CN105164207B - 用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液 - Google Patents

用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液 Download PDF

Info

Publication number
CN105164207B
CN105164207B CN201480016333.1A CN201480016333A CN105164207B CN 105164207 B CN105164207 B CN 105164207B CN 201480016333 A CN201480016333 A CN 201480016333A CN 105164207 B CN105164207 B CN 105164207B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
aromatic
optical elements
solution
backing material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201480016333.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105164207A (zh
Inventor
楳田英雄
川崎律也
冈田润
井上美津穗
内藤学
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
Publication of CN105164207A publication Critical patent/CN105164207A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105164207B publication Critical patent/CN105164207B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D177/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
    • B32B2315/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31623—Next to polyamide or polyimide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明在一个或多个实施方式中，提供能够抑制涂布于玻璃基材时的白化的聚酰胺溶液。本发明在一个方式中，涉及含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂的聚酰胺溶液。本发明在另外的方式中，涉及含有芳香族聚酰胺、两亲性溶剂和非质子性极性溶剂的聚酰胺溶液。本发明在另外的方式中，涉及用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液。

Description

用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香 族聚酰胺溶液
技术领域
本发明在一个方式中，涉及用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的、含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂的聚酰胺溶液。本发明在另外的方式中，涉及含有玻璃板和聚酰胺树脂层、在玻璃板的一个面上叠层有使用上述聚酰胺溶液形成的聚酰胺树脂层的叠层复合材料。本发明在另外的方式中，涉及包括使用上述聚酰胺溶液形成聚酰胺膜的工序的、显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法。
背景技术
对于显示器用元件而言，透明性是必要的，因此，作为其基板，使用采用了玻璃板的玻璃基板(专利文献1)。但是，使用玻璃基板的显示器用元件，有时被指出重量重、破裂、不弯曲等问题。因此，提出了尝试使用透明树脂膜来替代玻璃基板。
作为光学用途的透明树脂，已知有透明度高的聚碳酸酯等，但是，在用于显示器用元件的制造时，耐热性和机械强度成为问题。另一方面，作为耐热性的树脂，可以列举聚酰亚胺，但是，一般的聚酰亚胺着色成茶褐色，因此，在光学用途方面有问题，另外，作为具有透明性的聚酰亚胺，已知有具有环状结构的聚酰亚胺，但是，其存在耐热性降低的问题。
专利文献2和专利文献3中，作为光学用的聚酰胺膜，公开了兼顾高刚性和耐热性、具有含有三氟基的二胺的芳香族聚酰胺。
专利文献4中，公开了显示热稳定性和尺寸稳定性的透明聚酰胺膜。该透明膜通过铸塑芳香族聚酰胺溶液、在高温中使其固化来制造。该固化处理后的膜，在400～750nm的范围中显示超过80％的透过率，线膨胀系数(CTE)低于20ppm/℃，显示良好的溶剂耐性。并且，公开了该膜能够作为微电子仪器的柔性基板使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-311987号公报
专利文献2：WO 2004/039863
专利文献3：日本特开2008-260266号公报
专利文献4：WO 2012/129422
发明内容
发明所要解决的课题
本发明在一个或多个实施方式中，提供能够抑制涂布于玻璃基材时的白化的聚酰胺溶液。
用于解决课题的方法
本发明在一个方式中，涉及一种聚酰胺溶液，其含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂。
本发明在另一个方式中，涉及一种叠层复合材料，其含有玻璃板和聚酰胺树脂层，在玻璃板的一个面上叠层聚酰胺树脂层，该叠层复合材料通过在玻璃板上涂布上述聚酰胺溶液而得到。
本发明在另一个方式中，涉及一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其包括在上述叠层复合材料的聚酰胺树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序，在另一个方式中，涉及利用该方法制造的显示器用元件、光学用元件或照明用元件。
发明的效果
本发明在一个或多个实施方式中，能够提供能够抑制涂布于玻璃基材时的白化的聚酰胺溶液。
附图说明
图1是表示一个实施方式中的有机EL元件1的结构的截面示意图。
图2是说明一个实施方式中的OLED元件的制造方法的流程图。
具体实施方式
有机EL(OEL)或有机发光二极管(OLED)等的显示器用元件、光学用元件或照明用元件经常使用图2所示的工艺制造。简言之，将聚合物溶液(清漆)涂布于玻璃支撑材料或硅片支撑材料上(工序A)；将所涂布的聚合物溶液固化，形成膜(工序B)；将OLED等元件形成在上述膜上(工序C)；之后，将OLED等元件(产品)从上述支撑材料剥离(工序D)。近年来，作为图2的工序的膜使用聚酰亚胺膜。
已知在聚酰胺酰亚胺的清漆中使用酰胺系溶剂这样的极性高的溶剂时，该清漆的涂膜发生白化(WO2012/144563)。另外，在图2所代表的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法中，在聚酰胺的清漆中使用酰胺系溶剂这样的极性高的溶剂时，在工序A后放置时，在干燥和/或固化工序(工序B)前，存在涂布于玻璃基材的清漆(聚酰胺溶液)发生白化的问题。清漆的白化有时成为所形成的膜的透明性的降低或表面平滑性的劣化的原因，故而不优选。对于该问题，发现：作为清漆的溶剂，通过使用两亲性溶剂，能够延长清漆直至白化的时间，即，含有两亲性溶剂的聚酰胺溶液能够抑制涂布于玻璃基材后的白化。另外，作为该聚酰胺溶液的溶剂，如果与两亲性溶剂组合使用非质子性极性溶剂，能够进一步抑制白化，提高聚酰胺溶液的制造效率·操作性，提高叠层复合体、显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造效率。
