JP2771469B2 - 改良された耐炎性を有する全芳香族ポリアミド - Google Patents
改良された耐炎性を有する全芳香族ポリアミドInfo
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- JP2771469B2 JP2771469B2 JP7074095A JP7409595A JP2771469B2 JP 2771469 B2 JP2771469 B2 JP 2771469B2 JP 7074095 A JP7074095 A JP 7074095A JP 7409595 A JP7409595 A JP 7409595A JP 2771469 B2 JP2771469 B2 JP 2771469B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良された耐炎性を有す
る全芳香族ポリアミドに関し、詳しくはｍ−フェニレン
イソフタルアミドの繰り返し単位を少なくとも８５モル
パーセント、および特定の芳香族ジアミンと二塩基酸塩
化物との繰り返し単位を含む全芳香族ポリアミドに関す
る。
る全芳香族ポリアミドに関し、詳しくはｍ−フェニレン
イソフタルアミドの繰り返し単位を少なくとも８５モル
パーセント、および特定の芳香族ジアミンと二塩基酸塩
化物との繰り返し単位を含む全芳香族ポリアミドに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】重合混合物の中で溶解したまま存在する
芳香族ポリアミドは１９５０年代から合成されている
（Ｓ．Ｌ．クヲレク（Kwolek）およびＨ．Ｈ．ヤン（Ya
ng）「アラミド繊維の歴史」（History of Aramidfiber
s）、「人造繊維：その起源と発展」（Manmade Fiber
s：Their Origin and Development）Ｒ．Ｂ．ザイモオ
ル（Seymour）およびＲ．Ｓ．ポーター（Porter）編 E
lsevier Applied Science（1993年）参照）。低温溶液
重縮合を経る重合技術においては更に改良が行われ１９
６０年代末に完成された。このことはパラ−配向の芳香
族ポリアミドの合成へとつながった（Ｓ．Ｌ．クヲレク
（Kwolek）による米国特許第３６００３５０号（1977
年）明細書参照）。以来、幾つかの特色を有する全芳香
族ポリアミドがこれらの開発によって導き出されてき
た。これには、例えばポリ（ｍ−フェニレンイソフタル
アミド）（以下、ＭＰＤ−Ｉということもある）、ポリ
（ｐ−ベンズアミド）（以下、ＰＢＡということもあ
る）、およびポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）
（以下、ＰＰＤ−Ｔということもある）があげられる。
ＭＰＤ−ＩおよびＰＰＤ−Ｔの繊維は各々１９６２年お
よび１９７２年上市されて以来工業用に広く採用されて
いる。
芳香族ポリアミドは１９５０年代から合成されている
（Ｓ．Ｌ．クヲレク（Kwolek）およびＨ．Ｈ．ヤン（Ya
ng）「アラミド繊維の歴史」（History of Aramidfiber
s）、「人造繊維：その起源と発展」（Manmade Fiber
s：Their Origin and Development）Ｒ．Ｂ．ザイモオ
ル（Seymour）およびＲ．Ｓ．ポーター（Porter）編 E
lsevier Applied Science（1993年）参照）。低温溶液
重縮合を経る重合技術においては更に改良が行われ１９
６０年代末に完成された。このことはパラ−配向の芳香
族ポリアミドの合成へとつながった（Ｓ．Ｌ．クヲレク
（Kwolek）による米国特許第３６００３５０号（1977
年）明細書参照）。以来、幾つかの特色を有する全芳香
族ポリアミドがこれらの開発によって導き出されてき
た。これには、例えばポリ（ｍ−フェニレンイソフタル
アミド）（以下、ＭＰＤ−Ｉということもある）、ポリ
（ｐ−ベンズアミド）（以下、ＰＢＡということもあ
る）、およびポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）
（以下、ＰＰＤ−Ｔということもある）があげられる。
ＭＰＤ−ＩおよびＰＰＤ−Ｔの繊維は各々１９６２年お
よび１９７２年上市されて以来工業用に広く採用されて
いる。
【０００３】芳香族ポリアミドおよびその成形物品は、
熱安定性、耐薬品性、寸法安定性、耐炎性等のような極
めて優れた性質で知られている。これらの性質の中で
も、耐炎性は熱防護用衣服の用途に対して特に関心が高
い。極めて優れた熱安定性、耐炎性および織物様の性質
を併せもつＭＰＤ−Ｉ繊維はそのような用途には特に有
用である。
熱安定性、耐薬品性、寸法安定性、耐炎性等のような極
めて優れた性質で知られている。これらの性質の中で
も、耐炎性は熱防護用衣服の用途に対して特に関心が高
い。極めて優れた熱安定性、耐炎性および織物様の性質
を併せもつＭＰＤ−Ｉ繊維はそのような用途には特に有
用である。
【０００４】ポリマーおよび成形物品の耐炎性は、限定
酸素指数（Limiting Oxygen Index）（以下、ＬＯＩと
いうこともある）によって測定されるが、その指数は、
酸素／窒素雰囲気で燃焼を続けるために必要な最少の酸
素含量（酸素／窒素雰囲気中の酸素含量）として定義さ
れる。一般に全芳香族ポリアミドは、脂肪族や脂肪族−
芳香族ポリマーに比べてより高いＬＯＩ値、即ちより良
好な耐炎性を示すことが文献からよく知られている（例
えば、Ｈ．Ｈ．ヤン（Ynag）「芳香族高強度繊維」（Ar
omatic High-Strength Fibers）、Wiley Interscienc
e、New York（1989年）参照）。けれども、芳香族ポリ
マーの中では、芳香族複素環ポリマーおよび芳香族ポリ
イミドが芳香族ポリアミドに比べて耐炎性ではすぐれて
いる。ナイロンおよびポリエステルの場合、耐炎性を改
良するために添加剤またはポリマーブレンドによるポリ
マーの改質が工業的に試みられてきた。芳香族ポリアミ
ドとしては、たとえば、ＭＰＤ−Ｉの耐炎性を改良する
ために難燃剤としてリンおよびハロゲンを含む有機化合
物を使用する方法がある（フジエ（Fujie）らによる、
米国特許第４１９６１１８号（1980年）明細書参照）。
そのようなポリマー組成物の繊維は、極めて優れた耐炎
性を示すが、一方熱安定性の著しい低下を示す。
酸素指数（Limiting Oxygen Index）（以下、ＬＯＩと
いうこともある）によって測定されるが、その指数は、
酸素／窒素雰囲気で燃焼を続けるために必要な最少の酸
素含量（酸素／窒素雰囲気中の酸素含量）として定義さ
れる。一般に全芳香族ポリアミドは、脂肪族や脂肪族−
芳香族ポリマーに比べてより高いＬＯＩ値、即ちより良
