JPS60226529A - ポリアミド樹脂およびその製造方法 - Google Patents
ポリアミド樹脂およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS60226529A JPS60226529A JP8343684A JP8343684A JPS60226529A JP S60226529 A JPS60226529 A JP S60226529A JP 8343684 A JP8343684 A JP 8343684A JP 8343684 A JP8343684 A JP 8343684A JP S60226529 A JPS60226529 A JP S60226529A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- divalent
- group
- polyamide resin
- tetraphenylthiophene
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の関連する技術分野）
本発明は新規なポリアミド樹脂およびその製造方法に関
する。
する。
（従来技術）
従来、全芳香族ポリアミド樹脂は優れた耐熱性とともに
優れた機械的特性を有し、広く工業材料として使用され
て来た。これらのポリアミド樹脂のうち高いガラス転移
点を有し耐、熱性に優れたものは、有機溶媒に対する低
い溶解性を示しその成形性に問題がある。一方、高い溶
解性を示すものは、低いガラス転移点を有し耐熱性に問
題がある。
優れた機械的特性を有し、広く工業材料として使用され
て来た。これらのポリアミド樹脂のうち高いガラス転移
点を有し耐、熱性に優れたものは、有機溶媒に対する低
い溶解性を示しその成形性に問題がある。一方、高い溶
解性を示すものは、低いガラス転移点を有し耐熱性に問
題がある。
そこで本発明者らは各種有機溶媒に可溶で、なおかつ高
いガラス転移点を有するポリアミド樹脂を製造するべく
鋭意努力し、本発明を完成した。
いガラス転移点を有するポリアミド樹脂を製造するべく
鋭意努力し、本発明を完成した。
（発明の開示）
本発明の第１の発明は、一般式
％式％）
（式中、Ｒは１種又は２種以上の二価の有機基、Ａｒは
Ａｒが１種の場合は二価のテトラフェニルチオフェン基
、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種として二価のテ
トラフェニルチオフェン基、他の種として二価の芳香族
基、ｎは１０−１００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂である。
Ａｒが１種の場合は二価のテトラフェニルチオフェン基
、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種として二価のテ
トラフェニルチオフェン基、他の種として二価の芳香族
基、ｎは１０−１００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂である。
本発明の第２の発明は、一般式
％式％）
（式中、Ｒは１種又は２種以上の二価の有機基、Ａｒは
Ａｒが１種の場合は二価のテトラフェニルチオフェン基
、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種として二価のテ
トラフェニルチオフェン基、他の種として二価の芳香族
基、ｎは１０−２００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂を製造するに当り、一般式 ％式％ （式中、ＡｒはＡｒが１種の場合は二価のテトラフェニ
ルチオフェン基、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種
として二価のテトラフェニルチオフェン基、他の種とし
て二価の芳香族基を示す）で表わされるジアミンの１種
または２種以上と、一般式 ％式％） （式中、Ｒは二価の有機基、Ｘはハ四ゲン原子を示す）
で表わされるジカルボン酸シバライドの１種又は２種以