因此，本发明在一个或多个实施方式中，涉及含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂的聚酰胺溶液。另外，本发明在其它的一个或多个实施方式中，涉及含有芳香族聚酰胺、两亲性溶剂和非质子性极性溶剂的聚酰胺溶液。另外，本发明在一个或多个实施方式中，涉及能够抑制白化的聚酰胺溶液。
[两亲性溶剂]
通过含有两亲性溶剂而抑制所涂布的清漆的白化的详细机制尚不明确，如下推定。可以认为，就两亲性溶剂而言，即使本发明中聚酰胺溶液所含的涂布的清漆吸水，也能够抑制聚酰胺的溶解性的降低，由此抑制聚酰胺的析出、即、白化。但是，本发明可以不限定于该机制来解释。
本发明的聚酰胺溶液中所使用的两亲性溶剂，从抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举含有烃基、以及羟基和/或醚键的两亲性溶剂，在一个或多个实施方式中，可以列举醚系溶剂、二醇系溶剂、二醇酯系溶剂以及它们的组合，或者可以列举醚系溶剂、二醇酯系溶剂以及它们的组合，或者可以列举醚系溶剂。作为醚系溶剂，在一个或多个实施方式中，可以列举丁基溶纤剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂以及它们的组合，或者可以列举丁基溶纤剂。作为二醇系溶剂，在一个或多个实施方式中，可以列举乙二醇、二乙二醇等。作为二醇酯系溶剂，可以列举乙二醇单丁醚、聚丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚以及它们的组合。
[非质子性极性溶剂]
通过将非质子性极性溶剂与两亲性溶剂组合含有而抑制所涂布的清漆的白化的详细机制尚不明确，如下推定。有时聚酰胺对两亲性溶剂的溶解性不能说是高的，担心其溶解性成为聚酰胺析出(白化)的原因。另一方面，非质子性极性溶剂对聚酰胺的溶解性优异，但担心吸水时的溶解度降低导致聚酰胺的析出。可以认为，通过组合二者，能够同时实现提高聚酰胺的溶解性和抑制吸水引起的溶解性的降低，能够实现优异的白化抑制。但是，本发明可以不限定于该机制来解释。
本发明的聚酰胺溶液中使用的非质子性极性溶剂可以列举二甲基亚砜、二乙基亚砜等亚砜系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺等甲酰胺系溶剂、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺等乙酰胺系溶剂、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮系溶剂、苯酚、邻甲酚、间甲酚或对甲酚、二甲酚、卤代苯酚、儿茶酚等酚系溶剂、或六甲基磷酰胺、γ-丁内酯等。这些之中，作为非质子性极性溶剂，从提高对聚酰胺的溶解性和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举含有氮原子的非质子性溶剂，在一个或多个实施方式中，可以列举N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、DMSO、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-二甲基甲酰胺(DMF)以及它们的组合，在一个或多个实施方式中，可以列举DMAc或NMP，在一个或多个实施方式中，可以列举DMAc。
两亲性溶剂和非质子性极性溶剂的混合重量比例，从提高对聚酰胺的溶解性和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举5∶95～95∶5、10∶90～90∶10或20∶80～80∶20。
[聚酰胺]
本发明的聚酰胺溶液中的聚酰胺，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举具有下述通式(I)和(II)所示的重复单元的芳香族聚酰胺。
式(I)和(II)中，x表示重复单元(I)的摩尔％，y表示重复单元(II)的摩尔％，x为90～100，y为10～0，n为1～4。
式(I)和(II)中，Ar1选自
其中，p＝4，q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基或卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合，R1可以分别不同，R2可以分别不同，R3可以分别不同，R4可以分别不同，R5可以分别不同。G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基、取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。
式(I)和(II)中，Ar2选自
其中，p＝4，R6、R7、R8选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合，R6可以分别不同，R7可以分别不同，R8可以分别不同。G2选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。
式(I)和(II)中，Ar3选自
其中，t＝1～3，R9、R10、R11选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合，R9可以分别不同，R10可以分别不同，R11可以分别不同。G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。
在一个或多个实施方式中，式(I)和(II)选择为聚酰胺溶解于极性溶剂或含有1种以上的极性溶剂的混合溶剂。在一个或多个实施方式中，重复单元(I)的x为90～100摩尔％，重复单元(II)的y为10～0摩尔％。在一个或多个实施方式中，可以含有多个结构(I)和(II)的重复单元，此时，Ar1、Ar2和Ar3可以相同也可以不同。
本发明的聚酰胺溶液，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举利用包括下述工序的制造方法得到的或者能够得到的聚酰胺溶液。其中，本发明的聚酰胺溶液不限定于利用下述制造方法制造的聚酰胺溶液。
(a)使至少一种芳香族二胺溶解于溶剂的工序，
(b)使上述至少一种芳香族二胺与至少一种芳香族二酰氯反应，生成盐酸和聚酰胺溶液的工序，和
(c)使用捕集试剂除去在上述反应中游离的上述盐酸的工序。
在本发明中的聚酰胺溶液的制造方法的一个或多个实施方式中，芳香族二酰氯包括下述通式所示的化合物，
其中，p＝4，q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基或卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合。其中，R1可以分别不同，R2可以分别不同，R3可以分别不同，R4可以分别不同，R5可以分别不同。G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。
作为本发明的聚酰胺溶液的制造方法中使用的芳香族二酰氯，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举下述的化合物：
对苯二甲酰氯(TPC)
间苯二甲酰氯(IPC)
2,6-萘二酰氯(NDC)
4,4’-联苯基二酰氯(BPDC)
在本发明中的聚酰胺溶液的制造方法的一个或多个实施方式中，芳香族二胺包括下述的通式所示的化合物，
其中，p＝4，m＝1或2，t＝1～3，R6、R7、R8、R9、R10、R11选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合。其中，R6可以分别不同，R7可以分别不同，R8分别不同，R9可以分别不同，R10可以分别不同，R11可以分别不同。G2和G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。
作为本发明的聚酰胺溶液的制造方法中使用的芳香族二胺，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举下述的化合物：