好な耐炎性を示すことが文献からよく知られている（例
えば、Ｈ．Ｈ．ヤン（Ynag）「芳香族高強度繊維」（Ar
omatic High-Strength Fibers）、Wiley Interscienc
e、New York（1989年）参照）。けれども、芳香族ポリ
マーの中では、芳香族複素環ポリマーおよび芳香族ポリ
イミドが芳香族ポリアミドに比べて耐炎性ではすぐれて
いる。ナイロンおよびポリエステルの場合、耐炎性を改
良するために添加剤またはポリマーブレンドによるポリ
マーの改質が工業的に試みられてきた。芳香族ポリアミ
ドとしては、たとえば、ＭＰＤ−Ｉの耐炎性を改良する
ために難燃剤としてリンおよびハロゲンを含む有機化合
物を使用する方法がある（フジエ（Fujie）らによる、
米国特許第４１９６１１８号（1980年）明細書参照）。
そのようなポリマー組成物の繊維は、極めて優れた耐炎
性を示すが、一方熱安定性の著しい低下を示す。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な熱安定性を保持したままで全芳香族ポリアミドの耐炎
性を改良することにある。また、本発明のさらなる目的
は、特に、ポリマーの改質によってＭＰＤ−Ｉの耐炎性
を改良することにある。
な熱安定性を保持したままで全芳香族ポリアミドの耐炎
性を改良することにある。また、本発明のさらなる目的
は、特に、ポリマーの改質によってＭＰＤ−Ｉの耐炎性
を改良することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）メタ芳
香族ジアミン：（ｂ）メタ芳香族二塩基酸塩化物：およ
び（ｃ）
香族ジアミン：（ｂ）メタ芳香族二塩基酸塩化物：およ
び（ｃ）
【０００７】
【化１３】
【０００８】（式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、
式（ＩＶ）および式（Ｖ）中、Ｗ1およびＷ2はハロゲン
原子、ＣＯＯＨまたはＣnＨ2n+1（ここで、ｎは１また
は２である）であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は
ハロゲン原子、ＣＨ3または水素原子であり、Ｘ2とＸ3
とは同じであっても異なっていてもよく、Ｘ4とＸ5とは
同じであっても異なっていてもよく、ＹはＣmＨ2m（こ
こで、ｍは１または２である）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2または
単結合であり、Ｚはハロゲン原子、ＣＯＯＨまたはＣn
Ｈ2n+1（ここで、ｎは１または２である）である）で表
わされる繰り返し単位を与える１種または２種以上のコ
モノマー：の重縮合により製造される全芳香族ポリアミ
ドに関する。
式（ＩＶ）および式（Ｖ）中、Ｗ1およびＷ2はハロゲン
原子、ＣＯＯＨまたはＣnＨ2n+1（ここで、ｎは１また
は２である）であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は
ハロゲン原子、ＣＨ3または水素原子であり、Ｘ2とＸ3
とは同じであっても異なっていてもよく、Ｘ4とＸ5とは
同じであっても異なっていてもよく、ＹはＣmＨ2m（こ
こで、ｍは１または２である）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2または
単結合であり、Ｚはハロゲン原子、ＣＯＯＨまたはＣn
Ｈ2n+1（ここで、ｎは１または２である）である）で表
わされる繰り返し単位を与える１種または２種以上のコ
モノマー：の重縮合により製造される全芳香族ポリアミ
ドに関する。
【０００９】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＶＩ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＶＩ）：
【００１０】
【化１４】
【００１１】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００１２】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＶＩＩ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＶＩＩ）：
【００１３】
【化１５】
【００１４】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００１５】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＶＩＩＩ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＶＩＩＩ）：
【００１６】
【化１６】
【００１７】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００１８】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＩＸ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＩＸ）：
【００１９】
【化１７】
【００２０】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００２１】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（Ｘ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（Ｘ）：
【００２２】
【化１８】
【００２３】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００２４】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩ）：
【００２５】
【化１９】
【００２６】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００２７】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩＩ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩＩ）：
【００２８】
【化２０】
【００２９】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００３０】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩＩＩ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩＩＩ）：
