CN104995022A - 用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的叠层复合材料 - Google Patents

用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的叠层复合材料 Download PDF

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Abstract

本发明的一个方式涉及包括玻璃板和有机树脂层的叠层复合材料。该叠层复合材料，在玻璃板的一个面上叠层有有机树脂层，上述有机树脂为聚酰胺树脂，聚酰胺树脂的由热重量测定(TG)测得的从300℃到400℃的质量变化为3.0％以下，并且聚酰胺树脂的玻璃化转变温度为300℃以上。

Description

用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的叠层复合材料
技术领域
本发明涉及用于制造显示器用元件、光学用元件或照明用元件的叠层复合材料；用于制造显示器用元件、光学用元件或照明用元件的聚酰胺溶液；显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法；显示器用元件、光学用元件或照明用元件等。
背景技术
由于显示器用元件需要透明性，因此，作为其基板，使用采用了玻璃板的玻璃基板(专利文献1)。但是，使用玻璃基板的显示器用元件，有时被指出重量重、破裂、不弯曲等问题。因此，提出了尝试使用透明树脂膜来替代玻璃基板。
作为光学用途的透明树脂，已知有透明度高的聚碳酸酯等，但是，在用于显示器用元件的制造时，耐热性和机械强度成为问题。另一方面，作为耐热性的树脂，可以列举聚酰亚胺，但是，一般的聚酰亚胺着色成茶褐色，因此，在光学用途方面有问题，另外，作为具有透明性的聚酰亚胺，已知具有环状结构的聚酰亚胺，但其存在耐热性降低的问题。
专利文献2公开了显示热稳定性和尺寸稳定性的透明聚酰胺膜。该透明膜通过浇铸芳香族聚酰胺溶液、在高温下使其固化来制造。该固化处理后的膜，在400～750nm的范围内显示超过80％的透过率，线膨胀系数(CTE)低于20ppm/℃，显示良好的溶剂耐性。并且，公开了该文献中公开的膜能够作为微电子仪器的柔性基板使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-311987号公报
专利文献2：WO2012/129422
发明内容
本发明的一个方式涉及一种叠层复合材料，包括玻璃板和有机树脂层，玻璃板的一个面上叠层有有机树脂层，上述有机树脂为聚酰胺树脂，聚酰胺树脂的由热重量测定(TG)测得的从300℃至400℃的质量变化为3.0％以下，并且聚酰胺树脂的玻璃化转变温度为300℃以上。
本发明的另一个方式涉及一种聚酰胺溶液，其是用于制造上述叠层复合材料的聚酰胺溶液，含有芳香族聚酰胺和溶剂。
本发明的又一个方式涉及一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其包括在上述叠层复合材料的与玻璃板的相反面形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序，并且，另一个方式涉及由该方法制得的显示器用元件、光学用元件或照明用元件。
附图说明
图1是表示一个实施方式中的有机EL元件1的结构的截面示意图。
图2是说明一个实施方式中的OLED元件的制造方法的流程图。
图3是说明一个实施方式中的OLED元件的制造方法的流程图。
图4是说明一个实施方式中的OLED元件的制造方法的流程图。
具体实施方式
有机电致发光(OEL)或有机发光二极管(OLED)等的显示器用元件、光学用元件或照明用元件经常使用图2所示的制造方法制造。简略而言，聚合物溶液(清漆)被涂布或浇铸于玻璃支撑件或硅晶片支撑件上(工序A)；所涂布的聚合物溶液被固化，形成膜(工序B)；在该膜上形成OLED等元件(工序C)；之后，将OLED等元件(产品)从上述支撑件剥离(工序D)。最近，聚酰亚胺膜作为图2的制造方法的膜使用。
在图2所代表的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法中，发现了工序B中得到的包括玻璃板和膜的叠层复合材料的翘曲变形使品质和成品率下降的问题。即，一旦该叠层复合材料发生翘曲变形，就会出现以下问题：制造工艺时的搬送变得困难；由于图案形成制作时曝光强度变化，因而难以制作均匀的图案；和/或叠层无机阻挡层时容易产生裂缝等。并且发现关于该问题，通过使用满足规定条件的聚酰胺膜，能够大幅抑制该叠层复合材料的翘曲变形。
本发明的一个或多个实施方式涉及抑制了翘曲变形的叠层复合材料。本发明的另外的一个或多个实施方式涉及抑制了翘曲变形和/或提高了尺寸稳定性的叠层复合材料。
[叠层复合材料]
本发明中，“叠层复合材料”是指玻璃板和有机树脂层叠层而成的复合材料。所谓玻璃板和有机树脂层叠层，在非限定性的一个或多个实施方式中，是指玻璃板和有机树脂层直接叠层，另外，在非限定性的一个或多个实施方式中，是指玻璃板和有机树脂层隔着一个或多个层叠层。本发明中，上述有机树脂层的有机树脂为聚酰胺树脂。因此，本发明中，叠层复合材料在一个或多个实施方式中，是指包括玻璃板和聚酰胺树脂层、在玻璃板的一个面上叠层有聚酰胺树脂的复合材料。
本发明中的叠层复合材料在非限定性的一个或多个实施方式中，能够用于图2所代表的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，另外，在非限定性的一个或多个实施方式中，能够作为图2的制造方法的工序B中得到的叠层复合材料使用。因此，本发明中的叠层复合材料在非限定性的一个或多个实施方式中，是用于在包括在有机树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的步骤的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法中使用的叠层复合材料。
本发明中的叠层复合材料除了包括聚酰胺树脂层以外，还可以包括另外的有机树脂层和/或无机层。作为另外的有机树脂层，在非限定性的一个或多个实施方式中，可以列举平坦化涂层等。另外，作为无机层，在非限定性的一个或多个实施方式中，可以列举抑制水、氧的透过的阻气层、抑制向TFT元件离子迁移的缓冲涂层等。