4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲基联苯胺(PFMB)
9,9-双(4-氨基苯基)芴(FDA)
9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴(FFDA)
4,4′-二氨基联苯二甲酸(DADP)
3,5-二氨基苯甲酸(DAB)
4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲氧基联苯胺(PFMOB)
4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲基二苯醚(6FODA)
双(4-氨基-2-三氟甲基苯基氧基)苯(6FOQDA)
双(4-氨基-2-三氟甲基苯基氧基)联苯(6FOBDA)
在本发明的聚酰胺溶液的制造方法的一个或多个实施方式中，聚酰胺可以通过在溶剂中的缩聚来制备，反应时生成的盐酸可以通过氧化丙烯(PrO)等试剂捕捉。
在本发明的一个或多个实施方式中，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，通过上述盐酸与上述捕集试剂的反应形成挥发性生成物。
在本发明的一个或多个实施方式中，从将聚酰胺溶液用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的观点考虑，上述捕集试剂为氧化丙烯(PrO)。在本发明的一个或多个实施方式中，在上述反应工序(b)之前或期间在上述混合物中添加上述试剂。通过在反应工序(b)之前或期间添加上述试剂，能够降低反应工序(b)后的粘度的程度和混合物中块的生成，因此，能够提高聚酰胺溶液的生产率。上述试剂为氧化丙烯等有机试剂时，这些效果特别大。
在本发明的一个或多个实施方式中，从提高聚酰胺膜的耐热特性的观点考虑，聚酰胺溶液的制造方法还包括将上述聚酰胺的末端的-COOH基和-NH2基的一者或双者封端的工序。聚酰胺的末端为-NH2时，通过使聚合化聚酰胺与苯甲酰氯反应，，能够将聚酰胺的末端封端，另外，聚酰胺的末端为-COOH时，通过使聚合化聚酰胺与苯胺反应，能够将聚酰胺的末端封端，封端的方法不限定于该方法。
在本发明的一个或多个实施方式中，从将聚酰胺溶液用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的观点考虑，聚酰胺通过最初沉淀和向溶剂再溶解，从聚酰胺溶液分离。沉淀能够通过通常的方法进行，在一个或多个实施方式中，可以列举通过向例如甲醇、乙醇、异丙醇等中的添加，进行沉淀、洗涤、溶解于溶剂。
在本发明的一个或多个实施方式中，从将聚酰胺溶液用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的观点考虑，本发明的聚酰胺溶液能够在不存在无机盐的条件下制造。
[聚酰胺的弯曲性]
本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，具有弯曲性。本发明中，芳香族聚酰胺具有弯曲性是指，在一个或多个实施方式中，聚酰胺的主链中的芳香族具有对位以外的键合的重复单元，或者，是使用具有弯曲性的芳香族单体成分合成的聚酰胺。因此，具有弯曲性的芳香族二胺成分单体能够为相对二价的芳香族基(亚芳基)在邻位或间位键合有2个氨基的芳香族二胺成分单体、或者、相对二价的芳香族基(亚芳基)在对位以外键合有2个氨基的芳香族二胺成分单体。同样地，具有弯曲性的芳香族二酰氯成分单体能够为相对二价的芳香族基(亚芳基)在邻位或间为位键合有2个-COCl基的芳香族二酰氯成分单体、或者、相对二价的芳香族基(亚芳基)在对位以外键合有2个-COCl基的芳香族二酰氯成分单体。
从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，就本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺而言，合成中使用的弯曲性单体相对于合成中使用的单体总量，以摩尔比率计为10.0％以上、15.0％以上、超过15.0％、17.5％以上、超过17.5％、或20.0％以上。另外，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制膜的热膨胀的观点考虑，在一个或多个实施方式中，就本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺而言，合成中使用的弯曲性单体相对于合成中使用的单体总量，以摩尔比率计为90.0％以下、80.0％以下、70.0％以下、60.0％以下、或50.0％以下。
在一个或多个实施方式中，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，就本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺而言，聚酰胺的合成中使用的对位键合以外的芳香族二胺成分单体相对于二胺成分单体总量，以摩尔比率计为15％以上、20％以上、30％以上、或35％以上。
在一个或多个实施方式中，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，就本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺而言，聚酰胺的合成中使用的对位键合以外的芳香族二酰氯成分单体相对于二酰氯成分单体总量，以摩尔比率计为20％以上、25％以上、或30％以上。
[聚酰胺的平均分子量]
本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，数均分子量(Mn)优选为6.0×104以上、6.5×104以上、7.0×104以上、7.5×104以上、或8.0×104以上。另外，从同样的观点考虑，在一个或多个实施方式中，数均分子量为1.0×106以下、8.0×105以下、6.0×105以下、或4.0×105以下。
本发明中，聚酰胺的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法测得，具体而言，利用实施例的方法测定。
本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺的分子量分布(＝Mw/Mn)，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，优选为5.0以下、4.0以下、3.0以下、2.8以下、2.6以下、或2.4以下。另外，从同样的观点考虑，芳香族聚酰胺的分子量分布，在一个或多个实施方式中，为2.0以上。
本发明的聚酰胺溶液，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举在聚酰胺合成后经过再沉淀的工序得到的聚酰胺溶液。
在本发明的一个或多个实施方式中，上述芳香族聚酰胺的末端的-COOH基和-NH2基的一者或双者被封端。从提高聚酰胺膜的耐热特性的观点考虑，优选末端被封端。聚酰胺的末端为-NH2时，通过使聚合化聚酰胺与苯甲酰氯反应，能够将聚酰胺的末端封端，另外，聚酰胺的末端为-COOH时，通过使聚合化聚酰胺与苯胺反应，能够将聚酰胺的末端封端，封端的方法不限定于该方法。
本发明的聚酰胺溶液，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，在一个或多个实施方式中，聚酰胺的合成中使用的单体可以含有含羧基的二胺单体。此时，含羧基的二胺单体成分相对于单体总量，在一个或多个实施方式中，可以列举为30mol％以下、20mol％以下、或1～10mol％。
[聚酰胺的含量]
本发明的聚酰胺溶液中的芳香族聚酰胺，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、和抑制白化的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举2重量％以上、3重量％以上、或5重量％以上，从同样的观点考虑，可以列举为30重量％以下、20重量％以下、或15重量％以下。