上とを有機溶媒中で反応させるポリアミド樹脂の製造方
法である。
Ａｒが１種の場合は二価のテトラフェニルチオフェン基
、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種として二価のテ
トラフェニルチオフェン基、他の種として二価の芳香族
基、ｎは１０−２００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂を製造するに当り、一般式 ％式％ （式中、ＡｒはＡｒが１種の場合は二価のテトラフェニ
ルチオフェン基、Ａｒが２種以上の場合はその中の１種
として二価のテトラフェニルチオフェン基、他の種とし
て二価の芳香族基を示す）で表わされるジアミンの１種
または２種以上と、一般式 ％式％） （式中、Ｒは二価の有機基、Ｘはハ四ゲン原子を示す）
で表わされるジカルボン酸シバライドの１種又は２種以
上とを有機溶媒中で反応させるポリアミド樹脂の製造方
法である。
上記一般式ｔＩ）で表わされるポリアミド樹脂は上記一
般式（１）で表わされるジアミンと上記一般式儂）で表
わされるジカルボン酸シバライドから製造されるが、ジ
アミンとしては上記式＋ＩｌｌのＡｒが二価のテトラフ
ェニルチオフェン基からなるジアミンを単独で使用する
こともできるし、あるいは２０〜９９モル％の上記７．
ｒがテトラフェニルチオフェン基からなるジアミンに、
８０−１モル％の上記１ｒが１種または２種以上の二価
の芳香族基からなるジアミンを混合して使用することも
できる。
般式（１）で表わされるジアミンと上記一般式儂）で表
わされるジカルボン酸シバライドから製造されるが、ジ
アミンとしては上記式＋ＩｌｌのＡｒが二価のテトラフ
ェニルチオフェン基からなるジアミンを単独で使用する
こともできるし、あるいは２０〜９９モル％の上記７．
ｒがテトラフェニルチオフェン基からなるジアミンに、
８０−１モル％の上記１ｒが１種または２種以上の二価
の芳香族基からなるジアミンを混合して使用することも
できる。
ジアミンを混合して使用する場合二価のテトラ７エ二ル
チオフエン基からなるジアミンが２０モル％未満となる
と本発明の特徴であるガラス転移点の上昇および有機溶
剤への溶解性を十分満足しなくなる。上記一般式１１）
で表わされるジアミンとしてｌｒが二価のテトラフェニ
ルチオフェン基からなるジアミンを単独で使用し、上記
一般式（（転）で表わされるジカルボン酸シバライドの
２種以上を混合して使用することもできる。
チオフエン基からなるジアミンが２０モル％未満となる
と本発明の特徴であるガラス転移点の上昇および有機溶
剤への溶解性を十分満足しなくなる。上記一般式１１）
で表わされるジアミンとしてｌｒが二価のテトラフェニ
ルチオフェン基からなるジアミンを単独で使用し、上記
一般式（（転）で表わされるジカルボン酸シバライドの
２種以上を混合して使用することもできる。
上記一般式＋Ｉ＋１で表わされるジアミンのうち、Ａｒ
が二価のテトラフェニルチオフェン基からなるジ、アミ
ンとは２．５−ビス（４−アミノフェニル）−８，４−
ジフェニルチオフェンを指す。このジアミンは工業的に
安価に入手できる塩化ベンジルとイオウを原料に製造で
きることが知られている。
が二価のテトラフェニルチオフェン基からなるジ、アミ
ンとは２．５−ビス（４−アミノフェニル）−８，４−
ジフェニルチオフェンを指す。このジアミンは工業的に
安価に入手できる塩化ベンジルとイオウを原料に製造で
きることが知られている。
例えばべ−・ディル、ティら（Ｗ、Ｄｉｌｔｈｅ’／
）によりジュルナール・プラクティッシュ−ヘミ−（Ｊ
、Ｐｒａｋｔ。
）によりジュルナール・プラクティッシュ−ヘミ−（Ｊ
、Ｐｒａｋｔ。
Ｏｈｅｍ、 ）第２巻第１５１頁と第２６７頁（１９Ｂ
８年）に発表されている。
８年）に発表されている。
上記一般式１１）で表わされるジアミンのうち嘔二価の
芳香族基からなるジアミンとしては、メタフェニレンジ
アミン、パラフェニレンジアミン、８゜８／−ジアミノ
ビフェニル、４，４１−ジアミノビフェニル、３ 、８
’−メチレンジアニリン、４ 、４’−メチレンジアユ
１ｙン、 ４ 、４／−エチレンジアニリン ４，４／