在图3中表示在玻璃板和聚酰胺树脂层之间形成无机层的非限定性的一个或多个实施方式。作为本实施方式中的无机层，可以列举形成于玻璃板上的非晶Si层。在工序A中在玻璃板上的非晶Si层上涂布聚酰胺清漆，在工序B中使其干燥和/或固化，形成叠层复合材料。在工序C中，在上述叠层复合材料的聚酰胺树脂层(聚酰胺膜)上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件，在工序D中向非晶Si层照射激光，将作为制品的显示器用元件、光学用元件或照明用元件(包括聚酰胺树脂层)从玻璃板剥离。
在图4中表示在聚酰胺树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成无机层的、非限定性的一个或多个实施方式。作为本实施方式中的无机层，可以列举无机阻挡层等。在工序A中在玻璃板上涂布聚酰胺清漆，在工序B中使其干燥和/或固化，形成叠层复合材料。此时，在聚酰胺树脂层(聚酰胺膜)上进一步形成无机层。在非限定性的一个或多个实施方式中，可以包括无机层作为本发明中的叠层复合材料(图4、工序C)。在该无机层上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件。在工序D中将聚酰胺树脂层剥离，得到作为制品的显示器用元件、光学用元件或照明用元件(包括聚酰胺树脂层)。
[聚酰胺树脂层]
本发明中的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的聚酰胺树脂，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，聚酰胺树脂的由热重量测定(TG)测得的从300℃至400℃的质量变化可以列举为3.0％以下、2.0％以下、1.5％以下或1.0％以下。由热重量测定(TG)测得的从300℃至400℃的质量变化，在一个或多个实施方式中，能够按照实施例所记载的方法测定。
本发明中的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的聚酰胺树脂，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，聚酰胺树脂的玻璃化转变温度可以列举为300℃以上、320℃以上、330℃以上或350℃以上。另外，聚酰胺树脂的玻璃化转变温度，在非限定性的一个或多个实施方式中，可以列举为550℃以下、530℃以下或500℃以下。玻璃化转变温度，在一个或多个实施方式中，能够按照实施例所记载的方法测定。
本发明中的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的聚酰胺树脂，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举同时满足上述的由热重量测定(TG)测得的从300℃至400℃的质量变化和玻璃化转变温度的条件。
[翘曲变形]
在本发明中，“叠层复合材料的翘曲变形”是指用激光位移计测得的叠层复合材料的高度的最大值与最小值之差，在一个或多个实施方式中，能够按照实施例所记载的方法测定。本发明中的叠层复合材料的翘曲变形，在一个或多个实施方式中，可以列举500μm以下或250μm以下。另外，从同样的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举为－500μm以上或－250μm以上。其中，叠层复合材料的翘曲变形的值为正，表示叠层复合材料的周边部的高度高于中央部的高度，叠层复合材料的翘曲变形的值为负，表示叠层复合材料的周边部的高度低于中央部的高度。
[聚酰胺树脂层的厚度]
本发明中的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的厚度，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点、以及抑制树脂层出现裂缝的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举为500μm以下、200μm以下或100μm以下。另外，聚酰胺树脂层的厚度，在非限定性的一个或多个实施方式中，例如，可以列举为1μm以上、2μm或3μm以上。
[聚酰胺树脂层的透过率]
本发明中的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层的全光线透过率，从叠层复合材料适合用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举为70％以上、75％以上或80％以上。
[玻璃板]
本发明中的叠层复合材料中的玻璃板的材质，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举钠钙玻璃、无碱玻璃等，其中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，优选钠钙玻璃。
本发明中的叠层复合材料中的玻璃板的厚度，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，可以列举0.3mm以上、0.4mm以上或0.5mm以上。另外，玻璃板的厚度，在一个或多个实施方式中，例如可以列举3mm以下或1mm以下。
[聚酰胺的溶液]
本发明中的叠层复合材料中的聚酰胺树脂层，在一个或多个实施方式中，能够从下述公开的聚酰胺的溶液或清漆中适当选择能够制造满足上述的由热重量测定(TG)测得的从300℃至400℃的质量变化和/或玻璃化转变温度的条件等的聚酰胺树脂的材料来制造。因此，本发明的另一个方式涉及聚酰胺溶液，其是用于制造上述叠层复合材料的聚酰胺溶液，含有芳香族聚酰胺和溶剂。
本发明中的聚酰胺溶液，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举低分子成分被降低的溶液，在一个或多个实施方式中，从同样的观点考虑，可以列举聚酰胺溶液中的分子量1000以下的低分子成分无法以凝胶色谱层析(GPC)检出或者微量检出的溶液。微量检出是指，在一个或多个实施方式中，可以列举通过GPC测定时的分子量1000以下的低分子成分以面积比计为0.2％。