[白化时间]
本发明的聚酰胺溶液的白化时间，在一个或多个实施方式中，为30分钟以上、1小时以上、2小时以上、5小时以上、6小时以上、或24小时以上。此外，在本发明中，“白化时间”是指将聚酰胺溶液或清漆涂布于玻璃基材之后，直至白化的时间。其中，作为观察白化时间的具体条件，可以列举实施例所示的条件。
本发明的聚酰胺溶液在一个或多个实施方式中，是用于包括下述工序a)～c)的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法的聚酰胺溶液。
a)将芳香族共聚酰胺溶液涂布到支撑材料上的工序，
b)在上述涂布工序(a)后，在上述支撑材料上形成聚酰胺膜的工序，
c)在上述聚酰胺膜的表面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。
其中，上述支撑材料或上述支撑材料的表面为玻璃或硅片。
[叠层复合材料]
在本发明中，“叠层复合材料”是指将玻璃板和聚酰胺树脂层叠层而成的复合材料。所谓将玻璃板和聚酰胺树脂层叠层，在未被限定的一个或多个实施方式中，是指将玻璃板和聚酰胺树脂层直接叠层，或者，在未被限定的一个或多个实施方式中，是指将玻璃板和聚酰胺树脂层隔着一个层或多个层叠层。本发明中，上述有机树脂层的有机树脂为聚酰胺树脂。因此，在本发明中，叠层复合材料，在一个或多个实施方式中，含有玻璃板和聚酰胺树脂层，在玻璃板的一个面上叠层有聚酰胺树脂。
本发明的叠层复合材料，在未被限定的一个或多个实施方式中，能够用于图2中代表的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，另外，在未被限定的一个或多个实施方式中，能够作为图2的制造方法的工序B得到的叠层复合材料使用。因此，本发明的叠层复合材料，在未被限定的一个或多个实施方式中，为用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法的叠层复合材料，该制造方法包括在聚酰胺树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件。
本发明的叠层复合材料，除聚酰胺树脂层以外，还可以含有另外的有机树脂层和/或无机层。作为另外的有机树脂层，在未被限定的一个或多个实施方式中，可以列举平坦化涂层等。
另外，作为无机层，在未被限定的一个或多个实施方式中，可以列举抑制水、氧的透过的阻气层，抑制向TFT元件的离子迁移的缓冲涂层等。
[聚酰胺树脂层]
本发明的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的聚酰胺树脂可以使用本发明的聚酰胺溶液而形成。
聚酰胺树脂的玻璃化转变温度，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，在一个或多个实施方式中，为250～550℃、优选为300～500℃。此外，聚酰胺膜的玻璃化转变温度是指用动态机械分析(dynamic mechanical analysis)测得、具体而言用实施例的方法测得的值。
[聚酰胺树脂层的厚度]
本发明的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的厚度，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点、以及抑制树脂层的裂纹发生的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举500μm以下、200μm以下、或者100μm以下。另外，聚酰胺树脂层的厚度，在未被限定的一个或多个实施方式中，可以列举例如1μm以上、2μm以上、或者3μm以上。
本发明的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的全光线透过率，从叠层复合材料适用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举70％以上、75％以上、或80％以上。
[玻璃板]
本发明的叠层复合材料中的玻璃板的材质，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举钠钙玻璃、无碱玻璃等。
本发明的叠层复合材料中的玻璃板的厚度，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举为0.3mm以上、0.4mm以上、或0.5mm以上。另外，玻璃板的厚度，在一个或多个实施方式中，例如，可以列举为3mm以下、或1mm以下。
[叠层复合材料的制造方法]
本发明的叠层复合材料能够通过将本发明的聚酰胺溶液涂布于玻璃板、进行干燥、根据需要使之固化而制造。
在本发明的一个或多个实施方式中，本发明的叠层复合材料的制造方法包括下述工序。
a)将芳香族聚酰胺的溶液涂布于支撑材料(玻璃板)的工序；
b)在工序a)后，将被铸塑后的聚酰胺溶液加热，形成聚酰胺膜的工序。
在本发明的一个或多个实施方式中，从弯曲变形(翘曲)的抑制和/或尺寸稳定性的观点考虑，上述加热以上述溶剂的沸点的约+40℃至上述溶剂的沸点的约+100℃的范围的温度进行，优选以上述溶剂的沸点的约+60℃至上述溶剂的沸点的约+80℃的范围的温度进行，更优选以上述溶剂的沸点的约+70℃的温度进行。在本发明的一个或多个实施方式中，从弯曲变形(翘曲)的抑制和/或尺寸稳定性的观点考虑，工序(b)的加热温度为约200℃～250℃之间。在本发明的一个或多个实施方式中，从弯曲变形(翘曲)的抑制和/或尺寸稳定性的观点考虑，加热时间超过约1分钟、低于约30分钟。
叠层复合材料的制造方法可以包括在工序(b)后使聚酰胺膜固化的固化处理工序(c)。固化处理的温度依赖于加热装置的能力，在一个或多个实施方式中，为220～420℃、280～400℃、或330～370℃。
[显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法]
本发明在一个方式中，涉及一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其包括在本发明的叠层复合材料的有机树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。该制造方法，在一个或多个实施方式中，还包括将所形成的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从玻璃板剥离的工序。
[显示器用元件、光学用元件或照明用元件]
在本发明中，所谓“显示器用元件、光学用元件或照明用元件”是指构成显示体(显示装置)、光学装置或照明装置的元件，是指例如有机EL元件、液晶元件、有机EL照明等。另外，还包括构成这些的一部分的薄膜晶体管(TFT)元件、滤色器元件等。本发明的显示器用元件、光学用元件或照明用元件，在一个或多个实施方式中，可以包括使用本发明的聚合物溶液制得的元件、和使用本发明的聚合物膜作为显示器用元件、光学用元件或照明用元件的基板的元件。
＜有机EL元件的未被限定的一个实施方式＞
以下使用附图说明作为本发明的显示器用元件的一个实施方式的有机EL元件的一个实施方式。
图1是表示一个实施方式的有机EL元件1的截面示意图。有机EL元件1具有在基板A上形成的薄膜晶体管B和有机EL层C。此外，有机EL元件1整体被封装部件400覆盖。有机EL元件1也可以从支撑材料500剥离，也可以包括支撑材料500。以下，对各结构进行详细说明。
1.基板A
基板A具有透明树脂基板100和在透明树脂基板100的上表面形成的阻气层101。在此，透明树脂基板100为本发明的聚合物膜。
此外，对透明树脂基板100也可以利用热进行退火处理。由此，具有能够去除翘曲或者能够强化相对于环境变化的尺寸稳定化等的效果。
阻气层101为由SiOx、SiNx等形成的薄膜，通过溅射法、CVD法、真空蒸镀法等的真空成膜法形成。作为阻气层101的厚度，通常为10nm～100nm左右，但是，并不限定于该厚度。在此，阻气层101可以形成于与图1的阻气层101相对的面，也可以形成于两面。