【００３１】
【化２１】
【００３２】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００３３】また、本発明は、前記（ａ）がｍ−フェニ
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩＶ）：
レンジアミンであり、前記（ｂ）がイソフタロイル塩化
物であり、前記（ｃ）が式（ＸＩＶ）：
【００３４】
【化２２】
【００３５】で表わされる繰り返し単位を与えるモノマ
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
ーであることを特徴とする全芳香族ポリアミドに関す
る。
【００３６】また、本発明は、式（ＸＶ）：
【００３７】
【化２３】
【００３８】で表されるｍ−フェニレンイソフタルアミ
ドの繰り返し単位が少なくとも８５モルパーセント：お
よび、
ドの繰り返し単位が少なくとも８５モルパーセント：お
よび、
【００３９】
【化２４】
【００４０】（式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、
式（ＩＶ）および式（Ｖ）中、Ｗ1およびＷ2はハロゲン
原子、ＣＯＯＨまたはＣnＨ2n+1（ここで、ｎは１また
は２である）であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は
ハロゲン原子、ＣＨ3または水素原子であり、Ｘ2とＸ3
とは同じであっても異なっていてもよく、Ｘ4とＸ5とは
同じであっても異なっていてもよく、ＹはＣmＨ2m（こ
こで、ｍは１または２である）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2または
単結合であり、Ｚはハロゲン原子、ＣＯＯＨまたはＣn
Ｈ2n+1（ここで、ｎは１または２である）である）で表
わされる繰り返し単位を与える１種または２種以上のコ
モノマーが１５モルパーセント以下とから本質的に成る
ことを特徴とする全芳香族ポリアミドに関する。
式（ＩＶ）および式（Ｖ）中、Ｗ1およびＷ2はハロゲン
原子、ＣＯＯＨまたはＣnＨ2n+1（ここで、ｎは１また
は２である）であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は
ハロゲン原子、ＣＨ3または水素原子であり、Ｘ2とＸ3
とは同じであっても異なっていてもよく、Ｘ4とＸ5とは
同じであっても異なっていてもよく、ＹはＣmＨ2m（こ
こで、ｍは１または２である）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2または
単結合であり、Ｚはハロゲン原子、ＣＯＯＨまたはＣn
Ｈ2n+1（ここで、ｎは１または２である）である）で表
わされる繰り返し単位を与える１種または２種以上のコ
モノマーが１５モルパーセント以下とから本質的に成る
ことを特徴とする全芳香族ポリアミドに関する。
【００４１】また、本発明は前記の全芳香族ポリアミド
からなる成形物品に関する。
からなる成形物品に関する。
【００４２】また、本発明は０．２５デニール／フィラ
メントより大きい線密度を有する繊維であることを特徴
とする成形物品に関する。
メントより大きい線密度を有する繊維であることを特徴
とする成形物品に関する。
【００４３】
【作用および実施例】本発明における「全芳香族ポリア
ミド」の用語は、次の式（ＸＶ）または式（ＸＶＩ）に
よって表される繰り返し単位を少なくとも８５モルパー
セントを含む直鎖状ポリマーを意味する。
ミド」の用語は、次の式（ＸＶ）または式（ＸＶＩ）に
よって表される繰り返し単位を少なくとも８５モルパー
セントを含む直鎖状ポリマーを意味する。
【００４４】
【化２５】
【００４５】（式（ＸＶ）および式（ＸＶＩ）中、Ａｒ
1、Ａｒ2およびＡｒ3は芳香族基であり、Ａｒ1およびＡ
ｒ2は同じでもよいし異なってもよい。また、Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3は低級アルキル基または水素であり、Ｒ1およ
びＲ2は同じでもよいし異なってもよい）。
1、Ａｒ2およびＡｒ3は芳香族基であり、Ａｒ1およびＡ
ｒ2は同じでもよいし異なってもよい。また、Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3は低級アルキル基または水素であり、Ｒ1およ
びＲ2は同じでもよいし異なってもよい）。
【００４６】本発明におけるメタ芳香族ジアミンの具体
例としては、ｍ−フェニレンジアミン、３，３′−ジア
ミノビフェニル、３，４′−ジアミノビフェニル、３，
３′−オキシジフェニレンジアミン、３，４′−オキシ
ジフェニレンジアミン、３，３′−スルホニルジフェニ
レンジアミン、３，４′−スルホニルジフェニレンジア
ミン、４，４′−オキシジフェニレンジアミン、４，
４′−スルホニルジフェニレンジアミン、２，４−トリ
レンジアミンまたはスルホンジアミンがあげられ、低コ
ストで入手しえ、そのコポリマーがより好適な耐炎性を
有しえるという点から、ｍ−フェニレンジアミンまたは
２，４−トリレンジアミンが好ましい。
例としては、ｍ−フェニレンジアミン、３，３′−ジア
ミノビフェニル、３，４′−ジアミノビフェニル、３，
３′−オキシジフェニレンジアミン、３，４′−オキシ
ジフェニレンジアミン、３，３′−スルホニルジフェニ
レンジアミン、３，４′−スルホニルジフェニレンジア
ミン、４，４′−オキシジフェニレンジアミン、４，
４′−スルホニルジフェニレンジアミン、２，４−トリ
レンジアミンまたはスルホンジアミンがあげられ、低コ
ストで入手しえ、そのコポリマーがより好適な耐炎性を
有しえるという点から、ｍ−フェニレンジアミンまたは
２，４−トリレンジアミンが好ましい。
【００４７】また、本発明におけるメタ芳香族二塩基酸
塩化物（aromatic diacid chloride）の具体例として
は、イソフタロイルクロライド、３，３′−ジベンゾイ
ルクロライド、３，４′−ジベンゾイルクロライド、
３，３′−オキシジベンゾイルクロライド、３，４′−
オキシジベンゾイルクロライド、３，３′−スルホニル
ジベンゾイルクロライド、３，４′−スルホニルジベン
ゾイルクロライド、４，４′−オキシベンゾイルクロラ
イドまたは４，４′−スルホニルジベンゾイルクロライ
ドなどがあげられ、低コストで入手しえ、そのコポリマ
ーがより好適な耐炎性を有しえるという点から、イソフ
タロイルクロライドまたは３，３′−ジベンゾイルクロ
ライドが好ましい。
塩化物（aromatic diacid chloride）の具体例として
は、イソフタロイルクロライド、３，３′−ジベンゾイ