本发明中的聚酰胺溶液，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举在聚酰胺合成后经过了沉淀工序的溶液。沉淀能够以通常的方法进行，在一个或多个实施方式中，例如，可以列举通过向甲醇、乙醇、异丙醇等中添加进行沉淀、清洗、溶解于溶剂。
本发明中的聚酰胺溶液的聚酰胺，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，可以列举至少一端被封端的聚酰胺。
本发明中的聚酰胺溶液，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，聚酰胺的合成中使用的单体可以含有含羧基的二胺单体。此时，在一个或多个实施方式中，含羧基的二胺单体成分相对于单体总量可以列举为30mol％以下、20mol％以下或1～10mol％。
本发明中的聚酰胺溶液，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举含有具有下述通式(I)和(II)所示的重复单元的芳香族聚酰胺和溶剂的聚酰胺的溶液。
式(I)和(II)中，x表示重复单元(I)的摩尔％，y表示重复单元(II)的摩尔％，x为90～100，y为10～0，n为1～4。
式(I)和(II)中，Ar1选自：
其中，p＝4、q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，R1可以各自不同，R2可以各自不同，R3可以各自不同，R4可以各自不同，R5可以各自不同。G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
式(I)和(II)中，选自：
其中，p＝4，R6、R7、R8选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，R6可以各自不同，R7可以各自不同，R8可以各自不同。G2选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
式(I)和(II)中，Ar3选自：
其中，t＝2或3，R9、R10、R11选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，R9可以各自不同，R10可以各自不同，R11可以各自不同。G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
在一个或多个实施方式中，可以选择式(I)和(II)使得聚酰胺溶解于极性溶剂或含有一种以上的极性溶剂的混合溶剂中。在一个或多个实施方式中，重复单元(I)的x为90～100摩尔％，重复单元(II)的y为10～0摩尔％。在一个或多个实施方式中，可以含有多个构造(I)和(II)的重复单元，此时，Ar1、Ar2和Ar3可以相同也可以不同。
本发明中的聚酰胺溶液，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举由包括下述工序的制造方法得到的或可以得到的溶液。
(a)将至少一种芳香族二胺溶解于溶剂的工序，
(b)使上述至少一种芳香族二胺与至少一种芳香族二酰氯反应，生成盐酸和聚酰胺溶液的工序，
(c)使用捕集试剂将上述反应中游离的盐酸除去的工序，和
(d)根据需要，将所得到的聚酰胺沉淀的工序。
在本发明中的聚酰胺溶液的制造方法的一个或多个实施方式中，芳香族二酰氯包括下述的通式所示的物质。
其中，p＝4、q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合。其中，R1可以各自不同，R2可以各自不同，R3可以各自不同，R4可以各自不同，R5可以各自不同。G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
作为本发明中的聚酰胺溶液的制造方法中使用的芳香族二酰氯，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举下述的物质。
对苯二甲酰氯(TPC)
间苯二甲酰氯(IPC)
2,6-萘二酰氯(NDC)
4,4′-联苯二甲酰氯(BPDC)
在本发明中的聚酰胺溶液的制造方法的一个或多个实施方式中，芳香族二胺包括下述的通式所示的二胺。
其中，p＝4、m＝1或2、t＝1～3，R6、R7、R8、R9、R10、R11选自氢、卤素(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合。其中，R6可以各自不同，R7可以各自不同，R8各自不同，R9可以各自不同，R10可以各自不同，R11可以各自不同。G2和G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中，X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
作为本发明中的聚酰胺溶液的制造方法中使用的芳香族二胺，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举下述的物质。
4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲基联苯胺(PFMB)
9,9-双(4-氨基苯基)芴(FDA)
9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴(FFDA)
4,4′-二氨基联苯二甲酸(DADP)
3,5-二氨基苯甲酸(DAB)
4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲氧基联苯胺(PFMOB)
4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲基二苯醚(6FODA)
双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(6FOQDA)
双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯(6FOBDA)
在本发明中的聚酰胺溶液的制造方法的一个或多个实施方式中，聚酰胺可以通过溶剂中的缩聚来制备，反应时生成的盐酸可以通过环氧丙烷(PrO)等的试剂捕捉。