2.薄膜晶体管
薄膜晶体管B具有栅电极200、栅极绝缘膜201、源电极202、活性层203和漏电极204。薄膜晶体管B形成于阻气层101上。
栅电极200、源电极202以及漏电极204为由氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)等形成的透明薄膜。作为形成透明薄膜的方法，可以列举溅射法、真空蒸镀法、离子镀法等。这些电极的膜厚通常为50nm～200nm左右，但是，并不限定于该厚度。
栅极绝缘膜201为由SiO2、Al2O3等形成的透明绝缘薄膜，由溅射法、CVD法、真空蒸镀法、离子镀法等形成。栅极绝缘膜201的膜厚通常为10nm～1μm左右，但是并不限定于该厚度。
活性层203例如为单晶硅、低温多晶硅、非晶硅、氧化物半导体等，适时使用最佳的物质。活性层由溅射法等形成。
3.有机EL层
有机EL层C具有导电性的连接部300、绝缘性的平坦化层301、作为有机EL元件1的阳极的下部电极302、空穴输送层303、发光层304、电子输送层305、以及作为有机EL元件1的阴极的上部电极306。有机EL层C至少形成于阻气层101上或薄膜晶体管B上，下部电极302与薄膜晶体管B的漏电极204通过连接部300电连接。此外，代替此，也可以为薄膜晶体管B的下部电极302与源电极202通过连接部300连接。
下部电极302为有机EL元件1的阳极，为氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)等的透明薄膜。此外，由于能够获得高透明性、高导电性等，优选ITO。
作为空穴输送层303、发光层304和电子输送层305，能够直接使用以往公知的有机EL元件用材料。
上部电极306例如由将氟化锂(LiF)与铝(Al)分别成膜成5nm～20nm、50nm～200nm的膜厚的膜而形成。作为形成膜的方法，例如可以列举真空蒸镀法。
另外，在制造底部发光(bottom emission)型的有机EL元件时，有机EL元件1的上部电极306也可以为光反射性的电极。由此，在有机EL元件1产生、进入与显示侧反向的上部侧的光，通过上部电极306向显示侧方向反射。因此，由于反射光也被用于显示，因此能够提高有机EL元件的发光的利用效率。
[显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法]
本发明在其它的方式中，涉及显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法。本发明的制造方法，在一个或多个实施方式中，是制造本发明的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的方法。另外，本发明的制造方法，在一个或多个实施方式中，是包括下述工序的制造方法：将本发明的聚酰胺树脂溶液涂布到支撑材料上的工序；在上述涂布工序后，形成聚酰胺膜的工序；在上述聚酰胺膜的与上述支撑材料不接触的面形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。本发明的制造方法还可以包括将形成于上述支撑材料上的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从上述支撑材料剥离的工序。
＜有机EL元件的制作方法的未被限定的一个实施方式＞
接着，以下利用附图对作为本发明的显示器用元件的制造方法的一个实施方式的有机EL元件的制造方法的一个实施方式进行说明。
图1的有机EL元件1的制造方法包括固定工序、阻气层制作工序、薄膜晶体管制作工序、有机EL层制作工序、封装工序以及剥离工序。以下，对各工序进行详细说明。
1.固定工序
在固定工序中，透明树脂基板100被固定于支撑材料500上。固定的方法没有特别的限定，可以列举在支撑材料500与透明树脂基板100之间涂布粘合剂的方法、使透明树脂基板100的一部分熔接于支撑材料500的方法等。另外，作为支撑的材料，例如使用玻璃、金属、硅或树脂等。这些可以单独使用，也可以适时组合两种以上的材料使用。而且，也可以将脱模剂等涂布于支撑材料500，在其上粘贴透明树脂基板100进行固定。在一个或多个实施方式中，将本发明的聚酰胺树脂组合物涂布在支撑材料500上，通过干燥等形成聚酰胺膜100。
2.阻气层制作工序
在阻气层制作工序中，在透明树脂基板100上制作阻气层101。制作的方法没有特别的限定，能够使用公知的方法。
3.薄膜晶体管制作工序
在薄膜晶体管制作工序中，在阻气层上制作薄膜晶体管B。制作的方法没有特别的限定，能够使用公知的方法。
4.有机EL层制作工序
有机EL层制作工序包括第一工序和第二工序。在第一工序中，形成平坦化层301。作为形成平坦化层301的方法，对感光性透明树脂可以列举旋涂法、狭缝涂布法、喷墨法等。此时，为了在第二工序中形成连接部300，需要预先在平坦化层301设置开口部。平坦化层的膜厚通常为100nm～2μm左右，但是并不限定于此。
在第二工序中，首先同时形成连接部300和下部电极302。作为形成这些的方法，可以列举溅射法、真空蒸镀法、离子镀法等。这些电极的膜厚，通常为50nm～200nm左右，但是，并不限定于此。此后，形成空穴输送层303、发光层304、电子输送层305、以及作为有机EL元件1的阴极的上部电极306。作为形成这些的方法，能够使用真空蒸镀法或涂布法等、适合所使用的材料和叠层结构的方法。另外，有机EL元件1的有机层的结构，不限于本实施例的记载，也可以取舍选择其他空穴注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层等、公知的有机层。
5.封装工序
在封装工序中，有机EL层C通过封装部件307从上部电极306上被封装。作为封装部件307，能够由玻璃、树脂、陶瓷、金属、金属化合物或者它们的复合体等形成，能够适时选择最佳的材料。
6.剥离工序
在剥离工序中，将制作的有机EL元件1从支撑材料500剥离。作为实现剥离工序的方法，可以列举例如物理地从支撑材料500剥离的方法。此时，也可以在支撑材料500上设置剥离层，也可以在支撑材料500与显示元件之间插入金属线(wire)进行剥离。另外，作为其它方法，可以列举：只在支撑材料500的端部不设置剥离层，在元件制作后从端部切断内侧，取出元件的方法；在支撑材料500与元件之间设置由硅层等形成的层，通过照射激光进行剥离的方法；对支撑材料500加热，将支撑材料500与透明基板分离的方法；利用溶剂除去支撑材料500的方法等。这些方法可以单独使用，也可以组合任意的多种方法使用。在一个或多个实施方式中，聚酰胺膜与支撑材料之间的粘接能够利用硅烷偶联剂进行控制，由此有机EL元件1能够物理地剥离，而不使用上述复杂工序。
通过本实施方式中的显示器用、光学用或照明用的元件的制造方法得到的有机EL元件，在一个或多个实施方式中，透明性、耐热性、低线膨胀性、低光学各向异性等优异。
[表示装置、光学装置、照明装置]
本发明在其方式中，涉及使用了本发明的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的显示装置、光学装置或照明装置，另外也涉及了它们的制造方法。并不限定于这些，作为上述显示装置，可以列举摄像元件等，作为光学装置，可以列举光/电复合电路等，作为照明装置，可以列举TFT-LCD、OEL照明等。
本发明涉及下述的一个或多个实施方式。
<1>一种聚酰胺溶液，其含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂。
<2>如<1>所述的聚酰胺溶液，其中，还含有非质子性极性溶剂。
<3>如<1>或<2>所述的聚酰胺溶液，其中，两亲性溶剂含有烃基、以及羟基和/或醚键。
<4>如<1>～<3>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，两亲性溶剂选自丁基溶纤剂(BCS)、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚以及它们的组合。
<5>如<1>～<4>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，非质子性极性溶剂含有氮原子。
