表わされるポリアミド樹脂及び
このポリアミド樹脂の有利な製造方法を提供する。従来
のポリアミド樹脂の多くが有機溶媒に対して溶解性が低
い為に成形性が困難であったのに対して、本発明のポリ
アミド樹脂は有機溶媒に可溶で成形性が容易であり、し
かも優れた耐熱性、電気特性、機械的特性を有するので
工業材料としての価値が大きい。

以上、本発明を特定の例及び装置につき説明したが、本
発明がこれに限定されるものではなく、本発明の伝火な
精神と視野を逸脱することなく種々な変更と修整が可能
なこと勿論である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒは一種又は二種以上の二価の芳香族基、Ａｒ
   はＡｒが一種の場合は二価のテトラフェニルエチレン基
   、Ａｒが二種以上の場合はその中の一種として二価のテ
   トラフェニルエチレン基、他の種として二価の芳香族基
   、ｎは１０〜２００の整数を示す） で表わされることを特徴とする芳香族ポリアミド樹脂。 ２、一般式 Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ−ＮＨ＿２・・・（II） （式中、ＡｒはＡｒが一種の場合は二価のテトラフェニ
   ルエチレン基、Ａｒが二種以上の場合はその中の一種と
   して二価のテトラフェニルエチレン基、他の種として二
   価の芳香族基を示す） で表わされるジアミンの一種又は二種以上と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中、Ｒは一種又は二種以上の二価の芳香族基、Ｘは
   ハロゲン原子を示す） で表わされるジカルボン酸ジハライドの一種又は二種以
   上とを、有機溶媒中で反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ及びＡｒは前述したと同じものをそれぞれ示
   し、ｎは１０〜２００の整数を示す）で表わされる芳香
   族ポリアミド樹脂の製造方法。