根据本发明的一个或多个实施方式，从提高聚酰胺在溶剂中的溶解性的观点考虑，上述溶剂为极性溶剂或含有一种以上极性溶剂的混合溶剂。在一个或多个实施方式中，从提高聚酰胺在溶剂中的溶解性的观点以及提高聚酰胺膜与支撑件的粘接性的观点考虑，上述溶剂可以列举甲酚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、丁基溶纤剂、或者含有甲酚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、1,3-二甲基咪唑啉酮(DMI)或丁基溶纤剂的至少一种的混合溶剂、它们的组合、或者至少含有一种这些极性溶剂的混合溶剂。
在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，二胺的一个为4,4'-二氨基联苯酸(DADP)或3,5-二氨基苯甲酸(DAB)。
在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，通过上述盐酸和上述捕集试剂的反应生成挥发性生成物。
在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，上述捕集试剂为环氧丙烷。在本发明的一个或多个实施方式中，上述捕集试剂在反应工序(b)之前或其间在上述混合液中添加。通过在反应工序(b)之前或其间添加，能够抑制混合液中的粘度和团块的产生，由此，能够提高聚酰胺溶液的生产率。这些效果在捕集试剂为环氧丙烷这样的有机试剂时特别显著。
在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，上述制造方法优选包括将聚酰胺的末端的-COOH基和-NH2基的一方或双方封端的工序。
在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，首先通过沉淀从聚酰胺溶液中分离聚酰胺，在溶剂中再溶解。
在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，上述聚酰胺溶液在不存在无机盐的条件下制造。
[叠层复合材料的制造方法]
本发明中的叠层复合材料能够通过将上述的聚酰胺溶液涂布在玻璃板上、进行干燥、根据需要使其固化来制造。在本发明的一个或多个实施方式中，本发明的叠层复合材料的制造方法包括下述工序(a)和(b)。
(a)在支撑件上涂布芳香族聚酰胺溶液的工序。
(b)在上述工序(a)之后，将浇铸的上述聚酰胺溶液加热，形成聚酰胺膜的工序。
在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，上述加热在上述溶剂的沸点+40℃～上述溶剂的沸点+100℃的范围的温度下进行，优选在上述溶剂的沸点+60℃～上述溶剂的沸点+80℃的范围的温度下进行，更优选在上述溶剂的沸点约+70℃的温度下进行。在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，上述工序(b)的加热温度为约200℃与约250℃之间。在本发明的一个或多个实施方式中，从抑制叠层复合材料的翘曲变形和/或提高尺寸稳定性的观点考虑，加热时间为超过约1分钟，低于约30分钟。
叠层复合材料的制造方法可以包括在工序(b)之后使聚酰胺膜固化的固化处理工序(c)。固化处理的温度依赖于加热装置的能力，在一个或多个实施方式中，为220℃～420℃、280～400℃或330℃～370℃。
[显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法]
本发明的一个方式涉及显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，该制造方法包括在本发明中的叠层复合材料的有机树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。该制造方法在一个或多个实施方式中，还包括将所形成的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从玻璃板剥离的工序。
[显示器用元件、光学用元件或照明用元件]
在本发明中，所谓“显示器用元件、光学用元件或照明用元件”是指构成显示体(显示装置)、光学装置或照明装置的元件，是指例如有机EL元件、液晶元件、有机EL照明等。另外，还包括构成它们的一部分的薄膜晶体管(TFT)元件、滤色器元件等。本发明的显示器用元件、光学用元件或照明用元件，在一个或多个实施方式中，包括使用本发明的聚合物溶液制得的元件、使用本发明的聚合物膜作为显示器用元件、光学用元件或照明用元件的基板的元件。
<有机EL元件的非限定性的一个实施方式>
以下使用附图说明作为本发明的显示器用元件的一个实施方式的有机EL元件的一个实施方式。
图1是表示一个实施方式的有机EL元件1的截面示意图。有机EL元件1具备在基板A上形成的薄膜晶体管B和有机EL层C。此外，有机EL元件1整体被封装部件400包覆。有机EL元件1可以从支撑件500剥离，也可以包括支撑件500。以下，对各结构进行详细说明。
1.基板A
基板A具备透明树脂基板100和在透明树脂基板100的上表面形成的阻气层101。其中，透明树脂基板100为本发明的聚合物膜。
此外，也可以利用热对透明树脂基板100进行退火处理。由此，具有能够去除变形、强化对于环境变化的尺寸稳定化等的效果。
阻气层101为由SiOx、SiNx等形成的薄膜，通过溅射法、CVD法、真空蒸镀法等的真空成膜法形成。作为阻气层101的厚度，通常为10nm～100nm左右，但是，并不限定于该厚度。其中，阻气层101可以形成在与图1的阻气层101相对的面，也可以形成在两面。
2.薄膜晶体管
薄膜晶体管B具有栅极电极200、栅极绝缘层201、源极电极202、活性层203和漏极电极204。薄膜晶体管B形成于阻气层101上。
栅极电极200、源极电极202和漏极电极204是由氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)等形成的透明薄膜。作为形成透明薄膜的方法，可以列举溅射法、真空蒸镀法、离子镀法等。这些电极的膜厚通常为50nm～200nm左右，但是，并不限定于该厚度。
栅极绝缘膜201是由SiO2、Al2O3等形成的透明的绝缘薄膜，通过溅射法、CVD法、真空蒸镀法、离子镀法等形成。栅极绝缘膜201的膜厚通常为10nm～1μm左右，但是并不限定于该厚度。