<6>如<1>～<5>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，非质子性极性溶剂含有选自N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、DMSO、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-二甲基甲酰胺(DMF)以及它们的组合的溶剂。
<7>如<1>～<6>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，聚酰胺的合成中使用的对位键合以外的芳香族二胺成分单体相对于二胺成分单体总量，以摩尔比率计为15％以上，或者，聚酰胺的合成中使用的对位键合以外的芳香族二酰氯成分单体相对于二酰氯成分单体总量，以摩尔比率计为20％以上。
<8>如<1>～<7>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，聚酰胺由具有下述通式(I)和(II)所示的重复单元的芳香族聚酰胺形成。
[式(I)和(II)中，x表示重复单元(I)的摩尔％，y表示重复单元(II)的摩尔％，x为90～100，y为10～0，
n为1～4，
Ar1选自
(其中，p＝4，q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基或卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合，G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。)
Ar2选自
(其中，p＝4，R6、R7、R8选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合，G2选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。)
Ar3选自
(其中，t＝1～3，R9、R10、R11选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合，G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基)。]
<9>如<8>所述的聚酰胺溶液，其中，聚酰胺具有多个通式(I)和(II)所示的重复单元，Ar1、Ar2、和Ar3相同或不同。
<10>如<1>～<9>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，聚酰胺树脂通过聚合下述芳香族二酰氯而制得。
[其中，p＝4，q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基或卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合。其中，R1可以分别不同，R2可以分别不同，R3可以分别不同，R4可以分别不同，R5可以分别不同。G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。]
<11>如<1>～<10>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，聚酰胺树脂通过聚合下述芳香族二胺而制得。
[其中，p＝4，m＝1或2，t＝1～3，R6、R7、R8、R9、R10、R11选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、取代烷基酯以及它们的组合。其中，R6可以分别不同，R7可以分别不同，R8分别不同，R9可以分别不同，R10可以分别不同，R11可以分别不同。G2和G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等芳基或取代芳基。]
<12>如<1>～<11>中任一项所述的聚酰胺溶液，其中，聚酰胺的至少一端被封端。
<13>如<1>～<12>中任一项所述的聚酰胺溶液，用于包括下述工序a)～c)的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法。
a)将芳香族共聚酰胺溶液涂布到支撑材料上的工序，
b)在上述涂布工序(a)后，在上述支撑材料上形成聚酰胺膜的工序，
c)在上述聚酰胺膜的表面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序，
其中，上述支撑材料或上述支撑材料的表面为玻璃或硅片
<14>一种叠层复合材料，其含有玻璃板和聚酰胺树脂层，
在玻璃板的一个面上叠层有聚酰胺树脂层，
该叠层复合材料通过在玻璃板上涂布<1>～<13>中任一项所述的聚酰胺溶液而得到。
<15>如<14>所述的叠层复合材料，其中，聚酰胺树脂经由330℃以上的热处理工序制得。
<16>如<14>或<15>所述的叠层复合材料，其中，玻璃板的厚度为0.3mm以上。
<17>如<14>～<16>中任一项所述的叠层复合材料，其中，聚酰胺树脂的厚度为500μm以下。
<18>如<14>～<17>中任一项所述的叠层复合材料，其中，聚酰胺树脂的550nm中的全光线透过率为70％以上。
<19>一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其包括在<14>～<18>中任一项所述的叠层复合材料的聚酰胺树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。
<20>如<19>所述的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，还包括将所形成的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从玻璃板剥离的工序。
<21>一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件，其使用<1>～<13>中任一项所述的聚酰胺溶液或<14>～<18>中任一项所述的叠层复合材料制造，含有上述叠层复合材料的聚酰胺树脂。
实施例1
[聚酰胺溶液的制备]
使用表1和下述所示的成分制备聚酰胺溶液(溶液1-9)。另外，所制备的聚酰胺的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和所制备的聚酰胺溶液的粘度如下所述测定。
[芳香族二胺]
PFMB：4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲基联苯胺
DAB：4,4'-二氨基苯甲酸
FDA：9,9-双(4-氨基苯基)芴
[溶剂]
BCS：丁基溶纤剂(两亲性溶剂)
DMAc：N,N-二甲基乙酰胺(非质子性极性溶剂)
[芳香族二酰氯]
TPC：对苯二甲酰氯
IPC：间苯二甲酰氯
[捕集试剂]
PrO：氧化丙烯
[数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)]
所合成的聚酰胺的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)使用以下的装置和移动相测定。
装置：凝胶渗透色谱仪(东曹制、HLC-8320GPC)
移动相：DMAc溴化锂10mM、磷酸5mM
在以下说明溶液1的一般制备方法。溶液1是在BCS/DMAc的混合溶剂(BCS/DMAc＝50/50、重量比)中含有5重量％的TPC、IPC、DAB和PFMB的共聚物的溶液(摩尔比为TPC/IPC/DAB/PFMB＝75％/25％/5％/95％)。
在具有机械式搅拌机、氮导入口和排出口的250ml的三口圆底烧中添加PFMB(3.042g、0.0095mol)、DBA(0.0761g、0.0005mol)和DMAc(21ml)。在PFMB完全溶解后，在溶液中添加PrO(1.4g、0.024mol)。上述溶液冷却至0℃。添加后，边搅拌边添加IPC(1.0049g、0.00495mol)。烧瓶的内壁用DMAc(1.5ml)冲洗。2小时后，在上述溶液添加苯甲酰氯(0.030g、0.216mmol)，再添加BCS(24ml)，搅拌2小时，得到溶液1。