ルクロライド、３，４′−ジベンゾイルクロライド、
３，３′−オキシジベンゾイルクロライド、３，４′−
オキシジベンゾイルクロライド、３，３′−スルホニル
ジベンゾイルクロライド、３，４′−スルホニルジベン
ゾイルクロライド、４，４′−オキシベンゾイルクロラ
イドまたは４，４′−スルホニルジベンゾイルクロライ
ドなどがあげられ、低コストで入手しえ、そのコポリマ
ーがより好適な耐炎性を有しえるという点から、イソフ
タロイルクロライドまたは３，３′−ジベンゾイルクロ
ライドが好ましい。
【００４８】この全芳香族ポリアミドの一例としては、
ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）および次の式
（ＸＶ）で表わされるｍ−フェニレンイソフタルアミド
の繰り返し単位を少なくとも８５モルパーセントを含む
同種類のコポリマーがあげられる。
ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）および次の式
（ＸＶ）で表わされるｍ−フェニレンイソフタルアミド
の繰り返し単位を少なくとも８５モルパーセントを含む
同種類のコポリマーがあげられる。
【００４９】
【化２６】
【００５０】全芳香族ポリアミド、特にポリ（メタ−フ
ェニレンイソフタルアミド）（以下、ＭＰＤ−Ｉという
こともある）の耐炎性は、該全芳香族ポリアミド（また
は、ポリ（メタ−フェニレンイソフタルアミド））の分
子鎖中に、
ェニレンイソフタルアミド）（以下、ＭＰＤ−Ｉという
こともある）の耐炎性は、該全芳香族ポリアミド（また
は、ポリ（メタ−フェニレンイソフタルアミド））の分
子鎖中に、
【００５１】
【化２７】
【００５２】（式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、
式（ＩＶ）および式（Ｖ）中、Ｗ1およびＷ2はハロゲン
原子、ＣＯＯＨまたはＣnＨ2n+1（ここで、ｎは１また
は２である）であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は
ハロゲン原子、ＣＨ3または水素原子であり、Ｘ2とＸ3
とは同じであっても異なっていてもよく、Ｘ4とＸ5とは
同じであっても異なっていてもよく、ＹはＣmＨ2m（こ
こで、ｍは１または２である）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2または
単結合であり、Ｚはハロゲン原子、ＣＯＯＨまたはＣn
Ｈ2n+1（ここで、ｎは１または２である）である）によ
って表わされる芳香族セグメントを組み入れることによ
って改良できることを見出し本発明に至った。
式（ＩＶ）および式（Ｖ）中、Ｗ1およびＷ2はハロゲン
原子、ＣＯＯＨまたはＣnＨ2n+1（ここで、ｎは１また
は２である）であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は
ハロゲン原子、ＣＨ3または水素原子であり、Ｘ2とＸ3
とは同じであっても異なっていてもよく、Ｘ4とＸ5とは
同じであっても異なっていてもよく、ＹはＣmＨ2m（こ
こで、ｍは１または２である）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2または
単結合であり、Ｚはハロゲン原子、ＣＯＯＨまたはＣn
Ｈ2n+1（ここで、ｎは１または２である）である）によ
って表わされる芳香族セグメントを組み入れることによ
って改良できることを見出し本発明に至った。
【００５３】組み入れる前記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式
（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）および／または式（Ｖ）で表わ
される繰り返し単位は、えられるコポリマー中に２〜１
５モルパーセント含有されていることが好ましく、５〜
１５モルパーセント含有されていることがさらに好まし
い。この繰り返し単位が１５モルパーセントを超える
と、製造コストが増大する傾向にあり、一方２モルパー
セント未満であると、充分な改質効果をうることができ
ない傾向がある。
（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）および／または式（Ｖ）で表わ
される繰り返し単位は、えられるコポリマー中に２〜１
５モルパーセント含有されていることが好ましく、５〜
１５モルパーセント含有されていることがさらに好まし
い。この繰り返し単位が１５モルパーセントを超える
と、製造コストが増大する傾向にあり、一方２モルパー
セント未満であると、充分な改質効果をうることができ
ない傾向がある。
【００５４】また、前記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（Ｉ
ＩＩ）、式（ＩＶ）および／または式（Ｖ）におけるＷ
1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5またはＺがハロゲン
原子のばあい、該ハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子があげられる。Ｗ
1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5またはＺがヨウ素原
子のばあい、より好適な効果をうることができるが、コ
ストが増大する傾向がある。そのような点から、Ｗ1、
Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5またはＺとしての好適な
ハロゲン原子は塩素原子である。
ＩＩ）、式（ＩＶ）および／または式（Ｖ）におけるＷ
1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5またはＺがハロゲン
原子のばあい、該ハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子があげられる。Ｗ
1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5またはＺがヨウ素原
子のばあい、より好適な効果をうることができるが、コ
ストが増大する傾向がある。そのような点から、Ｗ1、
Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5またはＺとしての好適な
ハロゲン原子は塩素原子である。
【００５５】本発明に用いることができる前記式
（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）または