活性层203例如为单晶硅、低温多晶硅、非晶硅、氧化物半导体等，适时使用最适合的物质。活性层通过溅射法等形成。
3.有机EL层
有机EL层C具有导电性的连接部300、绝缘性的平坦化层301、作为有机EL元件1的阳极的下部电极302、空穴输送层303、发光层304、电子输送层305、和作为有机EL元件1的阴极的上部电极306。有机EL层C至少形成于阻气层101上或薄膜晶体管B上，下部电极302与薄膜晶体管B的漏极电极204通过连接部300电连接。此外，代替此，也可以为薄膜晶体管B的下部电极302与源极电极202通过连接部300连接。
下部电极302是有机EL元件1的阳极，为氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)等的透明薄膜。此外，由于能够获得高透明性、高导电性等，优选ITO。
作为空穴输送层303、发光层304和电子输送层305，能够直接使用以往公知的有机EL元件用材料。
上部电极305例如由将氟化锂(LiF)和铝(Al)分别成膜为5nm～20nm、50nm～200nm的膜厚的膜形成。作为形成膜的方法，例如可以列举真空蒸镀法。
另外，在制造底部发光(bottom emission)型的有机EL元件时，有机EL元件1的上部电极306也可以为光反射性的电极。由此，在有机EL元件1产生并进入与显示侧反方向的上部侧的光，通过上部电极306向显示侧方向反射。因此，由于反射光也被用于显示，因此能够提高有机EL元件的发光的利用效率。
[显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法]
本发明的其它的方式涉及显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法。本发明中的制造方法在一个或多个实施方式中为制造本发明中的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的方法。另外，本发明中的制造方法在一个或多个实施方式中，为包括将本发明的聚酰胺树脂溶液涂布到支撑件上的工序、在上述塗布工序后形成聚酰胺膜的工序、和在上述聚酰胺膜的不与上述支撑件接触的面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序的制造方法。本发明中的制造方法还可以包括将形成于上述支撑件上的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从上述支撑件剥离的工序。
<有机EL元件的制作方法的非限定性的一个实施方式>
接着，在以下利用附图对作为本发明的显示器用元件的制造方法的一个实施方式的有机EL元件的制造方法的一个实施方式进行说明。
图1的有机EL元件1的制造方法包括固定工序、阻气层制作工序、薄膜晶体管制作工序、有机EL层制作工序、封装工序和剥离工序。以下，对各工序进行详细说明。
1.固定工序
在固定工序中，透明树脂基板100被固定于支撑件500上。固定的方法没有特别的限定，可以列举在支撑件500与透明基板100之间涂布粘合剂的方法、或使透明树脂基板100的一部分熔接于支撑件500的方法等。另外，作为支撑件的材料，例如可以使用玻璃、金属、硅或树脂等。它们可以单独使用，也可以适时组合两种以上的材料使用。而且，也可以在支撑件500上涂布脱模剂等，在其上粘贴透明树脂基板100进行固定。在一个或多个实施方式中，在支撑件500上涂布本发明的聚酰胺树脂组合物，通过干燥等形成聚酰胺膜100。
2.阻气层制作工序
在阻气层制作工序中，在透明树脂基板100上制作阻气层101。制作的方法没有特别的限定，能够使用公知的方法。
3.薄膜晶体管制作工序
在薄膜晶体管制作工序中，在阻气层上制作薄膜晶体管B。制作的方法没有特别的限定，能够使用公知的方法。
4.有机EL层制作工序
有机EL层制作工序包括第一工序和第二工序。在第一工序中，形成平坦化层301。作为形成平坦化层301的方法，对感光性透明树脂可以列举旋涂法、狭缝涂布法、喷墨法等。此时，为了能够在第二工序中形成连接部300，需要预先在平坦化层301设置开口部。平坦化层的膜厚通常为100nm～2μm左右，但是并不限定于此。
在第二工序中，首先同时形成连接部300和下部电极302。作为形成它们的方法，可以列举溅射法、真空蒸镀法、离子镀法等。这些电极的膜厚，通常为50nm～200nm左右，但是，并不限定于此。此后，形成空穴输送层303、发光层304、电子输送层305和作为有机EL元件1的阴极的上部电极306。作为形成这些电极的方法，能够使用真空蒸镀法或涂布法等、适合所使用的材料和叠层结构的方法。另外，有机EL元件1的有机层的结构，不限于本实施例的记载，也可以取舍选择其他的空穴注入层或电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层等公知的有机层。
5.封装工序
在封装工序中，有机EL层C通过封装部件307从上部电极306之上被封装。作为封装部件307，能够由玻璃、树脂、陶瓷、金属、金属化合物或者它们的复合体等形成，能够适时选择最适合的材料。
6.剥离工序
在剥离工序中，将制作的有机EL元件1从支撑件500剥离。作为实现剥离工序的方法，可以列举例如物理性地从支撑件500剥离的方法。此时，可以在支撑件500上设置剥离层，也可以在支撑件500与显示元件之间插入金属线(wire)进行剥离。另外，作为其它的方法，可以列举：仅在支撑件500的端部设置剥离层、在元件制作后从端部切断内侧将元件取出的方法；在支撑件500与元件之间设置由硅层等形成的层，通过照射激光进行剥离的方法；对支撑件500加热，使支撑件500与透明基板分离的方法；利用溶剂除去支撑件500的方法等。这些方法可以单独使用，也可以组合任意的多种方法使用。
通过本实施方式中的显示器用、光学用或照明用的元件的制造方法得到的有机EL元件，在一个或多个实施方式中，透明性、耐热性、低线膨胀性、低光学各向异性等优异。
[表示装置、光学装置、照明装置]
本发明的方式中涉及使用了本发明的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的显示装置、光学装置或照明装置，还涉及它们的制造方法。并不限定于这些，作为上述显示装置，可以列举摄像元件等，作为光学装置，可以列举光/电复合电路等，作为照明装置，可以列举TFT-LCD、OEL照明等。