−イソプロピリデンジアニリン、８゜８′−オキ、シジ
アニリン、４ 、４’−オキシジアニリン、８，４１−
オキシジアニリン、８．８′−チオジアニリン、４，４
′−チオジアニリ、ン、８．８’−カルボニルジアニリ
ン、４ 、４’−カルボニルジアニリン、 ３ 、８’
−スルホニルジアニリン、 ４ 、４’−スルホニルジ
アニリン、ｌ、４−ナツタレンジ１アミン、ｌ、５−す
７タレンジアミン、２．６−ナ７タレンジアミン等を例
示することができる。
芳香族基からなるジアミンとしては、メタフェニレンジ
アミン、パラフェニレンジアミン、８゜８／−ジアミノ
ビフェニル、４，４１−ジアミノビフェニル、３ 、８
’−メチレンジアニリン、４ 、４’−メチレンジアユ
１ｙン、 ４ 、４／−エチレンジアニリン ４，４／
−イソプロピリデンジアニリン、８゜８′−オキ、シジ
アニリン、４ 、４’−オキシジアニリン、８，４１−
オキシジアニリン、８．８′−チオジアニリン、４，４
′−チオジアニリ、ン、８．８’−カルボニルジアニリ
ン、４ 、４’−カルボニルジアニリン、 ３ 、８’
−スルホニルジアニリン、 ４ 、４’−スルホニルジ
アニリン、ｌ、４−ナツタレンジ１アミン、ｌ、５−す
７タレンジアミン、２．６−ナ７タレンジアミン等を例
示することができる。
上記一般式（４）で表わされるジカルボン酸シバライド
としては、次のようなジカルボン酸のジク四り・ド、ジ
フルオリド、ジブロミドを例示することができる。すな
わち、テレフタル酸、イソフタル酸、１．４−す７タレ
ンジカルメン酸、ｌ、５−ナフタレンジカルボン酸、２
，６−す７タレンジカルボン酸、番 ４／−ジフェニル
エーテルジカルボン０酸、８ 、８’−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、４．４′−ジフェニルメタンジカル
ボン＠、 ８ 、８’−ジフエニルメタンジカルボン醗
ｓ ４ ｅ ４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
８．８’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、などのジ
クｐリド、ジ１１フルオリド及びジプロミドを例示する
ことができる。
としては、次のようなジカルボン酸のジク四り・ド、ジ
フルオリド、ジブロミドを例示することができる。すな
わち、テレフタル酸、イソフタル酸、１．４−す７タレ
ンジカルメン酸、ｌ、５−ナフタレンジカルボン酸、２
，６−す７タレンジカルボン酸、番 ４／−ジフェニル
エーテルジカルボン０酸、８ 、８’−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、４．４′−ジフェニルメタンジカル
ボン＠、 ８ 、８’−ジフエニルメタンジカルボン醗
ｓ ４ ｅ ４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
８．８’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、などのジ
クｐリド、ジ１１フルオリド及びジプロミドを例示する
ことができる。
上記一般式１１）で表わされるポリアミド樹脂の製造方
法は、有機溶媒中、上記一般式（船で表わされ □゛す
るジアミン化合物と上記一般式（匍で表わされるジ゛′
□カルボン酸シバライドとを一２００ν２００℃”ｄ分
間から数日間反応させることにより行なわれるものであ
る。この方法において一般式（！）で表わされるポリア
ミド樹脂の分子量は一般式Ｉｌｌで表わされるジアミン
化合物と一般式＠）で表わされるジカルボン酸シバライ
ドの仕込量によって制限され、これらの反応成分を等モ
ル量使用すると高分子量の上記一般式１１）で表わされ
るポリアミド樹脂を製造子ることができる、一般式ｆ１
）で表わされるポリアミド樹脂においてｎを１０〜２０
０の整数に限定した理由は、ｎがｌＯより小ではフィル
ム等に成形した成形品の機械的特性や耐熱性等の特性が
十分でなく、ｎが２００を超えると有機溶媒等への溶解
性が悪くなるからである。
法は、有機溶媒中、上記一般式（船で表わされ □゛す