式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位を与えるコモノマー
の具体例としては、４，４′−ビフェニルジカルボキシ
ルクロライド（biphenyldicarboxylchloride）、５−ク
ロロ−ｍ−フェニレンジアミン（5-chloro-m-phenylene
diamine）、４−クロロ−ｍ−フェニレンジアミン（4-
chloro-m-phenylene diamine）、２−クロロ−５−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン（2-chloro-5-methyl-p-ph
enylene diamine）、３，５−ジアミノベンゾイリック
（3,5-diamino benzoylic acid）、３，３′−ジメチル
ベンジジン（3,3′-dimethyl benzidine）、４，４−ジ
アミノジフェニルエーテル（4,4-diamino diphenyl eth
er）、４，４−ジアミノジフェニルメタン（4,4-diamin
o diphenyl methane）または４，４−メチレンビス（２
−クロロアニリン）（4,4-methylene bis(2-chloro ani
line)）などがあげられる。
（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）または
式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位を与えるコモノマー
の具体例としては、４，４′−ビフェニルジカルボキシ
ルクロライド（biphenyldicarboxylchloride）、５−ク
ロロ−ｍ−フェニレンジアミン（5-chloro-m-phenylene
diamine）、４−クロロ−ｍ−フェニレンジアミン（4-
chloro-m-phenylene diamine）、２−クロロ−５−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン（2-chloro-5-methyl-p-ph
enylene diamine）、３，５−ジアミノベンゾイリック
（3,5-diamino benzoylic acid）、３，３′−ジメチル
ベンジジン（3,3′-dimethyl benzidine）、４，４−ジ
アミノジフェニルエーテル（4,4-diamino diphenyl eth
er）、４，４−ジアミノジフェニルメタン（4,4-diamin
o diphenyl methane）または４，４−メチレンビス（２
−クロロアニリン）（4,4-methylene bis(2-chloro ani
line)）などがあげられる。
【００５６】また、本発明における全芳香族ポリアミド
の固有粘度は０．７〜２．５ｄｌ／ｇの範囲内にあるこ
とが好ましい。
の固有粘度は０．７〜２．５ｄｌ／ｇの範囲内にあるこ
とが好ましい。
【００５７】本発明の全芳香族ポリアミドを用いる成形
物品としては、たとえば繊維製品、フィルムまたはファ
イブリッド（fibrids）などさまざまな成型物品などが
あげられる。
物品としては、たとえば繊維製品、フィルムまたはファ
イブリッド（fibrids）などさまざまな成型物品などが
あげられる。
【００５８】また、前記成形物品が繊維であるばあい、
この繊維としては１．５〜１３デニール／フィラメント
程度の線密度のものがえやすい。また、えられる繊維の
線密度の最低限界は０．２５デニール／フィラメント程
度である。
この繊維としては１．５〜１３デニール／フィラメント
程度の線密度のものがえやすい。また、えられる繊維の
線密度の最低限界は０．２５デニール／フィラメント程
度である。
【００５９】本発明の全芳香族ポリアミドの重合反応
は、アミド溶媒中で、場合によってはアルカリ塩の存在
下で行なわれる。有用なアミド溶媒としては、Ｎ、Ｎ′
−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルム
アミド、およびＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
があげられる。アルカリ塩としては、塩化カルシウム、
塩化リチウム、炭酸リチウム等があげられる。前記アミ
ド溶媒および重合体からなる重合混合物には通常は１０
重量パーセントを超えるポリマーが含まれる。重合混合
物中のアルカリ塩の量は、重合混合物中のポリマー溶解
度およびポリマー濃度によるが、零から塩の溶解限度を
超える過剰量まで変動させてもよい。重合温度は、一般
に反応開始時は−１０℃ないし１０℃であり、反応終了
時は約７０℃より低い温度である。反応時間は、ポリマ
ー組成物によって変動する。高分子量のポリマーは通
常、１〜２時間の反応時間内で得ることができる。
は、アミド溶媒中で、場合によってはアルカリ塩の存在
下で行なわれる。有用なアミド溶媒としては、Ｎ、Ｎ′
−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルム
アミド、およびＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
があげられる。アルカリ塩としては、塩化カルシウム、
塩化リチウム、炭酸リチウム等があげられる。前記アミ
ド溶媒および重合体からなる重合混合物には通常は１０
重量パーセントを超えるポリマーが含まれる。重合混合
物中のアルカリ塩の量は、重合混合物中のポリマー溶解
度およびポリマー濃度によるが、零から塩の溶解限度を
超える過剰量まで変動させてもよい。重合温度は、一般
に反応開始時は−１０℃ないし１０℃であり、反応終了
時は約７０℃より低い温度である。反応時間は、ポリマ
ー組成物によって変動する。高分子量のポリマーは通
常、１〜２時間の反応時間内で得ることができる。
【００６０】以下、本発明を実施例および比較例をあげ
て説明するが、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。
て説明するが、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。
【００６１】比較例１ この比較例でポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）
（ＭＰＤ−Ｉ）の製造方法を具体的に説明する。
（ＭＰＤ−Ｉ）の製造方法を具体的に説明する。
【００６２】壁を掃き取る螺旋形の一対の混合翼を備え
た５リッターのジャッケト付き円筒形ガラス反応器の中
に、無水のＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰ
ということもある）３６０５ｇ（３５００ｍｌ）中のｍ
−フェニレンジアミン（以下、ＭＰＤということもあ