实施例
使用表1和下述所记载的成分制备聚酰胺溶液(溶液1～5)。
[芳香族二胺]
PFMB：4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲基联苯胺
DAB：4,4′-二氨基苯甲酸
FDA：9,9-双(4-氨基苯基)芴
[溶剂]
DMAc：N,N-二甲基乙酰胺
[芳香族二酰氯]
IPC：间苯二甲酰氯
TPC：对苯二甲酰氯
[捕集试剂]
PrO：环氧丙烷
本实施例表示用于制备在DMAc中含有5质量％的TPC、IPC、DAB和PFMB的共聚物(70％/30％/5％/95％、摩尔比)的溶液1的一般步骤。该制造方法包括使合成得到的聚合物在合成工序之后沉淀的工序。
在具有机械式搅拌器、氮导入口和氮排出口的250ml的三口圆底烧瓶中，在氮气下、室温中添加PFMB(3.042g、0.0095mol)、DAB(0.0761g、0.0005mol)和DMAc(45ml)。在PFMB和DAB完全溶解后，添加PrO(1.4g、0.024mol)。将该溶液冷却到0℃。在该溶液中，边搅拌边添加IPC(0.5989g、0.00295mol)，用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。在15分钟后，添加TPC(1.4110g、0.00695mol)，再次用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。2小时后，添加苯甲酰氯(0.032g、0.23mmol)，继续搅拌2小时。将该溶液添加到500ml的甲醇中搅拌。将在甲醇中沉淀的聚合物再添加到150ml的甲醇中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物添加到150ml的水中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物脱水干燥。将干燥聚合物溶解于DMAc(60ml)，得到溶液1。
本实施例表示用于制备在DMAc中含有5质量％的IPC、DAB和PFMB的共聚物(100％/5％/95％、摩尔比)的溶液2的一般步骤。该制造方法包括使合成得到的聚合物在合成工序之后沉淀的工序。
在具有机械式搅拌器、氮导入口和氮排出口的250ml的三口圆底烧瓶中，在氮气下、室温中添加PFMB(3.042g、0.0095mol)、DAB(0.0761g、0.0005mol)和DMAc(45ml)。在PFMB和DAB完全溶解后，添加PrO(1.4g、0.024mol)。将该溶液冷却到0℃。在该溶液中，边搅拌边添加IPC(2.01g、0.0099mol)，用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。在15分钟后，添加TPC(1.4110g、0.00695mol)，再次用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。2小时后，添加苯甲酰氯(0.032g、0.23mmol)，继续搅拌2小时。将该溶液添加到500ml的甲醇中搅拌。将在甲醇中沉淀的聚合物再添加到150ml的甲醇中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物添加到150ml的水中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物脱水干燥。将干燥聚合物溶解于DMAc(60ml)，得到溶液2。
本实施例表示用于制备在DMAc中含有5质量％的IPC、DAB、PFMB和FDA的共聚物(100％/5％/50％/45％、摩尔比)的溶液3的一般步骤。该制造方法包括使合成得到的聚合物在合成工序之后沉淀的工序。
在具有机械式搅拌器、氮导入口和氮排出口的250ml的三口圆底烧瓶中，在氮气下、室温中添加PFMB(1.601g、0.005mol)、DAB(0.0761g、0.0005mol)、FDA(1.743g、0.005mol)和DMAc(45ml)。在PFMB、DAB和FDA完全溶解后，添加PrO(1.4g、0.024mol)。将该溶液冷却到0℃。在该溶液中，边搅拌边添加IPC(2.01g、0.0099mol)，用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。2小时后，添加苯甲酰氯(0.032g、0.23mmol)，继续搅拌2小时。将该溶液添加到500ml的甲醇中搅拌。将在甲醇中沉淀的聚合物再添加到150ml的甲醇中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物添加到150ml的水中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物脱水干燥。将干燥聚合物溶解于DMAc(60ml)，得到溶液3。
本实施例表示用于制备在DMAc中含有5质量％的TPC、IPC、DAB和PFMB的共聚物(70％/30％/60％/40％、摩尔比)的溶液4的一般步骤。该制造方法包括使合成得到的聚合物在合成工序之后沉淀的工序。
在具有机械式搅拌器、氮导入口和氮排出口的250ml的三口圆底烧瓶中，在氮气下、室温中添加PFMB(1.281g、0.0040mol)、DAB(0.9132g、0.0060mol)和DMAc(45ml)。在PFMB和DAB完全溶解后，添加PrO(1.4g、0.024mol)。将该溶液冷却到0℃。在该溶液中，边搅拌边添加IPC(0.5989g、0.00295mol)，用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。在15分钟后，添加TPC(1.4110g、0.00695mol)，再次用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。2小时后，添加苯甲酰氯(0.032g、0.23mmol)，继续搅拌2小时。将该溶液添加到500ml的甲醇中搅拌。将在甲醇中沉淀的聚合物再添加到150ml的甲醇中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物添加到150ml的水中，进行2次10分钟的清洗。此后，将上述聚合物脱水干燥。将干燥聚合物溶解于DMAc(60ml)，得到溶液4。