对于溶液2～9也与溶液1同样制备。此外，溶液2以最后添加的TPC量稍少于溶液3从而降低数均分子量的方式制备。
[白化试验]
将所制备的溶液1～9通过旋涂以厚度为约20μm涂布于10cmx10cm的玻璃(EAGLEXG(Corning Inc.,U.S.A.))，在23℃/60％相对湿度的环境下目视观察，计算直至白化的时间。将其结果示于下述表1。此外，关于试验环境，不必一定限于上述条件，例如，根据IEC-Publication 160-1963，可以将进行测定的状态的推荐范围设定为温度15～35℃、相对湿度45～75％。本实施例的范围为在该IEC-Publication 160-1963的范围内确定的条件。另外，白化是指本实施例中通过目视观察进行的、具体而言表示对显示器用元件、光学用元件或照明用元件等的显示品质产生恶劣影响的现象。
如表1所示，作为溶剂使用BCS的溶液1～7与溶液8和9相比，显著抑制了白化。另外，弯曲性单体成分的比例大并且分子量高(或分子量分布小)的溶液3～5、7与溶液1、2、6相比，更显著抑制了白化。
符号说明
1 有机EL元件
100 透明树脂基板
101 阻气膜
200 栅电极
201 栅电极绝缘膜
202 源电极
203 活性层
204 漏电极
300 导电性连接部
301 平坦化层
302 下部电极
303 空穴输送层
304 发光层
305 电子输送层
306 上部电极
400 封装层
500 支撑材料
A 基板
B 薄膜晶体管
C 有机EL层

Claims (9)

1.一种聚酰胺溶液，其特征在于：
含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂，
该聚酰胺溶液还含有非质子性极性溶剂，
所述芳香族聚酰胺的分子量分布Mw/Mn为2.0以上2.8以下，
形成所述芳香族聚酰胺的含羧基的二胺单体成分相对于形成所述芳香族聚酰胺的单体总量为1～10mol％，
形成所述芳香族聚酰胺的对位键合以外的芳香族二酰氯成分单体相对于形成所述芳香族聚酰胺的二酰氯成分单体总量为20mol％以上，
形成所述芳香族聚酰胺的弯曲性单体相对于形成所述芳香族聚酰胺的单体总量为90mol％以下，所述弯曲性单体是指对位键合以外的芳香族单体，
所述聚酰胺溶液用于包括下述工序a)～c)的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，
a)将芳香族共聚酰胺溶液涂布到支撑材料上的工序，
b)在所述涂布工序(a)后，在所述支撑材料上形成聚酰胺膜的工序，
c)在所述聚酰胺膜的表面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序，
其中，所述支撑材料或所述支撑材料的表面为玻璃或硅片。
2.一种聚酰胺溶液，其特征在于：
含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂，
该聚酰胺溶液还含有非质子性极性溶剂，
所述芳香族聚酰胺的数均分子量为7.0×104以上，
形成所述芳香族聚酰胺的弯曲性单体相对于形成所述芳香族聚酰胺的单体总量为17.5mol％以上90mol％以下，所述弯曲性单体是指对位键合以外的芳香族单体，
形成所述芳香族聚酰胺的含羧基的二胺单体成分相对于形成所述芳香族聚酰胺的单体总量为1～10mol％，
所述聚酰胺溶液用于包括下述工序a)～c)的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，
a)将芳香族共聚酰胺溶液涂布到支撑材料上的工序，
b)在所述涂布工序(a)后，在所述支撑材料上形成聚酰胺膜的工序，
c)在所述聚酰胺膜的表面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序，
其中，所述支撑材料或所述支撑材料的表面为玻璃或硅片。
3.一种聚酰胺溶液，其特征在于：
含有芳香族聚酰胺和两亲性溶剂，
该聚酰胺溶液还含有非质子性极性溶剂，
形成所述芳香族聚酰胺的弯曲性单体相对于形成所述芳香族聚酰胺的单体总量为20.0mol％以上，所述弯曲性单体是指对位键合以外的芳香族单体，
形成所述芳香族聚酰胺的含羧基的二胺单体成分相对于形成所述芳香族聚酰胺的单体总量为1～10mol％，
形成所述芳香族聚酰胺的对位键合以外的芳香族二酰氯成分单体相对于形成所述芳香族聚酰胺的二酰氯成分单体总量为20mol％以上，
所述聚酰胺溶液用于包括下述工序a)～c)的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，
a)将芳香族共聚酰胺溶液涂布到支撑材料上的工序，
b)在所述涂布工序(a)后，在所述支撑材料上形成聚酰胺膜的工序，
c)在所述聚酰胺膜的表面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序，
其中，所述支撑材料或所述支撑材料的表面为玻璃或硅片。
4.如权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于：
非质子性极性溶剂为乙酰胺系溶剂。
5.如权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于：
形成所述芳香族聚酰胺的对位键合以外的芳香族二胺成分单体相对于形成所述芳香族聚酰胺的二胺成分单体总量，以摩尔比率计为15％以上。
6.一种叠层复合材料，其特征在于：
含有玻璃板和聚酰胺树脂层，
在玻璃板的一个面上叠层有聚酰胺树脂层，
聚酰胺树脂层在玻璃板上由权利要求1～5中任一项所述的聚酰胺溶液形成，
玻璃板的厚度为0.3mm以上，
所述叠层复合材料用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，该显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法包括在聚酰胺树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。
7.如权利要求6所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂经由330℃以上的热处理工序而制得。
8.一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其特征在于：
包括在权利要求6或7所述的叠层复合材料的聚酰胺树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。
9.如权利要求8所述的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其特征在于：
还包括将所形成的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从玻璃板剥离的工序。
CN201480016333.1A 2013-04-05 2014-03-14 用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液 Expired - Fee Related CN105164207B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361808792P 2013-04-05 2013-04-05
US61/808792 2013-04-05
PCT/JP2014/056843 WO2014162845A1 (ja) 2013-04-05 2014-03-14 ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造のための芳香族ポリアミド溶液

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105164207A CN105164207A (zh) 2015-12-16