る）４０９．０ｇ（３．７８モル）の混合物を窒素パー
ジのもとで入れた。ＭＰＤ／ＮＭＰ溶液を約０℃まで冷
却するために、混合翼で穏やかに撹はんしながら氷水を
反応器ジャッケトに循環させた。約１５分の後、微粉状
のイソフタロイル塩化物（以下、ＩＣｌということもあ
る）７６７．９ｇ（３．７８モル）をそのガラス反応器
にゆっくりと添加した。反応温度が上がり始めて反応混
合物が次第に粘性を増すにつれて、反応器ジャッケトに
通す氷水の循環を続けながら混合速度を次第に増加させ
た。約２０分の反応時間の後、更に１０〜１５分間経つ
と反応系の温度が約０℃から６０℃へと上昇できるよう
に反応器ジャッケトを通る氷水の循環を減少させた。そ
の時点で反応混合物を貯蔵容器に移すことによって反応
を停止させた後、その混合物を静置させた。周囲温度ま
で冷却する間に、反応混合物は淡い琥珀色で高粘性のゲ
ル状物質となった。重合混合物は約２０重量％のＭＰＤ
−Ｉポリマーを含んでいた。そこで生成した全芳香族ポ
リアミドの固有粘度（以下、ηinhということもある）
を、３０℃で９７％濃硫酸１００ｍｌ当たり０．５ｇの
ポリマー濃度（Ｃ）で測定して、次式によって相対粘度
（ηrel）から算出した： ηinh＝ｌｎ（ηrel）／Ｃ このポリマーは、１．１ｄＬ／ｇの固有粘度を有してい
た。
た５リッターのジャッケト付き円筒形ガラス反応器の中
に、無水のＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰ
ということもある）３６０５ｇ（３５００ｍｌ）中のｍ
−フェニレンジアミン（以下、ＭＰＤということもあ
る）４０９．０ｇ（３．７８モル）の混合物を窒素パー
ジのもとで入れた。ＭＰＤ／ＮＭＰ溶液を約０℃まで冷
却するために、混合翼で穏やかに撹はんしながら氷水を
反応器ジャッケトに循環させた。約１５分の後、微粉状
のイソフタロイル塩化物（以下、ＩＣｌということもあ
る）７６７．９ｇ（３．７８モル）をそのガラス反応器
にゆっくりと添加した。反応温度が上がり始めて反応混
合物が次第に粘性を増すにつれて、反応器ジャッケトに
通す氷水の循環を続けながら混合速度を次第に増加させ
た。約２０分の反応時間の後、更に１０〜１５分間経つ
と反応系の温度が約０℃から６０℃へと上昇できるよう
に反応器ジャッケトを通る氷水の循環を減少させた。そ
の時点で反応混合物を貯蔵容器に移すことによって反応
を停止させた後、その混合物を静置させた。周囲温度ま
で冷却する間に、反応混合物は淡い琥珀色で高粘性のゲ
ル状物質となった。重合混合物は約２０重量％のＭＰＤ
−Ｉポリマーを含んでいた。そこで生成した全芳香族ポ
リアミドの固有粘度（以下、ηinhということもある）
を、３０℃で９７％濃硫酸１００ｍｌ当たり０．５ｇの
ポリマー濃度（Ｃ）で測定して、次式によって相対粘度
（ηrel）から算出した： ηinh＝ｌｎ（ηrel）／Ｃ このポリマーは、１．１ｄＬ／ｇの固有粘度を有してい
た。
【００６３】ポリマーフィルムの小片、約２グラム、を
通常の方法によってガラス板上にキャスティングした。
このフィルムを、真空炉中で、１５０℃、７６ｍｍＨｇ
で６時間乾燥すると乾燥状態となった。次にこのフィル
ムを熱重量分析（以下、ＴＧＡということもある）およ
び限定酸素指数（ＬＯＩ）試験にかけた。ＴＧＡによっ
てＡＳＴＭ記載の方法で測定したこのポリマーの５％重
量減少温度（以下、Ｔ5ということもある）は４４４．
５℃であった。ＡＳＴＭ法Ｄ２８６３−８７記載の方法
で測定したフィルム状でのこのポリマーのＬＯＩは２７
％であった。表１にはこのポリマーの物理的性質（Ｉ
Ｖ、Ｔ5、ＬＯＩ）を示している。
通常の方法によってガラス板上にキャスティングした。
このフィルムを、真空炉中で、１５０℃、７６ｍｍＨｇ
で６時間乾燥すると乾燥状態となった。次にこのフィル
ムを熱重量分析（以下、ＴＧＡということもある）およ
び限定酸素指数（ＬＯＩ）試験にかけた。ＴＧＡによっ
てＡＳＴＭ記載の方法で測定したこのポリマーの５％重
量減少温度（以下、Ｔ5ということもある）は４４４．
５℃であった。ＡＳＴＭ法Ｄ２８６３−８７記載の方法
で測定したフィルム状でのこのポリマーのＬＯＩは２７
％であった。表１にはこのポリマーの物理的性質（Ｉ
Ｖ、Ｔ5、ＬＯＩ）を示している。
【００６４】実施例１〜９ これらの実施例は、本発明におけるｍ−フェニレンイソ
フタルアミドのコポリマーの性質を具体的に説明してい
る。
フタルアミドのコポリマーの性質を具体的に説明してい
る。
【００６５】表１記載の繰り返し単位を与える芳香族ジ
アミンまたは二塩基酸塩化物のコモノマー（各実施例で
使用したコモノマーは、実施例１；４，４′−ビフェニ
ルジカルボキシルクロライド（biphenyldicarboxyl chl
oride）、実施例２；５−クロロ−ｍ−フェニレンジア
ミン（5-chloro-m-phenylene diamine、実施例３；４−
クロロ−ｍ−フェニレンジアミン（4-chloro-m-phenyle
ne diamine）、実施例４；２−クロロ−５−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン（2-chloro-5-methyl-p-phenylen
e diamine）、実施例５；３，５−ジアミノベンゾイリ
ック（3,5-diamino benzoylic acid）、実施例６；３，
３′−ジメチルベンジジン（3,3′-dimethyl benzidin
e）、実施例７；４，４−ジアミノジフェニルエーテル
（4,4-diamino diphenyl ether）、実施例８；４，４−
ジアミノジフェニルメタン（4,4-diamino diphenyl met
hane）、実施例９；４，４−メチレンビス（２−クロロ
アニリン）（4,4-methylene bis(2-chloro aniline）で
ある）が芳香族ジアミン全体のまたは芳香族二塩基酸塩
化物全体の１０モルパーセントの量で各々ＭＰＤまたは
ＩＣｌと一緒に反応器に添加されることを除いて比較例
１の方法に従った。次いで重合反応を比較例１と同様の
方法で実施しコポリマーをえた。
アミンまたは二塩基酸塩化物のコモノマー（各実施例で
使用したコモノマーは、実施例１；４，４′−ビフェニ
ルジカルボキシルクロライド（biphenyldicarboxyl chl
oride）、実施例２；５−クロロ−ｍ−フェニレンジア
ミン（5-chloro-m-phenylene diamine、実施例３；４−
クロロ−ｍ−フェニレンジアミン（4-chloro-m-phenyle
ne diamine）、実施例４；２−クロロ−５−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン（2-chloro-5-methyl-p-phenylen