本实施例表示用于制备在DMAc中含有5质量％的TPC、IPC、DAB和PFMB的共聚物(70％/30％/60％/40％、摩尔比)的溶液5的一般步骤。该制造方法不包括使合成得到的聚合物在合成工序之后沉淀的工序。
在具有机械式搅拌器、氮导入口和氮排出口的250ml的三口圆底烧瓶中，在氮气下、室温中添加PFMB(1.281g、0.0040mol)、DAB(0.9132g、0.0060mol)和DMAc(45ml)。在PFMB和DAB完全溶解后，添加PrO(1.4g、0.024mol)。将该溶液冷却到0℃。在该溶液中，边搅拌边添加IPC(0.5989g、0.00295mol)，用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。在15分钟后，添加TPC(1.4110g、0.00695mol)，再次用DMAc(1.5ml)冲洗烧瓶的壁部。2小时后，添加苯甲酰氯(0.032g、0.23mmol)，继续搅拌2小时，得到溶液5。
使用溶液1～5，在玻璃支撑件的表面形成聚酰胺膜，得到叠层复合材料。如下所述测定聚酰胺膜的热重量测定(TG)和玻璃化转变温度(Tg)以及该叠层复合材料的翘曲变形和尺寸变化。在表1中表示其结果。
[叠层复合材料的制作]
聚合物溶液在聚合后直接用于膜浇铸。为了利用间歇式工艺制备小的膜，聚酰胺溶液旋涂于玻璃板(EAGLE XG，Corning Inc.，U.S.A.，370mm×470mm，厚度0.5mm)上。在支撑件上以60℃干燥30分钟后，在真空下或不活泼气氛下从60℃加热到330℃，维持330℃30分钟，由此使其固化。该膜的厚度大于约10μm。
[热重量测定(TG)]
关于TG，对于上述制得的聚酰胺膜，用(TG/DTA6200，SIINANOTECHNOLOGY INC.制)以升温速度10℃/min的条件从25℃加热到500℃，其中，测定300℃至400℃之间的质量减少率。
[玻璃化转变温度(Tg)]
关于Tg，使用dynamic mechanical analyzer(Reo Vibron DDV-01FP，A&D公司制)，在升温速度5℃/min、张力10mN、大气条件下测定从25℃到400℃的动态弹粘性，将测定时的tanD的最大值作为Tg。
[翘曲变形]
对于聚酰胺膜和玻璃叠层的状态下的翘曲，利用激光位移计(KEYENCE，LT9010)进行测定。将高度的最大值与最小值之差作为翘曲。
[样品长度变化]
对于重复测定得到的线膨胀系数(CTE)的变化量，如下所述进行测定。使用dynamic mechanical analyzer(TMA4030SA，Bruker AXS公司制)，以10℃/min的条件从25℃升温至320℃，在320℃保持30分钟后，在冷却至25℃，重复3次，算出以该条件结束第一次测定时的样品长度与结束第三次降温时的测定时的样品长度之差，将其作为样品长度变化。
[表1]
如表1所示，使用液1-3制得的叠层复合材料，聚酰胺树脂的TG的质量变化率在1％以下且Tg为350～370℃，与使用溶液4和5制得的叠层复合材料相比，显示叠层复合材料的翘曲量降低，并且尺寸稳定性提高。其中，使用溶液1-3制得的叠层复合材料比使用溶液2制作的叠层复合材料相比，样品长度的变化低。
另一方面，使用溶液4和5制得的叠层复合材料，制得的膜的通过TG测得的质量减少比溶液1～3大，Tg也比溶液1～3低，由于其影响，翘曲增大、尺寸稳定性也降低。其原因尚未确定，可以推测是由于溶液4、5的DAB的比例多、并且DAB的羧基在升温时容易分解挥发的缘故，推测因此导致翘曲增大。另外，对于溶液5，没有进行沉淀处理，由于残存的低分子成分挥发，与使用溶液4的叠层材料相比，翘曲进一步增大，尺寸稳定性也降低。
符号说明
1：有机EL元件；100：透明树脂基板；101：阻气膜；200：栅极电极；201：栅极绝缘层；202：源极电极；203：活性层；204：漏极电极；300：导电性连接部；301：平坦化层；302：下部电极；303：空穴输送层；304：发光层；305：电子输送层；306：上部电极；400：封装层；500：支撑件；A：基板；B：薄膜晶体管；C：有机EL层。

Claims (21)

1.一种叠层复合材料，其特征在于：
包括玻璃板和有机树脂层，
在玻璃板的一个面上叠层有有机树脂层，
所述有机树脂为聚酰胺树脂，
聚酰胺树脂的由热重量测定(TG)测得的从300℃到400℃的质量变化为3.0％以下，并且聚酰胺树脂的玻璃化转变温度为300℃以上。
2.如权利要求1所述的叠层复合材料，其特征在于：
玻璃板的厚度为0.3mm以上。
3.如权利要求1或2所述的叠层复合材料，其特征在于：
叠层复合材料用于在显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法中使用，上述显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法包括在有机树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的步骤。
4.如权利要求1～3中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂的厚度为500μm以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂的全光线透过率为70％以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂的合成所使用的含羧基的二胺成分相对于单体总量为30mol％以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂由具有下述通式(I)和(II)所示的重复单元的芳香族聚酰胺形成，
式(I)和(II)中，x表示重复单元(I)的摩尔％，y表示重复单元(II)的摩尔％，x为90～100，y为10～0，
n为1～4，
Ar1选自：
其中，p＝4、q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，
Ar2选自：