CN105164207B true CN105164207B (zh) 2017-07-28

Family

ID=51653635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480016333.1A Expired - Fee Related CN105164207B (zh) 2013-04-05 2014-03-14 用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140299264A1 (zh)
JP (1) JP6041046B2 (zh)
KR (1) KR101748061B1 (zh)
CN (1) CN105164207B (zh)
TW (1) TWI576243B (zh)
WO (1) WO2014162845A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014171397A1 (ja) * 2013-04-15 2014-10-23 アクロン ポリマー システムズ， インク． ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造のための芳香族ポリアミド溶液
CN105452382A (zh) 2013-10-04 2016-03-30 亚克朗聚合物系统公司 用于制造显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件的芳香族聚酰胺溶液
WO2015049870A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 Akron Polymer Systems Inc. Resin composition, substrate, method of manufacturing electronic device and electronic device
CN105658729A (zh) * 2013-10-25 2016-06-08 住友电木株式会社 树脂组合物、基底、制造电子装置的方法和电子装置
CN105849198A (zh) * 2013-10-25 2016-08-10 亚克朗聚合物系统公司 树脂组合物、基底、制造电子装置的方法和电子装置
CN105491839A (zh) * 2014-10-02 2016-04-13 亚克朗聚合物系统公司 盖构件和电子器件
KR102363676B1 (ko) 2015-04-16 2022-02-17 삼성디스플레이 주식회사 표시장치 및 그 제조방법
KR20190115282A (ko) * 2018-04-02 2019-10-11 주식회사 엘지화학 폴리아미드 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리아미드 필름

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62176506A (ja) * 1986-01-28 1987-08-03 Toyobo Co Ltd 選択透過性膜
JP3387198B2 (ja) * 1994-03-25 2003-03-17 チッソ株式会社 ポリアミド樹脂
JP2771469B2 (ja) * 1995-03-30 1998-07-02 財団法人工業技術研究院 改良された耐炎性を有する全芳香族ポリアミド
WO2006062128A1 (ja) * 2004-12-07 2006-06-15 National University Corporation NARA Institute of Science and Technology リン酸カルシウム系化合物層含有複合材料およびその利用
JP2006159636A (ja) * 2004-12-07 2006-06-22 Toyobo Co Ltd リン酸カルシウム系化合物層含有複合材料およびその製造法
US9457496B2 (en) * 2011-03-23 2016-10-04 Akron Polymer Systems, Inc. Aromatic polyamide films for transparent flexible substrates
JP2012201878A (ja) * 2011-03-28 2012-10-22 Vision Development Co Ltd ダイヤモンド含有複合樹脂組成物、及びその製造方法
JP6040620B2 (ja) * 2012-08-03 2016-12-07 住友ベークライト株式会社 ポリアミド樹脂溶液並びに樹脂溶液を使用したフィルム、またフィルムを用いたディスプレイ用素子及び装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP6041046B2 (ja) 2016-12-07
TW201500208A (zh) 2015-01-01
TWI576243B (zh) 2017-04-01
KR101748061B1 (ko) 2017-06-15
CN105164207A (zh) 2015-12-16
KR20150139836A (ko) 2015-12-14
JPWO2014162845A1 (ja) 2017-02-16
US20140299264A1 (en) 2014-10-09
WO2014162845A1 (ja) 2014-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105164207B (zh) 用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液
CN104718239B (zh) 用于制造显示、光学或照明元件的芳香族聚酰胺
CN104995022A (zh) 用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的叠层复合材料
CN104736602A (zh) 用于制造显示元件、光学元件或照明元件的芳香族聚酰胺溶液
WO2014192684A1 (ja) ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造のための芳香族ポリアミド溶液
CN105367783A (zh) 聚酰胺的制造方法
CN105802209A (zh) 用于制造显示用元件、光学用元件、照明用元件或传感元件的芳香族聚酰胺溶液
KR102221277B1 (ko) 내용매성 가요성 기판용 방향족 폴리아미드 필름
CN105418915B (zh) 用于显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件的制造的芳香族聚酰胺溶液
CN105418917A (zh) 聚酰胺的制造方法
TW201439208A (zh) 用於製造顯示元件、光學元件或發光元件的芳香性聚醯胺溶液
KR20150139932A (ko) 폴리머 용액, 폴리머 필름, 적층 복합재, 디스플레이용, 광학용 또는 조명용의 소자, 및 이들의 제조
CN105452382A (zh) 用于制造显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件的芳香族聚酰胺溶液
JP6313285B2 (ja) ポリアミド溶液、硬化ポリアミド樹脂層、積層複合材、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子およびその製造方法
TW201704294A (zh) 聚醯亞胺薄膜、及使用其之有機電致發光元件以及有機電致發光顯示器
CN105315458A (zh) 聚酰胺的制造方法
JP2019073592A (ja) ポリアミド溶液

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170728

Termination date: 20190314