e diamine）、実施例５；３，５−ジアミノベンゾイリ
ック（3,5-diamino benzoylic acid）、実施例６；３，
３′−ジメチルベンジジン（3,3′-dimethyl benzidin
e）、実施例７；４，４−ジアミノジフェニルエーテル
（4,4-diamino diphenyl ether）、実施例８；４，４−
ジアミノジフェニルメタン（4,4-diamino diphenyl met
hane）、実施例９；４，４−メチレンビス（２−クロロ
アニリン）（4,4-methylene bis(2-chloro aniline）で
ある）が芳香族ジアミン全体のまたは芳香族二塩基酸塩
化物全体の１０モルパーセントの量で各々ＭＰＤまたは
ＩＣｌと一緒に反応器に添加されることを除いて比較例
１の方法に従った。次いで重合反応を比較例１と同様の
方法で実施しコポリマーをえた。
【００６６】これらのコポリマーの固有粘度、劣化温度
および限定酸素指数を表１に示す。これらのコポリマー
の５％重量減少温度は、ＭＰＤ−Ｉの場合の４４４．５
℃と比べると３８８．５℃から４４９．４℃の範囲にあ
った。これらのコポリマーの限定酸素指数はＭＰＤ−Ｉ
の場合の２７．２％と比べると２７．２４％から３３．
６％の範囲にあった。これらのコポリマーはＭＰＤ−Ｉ
に比べて良い耐炎性を有すると同時に、実質的に同様の
熱安定性を維持できる。
および限定酸素指数を表１に示す。これらのコポリマー
の５％重量減少温度は、ＭＰＤ−Ｉの場合の４４４．５
℃と比べると３８８．５℃から４４９．４℃の範囲にあ
った。これらのコポリマーの限定酸素指数はＭＰＤ−Ｉ
の場合の２７．２％と比べると２７．２４％から３３．
６％の範囲にあった。これらのコポリマーはＭＰＤ−Ｉ
に比べて良い耐炎性を有すると同時に、実質的に同様の
熱安定性を維持できる。
【００６７】比較例２ この比較例は、米国特許第４１９６１１８号明細書（フ
ジエ（Fujie）ら）によるＭＰＤ−Ｉとトリス（クロル
エチル）ホスフェート（以下、ＴＣＰということもあ
る）との９０／１０の混合物による。
ジエ（Fujie）ら）によるＭＰＤ−Ｉとトリス（クロル
エチル）ホスフェート（以下、ＴＣＰということもあ
る）との９０／１０の混合物による。
【００６８】実施例１で調製したものと同じＭＰＤ−Ｉ
の乾燥ポリマー３グラムをＮＭＰ１５１グラムに溶解さ
せた溶液を約７０℃で調製した。０．３グラムの量のＴ
ＣＰをこのＭＰＤ−Ｉ／ＮＭＰのポリマー溶液に添加し
て完全に混合した。ＴＧＡ試験用に、実施例１に記載し
たものと同様の方法でこの溶液からＭＰＤ−Ｉ／ＴＣＰ
混合物のフィルム試験片を調製した。
の乾燥ポリマー３グラムをＮＭＰ１５１グラムに溶解さ
せた溶液を約７０℃で調製した。０．３グラムの量のＴ
ＣＰをこのＭＰＤ−Ｉ／ＮＭＰのポリマー溶液に添加し
て完全に混合した。ＴＧＡ試験用に、実施例１に記載し
たものと同様の方法でこの溶液からＭＰＤ−Ｉ／ＴＣＰ
混合物のフィルム試験片を調製した。
【００６９】ＴＣＰ１０重量％を含むＭＰＤ−Ｉの５％
重量減少温度（Ｔ5）は、比較例１のＭＰＤ−Ｉの場合
の４４４．５℃と比べると２６０．１℃であることが判
った。このようなＭＰＤ−Ｉ／ＴＣＰ混合物のＬＯＩは
フジエ（Fujie）等によって３６％であったと報告され
ている（米国特許第４１９６１１８号明細書参照）。
重量減少温度（Ｔ5）は、比較例１のＭＰＤ−Ｉの場合
の４４４．５℃と比べると２６０．１℃であることが判
った。このようなＭＰＤ−Ｉ／ＴＣＰ混合物のＬＯＩは
フジエ（Fujie）等によって３６％であったと報告され
ている（米国特許第４１９６１１８号明細書参照）。
【００７０】
【表１】
【００７１】高分子材料の耐炎性はＬＯＩにより表わす
ことができる。ＬＯＩの値が大きくなればなるほど、耐
炎性が良くなる。比較例１に比べて、実施例１〜９のＬ
ＯＩの値が大きく、これは耐炎性がより高いということ
を示している。また、比較例２の材料は３６という高い
ＬＯＩの値を有するが、これは３個の塩素原子を含有す
るＴＣＰを添加することによりなされたものであり、実
施例でえられたコポリマーは比較例２と比べて改良され
た耐炎性を有するものであるということができる。
ことができる。ＬＯＩの値が大きくなればなるほど、耐
炎性が良くなる。比較例１に比べて、実施例１〜９のＬ
ＯＩの値が大きく、これは耐炎性がより高いということ
を示している。また、比較例２の材料は３６という高い
ＬＯＩの値を有するが、これは３個の塩素原子を含有す
るＴＣＰを添加することによりなされたものであり、実
施例でえられたコポリマーは比較例２と比べて改良され
た耐炎性を有するものであるということができる。
【００７２】高分子の熱安定性は前記のＴ5の温度によ
り表わすことができる。表１より比較例２の材料は２６
０．１℃に達すると５％の重量が失われることが判る。
しかしながら、実施例１〜９の材料はそれぞれ約４００
℃まで温度を上昇させないと５％の重量が失われず、熱
安定性がよいことが判る。
り表わすことができる。表１より比較例２の材料は２６
０．１℃に達すると５％の重量が失われることが判る。
しかしながら、実施例１〜９の材料はそれぞれ約４００
℃まで温度を上昇させないと５％の重量が失われず、熱
安定性がよいことが判る。
【００７３】
【発明の効果】全芳香族ポリアミド、特にポリ（ｍ−フ
ェニレンイソフタルアミド）（ＭＰＤ−Ｉ）の耐炎性
は、該全芳香族ポリアミドの分子鎖中に前記式（Ｉ）、
前記式（ＩＩ）、前記式（ＩＩＩ）、前記式（ＩＶ）お
よび／または前記式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位を
組み入れることによって、良好な熱安定性を保持したま
ま改良できる。
ェニレンイソフタルアミド）（ＭＰＤ−Ｉ）の耐炎性
は、該全芳香族ポリアミドの分子鎖中に前記式（Ｉ）、
前記式（ＩＩ）、前記式（ＩＩＩ）、前記式（ＩＶ）お
よび／または前記式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位を
組み入れることによって、良好な熱安定性を保持したま
ま改良できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−11174（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−246919（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−177022（ＪＰ，Ａ) Ｊ．ＰＯＬＹＭ．ＳＣＩ．，ＰＯＬＹ Ｍ．ＣＨＥＭ．ＥＤ．，19〜11！ （1981）Ｐ．2799−2816 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＲＡＣＴＳ 第89巻 要約番号110498 （1978)