其中，p＝4，R6、R7、R8选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，G2选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，
Ar3选自：
其中，t＝2或3，R9、R10、R11选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
8.如权利要求1～7中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂是使下述芳香族二酰氯聚合而制得的树脂，
其中，p＝4、q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，此外，R1可以各自不同，R2可以各自不同，R3可以各自不同，R4可以各自不同，R5可以各自不同，G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
9.如权利要求1～8中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂是使下述芳香族二胺聚合而制得的树脂，
其中，p＝4、m＝1或2、t＝1～3，R6、R7、R8、R9、R10、R11选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，此外，R6可以各自不同，R7可以各自不同，R8各自不同，R9可以各自不同，R10可以各自不同，R11可以各自不同，G2和G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
10.如权利要求1～9中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂是使用至少一端被封端的聚酰胺制得的树脂。
11.如权利要求1～10中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
聚酰胺树脂是经过330℃以上的热处理工序而制得的树脂。
12.如权利要求1～11中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于：
用位移计测得的所述叠层复合材料的翘曲变形为－500μm以上500μm以下。
13.一种聚酰胺溶液，其为用于制造权利要求1～12中任一项所述的叠层复合材料的聚酰胺溶液，其特征在于：
含有芳香族聚酰胺和溶剂。
14.如权利要求13所述的聚酰胺溶液，其特征在于：
芳香族聚酰胺的合成所使用的含羧基的二胺成分相对于单体总量为30mol％以下。
15.如权利要求13或14所述的聚酰胺溶液，其特征在于：
芳香族聚酰胺具有下述通式(I)和(II)所示的重复单元，
式(I)和(II)中，x表示重复单元(I)的摩尔％，y表示重复单元(II)的摩尔％，x为90～100，y为10～0，
n为1～4，
Ar1选自：
其中，p＝4、q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，
Ar2选自：
其中，p＝4，R6、R7、R8选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，G2选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，
Ar3选自：
其中，t＝2或3，R9、R10、R11选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
16.如权利要求13～15中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于：
芳香族聚酰胺是使下述芳香族二酰氯聚合而制得的聚酰胺，
其中，p＝4、q＝3，R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，此外，R1可以各自不同，R2可以各自不同，R3可以各自不同，R4可以各自不同，R5可以各自不同，G1选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
17.如权利要求13～16中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于：
芳香族聚酰胺是使下述芳香族二胺聚合而制得的聚酰胺，
其中，p＝4、m＝1或2、t＝1～3，R6、R7、R8、R9、R10、R11选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，此外，R6可以各自不同，R7可以各自不同，R8各自不同，R9可以各自不同，R10可以各自不同，R11可以各自不同，G2和G3选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2基、9,9-芴基、取代9,9-芴和OZO基，其中，C(CX3)2基中的X为卤素，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-双苯基芴基和取代9,9-双苯基芴等的芳基或取代芳基。
18.如权利要求13～17中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于：
芳香族聚酰胺为至少一端被封端的聚酰胺。
19.一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其特征在于：
包括在权利要求1～12中任一项所述的叠层复合材料的有机树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。
20.如权利要求19所述的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其特征在于：
还包括将所形成的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从玻璃板剥离的工序。
21.一种显示器用元件、光学用元件或照明用元件，其特征在于：
使用权利要求1～12中任一项所述的叠层复合材料制造，包含叠层复合材料的聚酰胺树脂。
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