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）ｍ−フェニレンジアミン： （ｂ）イソフタロイル塩化物：および （ｃ）式（ＶＩ）： 【化１】 で表わされる繰り返し単位を与えるモノマーの重縮合に
より製造される全芳香族ポリアミド。 - 【請求項２】 （ａ）ｍ−フェニレンジアミン： （ｂ）イソフタロイル塩化物：および （ｃ）式（ＶＩＩ）： 【化２】 で表わされる繰り返し単位を与えるモノマーの重縮合よ
り製造される全芳香族ポリアミド。 - 【請求項３】 （ａ）ｍ−フェニレンジアミン： （ｂ）イソフタロイル塩化物：および （ｃ）式（ＩＸ）： 【化３】 で表わされる繰り返し単位を与えるモノマーの重縮合に
より製造される全芳香族ポリアミド。 - 【請求項４】 （ａ）ｍ−フェニレンジアミン： （ｂ）イソフタロイル塩化物：および （ｃ）式（ＸＩ）： 【化４】 で表わされる繰り返し単位を与えるモノマーの重縮合に
より製造される全芳香族ポリアミド。 - 【請求項５】 （ａ）ｍ−フェニレンジアミン： （ｂ）イソフタロイル塩化物：および （ｃ）式（ＸＩＶ）： 【化５】 で表わされる繰り返し単位を与えるモノマーの重縮合に
より製造される全芳香族ポリアミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7074095A JP2771469B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 改良された耐炎性を有する全芳香族ポリアミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7074095A JP2771469B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 改良された耐炎性を有する全芳香族ポリアミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269195A JPH08269195A (ja) | 1996-10-15 |
| JP2771469B2 true JP2771469B2 (ja) | 1998-07-02 |
Family
ID=13537292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7074095A Expired - Fee Related JP2771469B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 改良された耐炎性を有する全芳香族ポリアミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2771469B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105164207B (zh) * | 2013-04-05 | 2017-07-28 | 住友电木株式会社 | 用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液 |
| JP6313285B2 (ja) * | 2013-04-15 | 2018-04-18 | アクロン ポリマー システムズ，インク． | ポリアミド溶液、硬化ポリアミド樹脂層、積層複合材、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子およびその製造方法 |
| KR20160067084A (ko) | 2013-10-04 | 2016-06-13 | 아크론 폴리머 시스템즈, 인코포레이티드 | 디스플레이용 소자, 광학용 소자, 조명용 소자 또는 센서 소자의 제조를 위한 방향족 폴리아마이드 용액 |
| JP2016535104A (ja) * | 2013-10-04 | 2016-11-10 | アクロン ポリマー システムズ，インク． | 樹脂組成物、基板、電子装置を製造する方法および電子装置 |
| WO2015125651A1 (ja) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | アクロン ポリマー システムズ， インク． | ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造のための芳香族ポリアミド溶液 |
| CN105491839A (zh) * | 2014-10-02 | 2016-04-13 | 亚克朗聚合物系统公司 | 盖构件和电子器件 |
| KR102140287B1 (ko) | 2017-12-11 | 2020-07-31 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아미드-이미드 공중합체 및 이를 포함하는 폴리아미드-이미드 필름 |
| CN112341619A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-02-09 | 烟台泰和新材料股份有限公司 | 一种高伸长间位芳纶聚合体及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311174A (en) * | 1976-07-15 | 1978-02-01 | Ramot Plastics | Method of separating urea |
| JP2615542B2 (ja) * | 1985-04-23 | 1997-05-28 | 東レ株式会社 | 高密度記録媒体用ベースフイルム |
| JPS62177022A (ja) * | 1986-01-30 | 1987-08-03 | Toray Ind Inc | 熱可塑性ポリアラミド共重合体 |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP7074095A patent/JP2771469B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＲＡＣＴＳ 第８９巻 要約番号１１０４９８ （１９７８） |
| Ｊ．ＰＯＬＹＭ．ＳＣＩ．，ＰＯＬＹＭ．ＣＨＥＭ．ＥＤ．，１９〜１１！ （１９８１）Ｐ．２７９９−２８１６ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08269195A (ja) | 1996-10-15 |
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