るジアミン化合物と上記一般式（匍で表わされるジ゛′
□カルボン酸シバライドとを一２００ν２００℃”ｄ分
間から数日間反応させることにより行なわれるものであ
る。この方法において一般式（！）で表わされるポリア
ミド樹脂の分子量は一般式Ｉｌｌで表わされるジアミン
化合物と一般式＠）で表わされるジカルボン酸シバライ
ドの仕込量によって制限され、これらの反応成分を等モ
ル量使用すると高分子量の上記一般式１１）で表わされ
るポリアミド樹脂を製造子ることができる、一般式ｆ１
）で表わされるポリアミド樹脂においてｎを１０〜２０
０の整数に限定した理由は、ｎがｌＯより小ではフィル
ム等に成形した成形品の機械的特性や耐熱性等の特性が
十分でなく、ｎが２００を超えると有機溶媒等への溶解
性が悪くなるからである。
この方法に使用できる有機溶媒としては％ Ｎ ＩＮ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチ／Ｉ／−２−ビｐリドン等のアミド系溶媒、
ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル、ニトロベ
ンゼン、ベンゾニトリルのような芳香族系溶媒、り四ロ
ホルム、ジクロロメタン、１．２−ジクロロメタン、１
．１．２．２−テトラクロ四エタンのようなハロゲン系
溶媒等を例示することができる。このような有機溶媒と
共にピリジン、トリエチルアミンなどの酸受容体を共存
させたり一１水とたがいに混合しない溶媒の場合にアル
カリ水溶液との二相系を用いたりして反応を行うと効果
的である。とくにＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドや、Ｎ
−メチ７Ｌ／−１１−ビリリドン等のアミド系溶媒を使
用すると、これらの溶媒自身が酸受容体となり高重合体
のポリアミド樹脂を得ることができる。− ７Ｊ１＜シて製造された一般式（Ｉ）で表わされるポリ
アミド樹脂は、使用した一般式ＩＩ）で表わされるジア
ミンと使用した一般式（蜀で表わされるジカルボン酸シ
バライドの種類により、とくにその溶解性が変化するが
、クロリホルム、テトラフルロエタン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ピリジン等の溶媒のすべてに、また
は一部に可溶となる。上記一般式ｉＩ＞で表わされるポ
リアミド樹脂は８００°Ｃ付近までガラス転移点が観測
されず、４００″Ｃ付近まで加熱しても顕著な重量変化
は認められない。
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチ／Ｉ／−２−ビｐリドン等のアミド系溶媒、
ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル、ニトロベ
ンゼン、ベンゾニトリルのような芳香族系溶媒、り四ロ
ホルム、ジクロロメタン、１．２−ジクロロメタン、１
．１．２．２−テトラクロ四エタンのようなハロゲン系
溶媒等を例示することができる。このような有機溶媒と
共にピリジン、トリエチルアミンなどの酸受容体を共存
させたり一１水とたがいに混合しない溶媒の場合にアル
カリ水溶液との二相系を用いたりして反応を行うと効果
的である。とくにＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドや、Ｎ
−メチ７Ｌ／−１１−ビリリドン等のアミド系溶媒を使
用すると、これらの溶媒自身が酸受容体となり高重合体
のポリアミド樹脂を得ることができる。− ７Ｊ１＜シて製造された一般式（Ｉ）で表わされるポリ
アミド樹脂は、使用した一般式ＩＩ）で表わされるジア
ミンと使用した一般式（蜀で表わされるジカルボン酸シ
バライドの種類により、とくにその溶解性が変化するが
、クロリホルム、テトラフルロエタン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ピリジン等の溶媒のすべてに、また
は一部に可溶となる。上記一般式ｉＩ＞で表わされるポ
リアミド樹脂は８００°Ｃ付近までガラス転移点が観測
されず、４００″Ｃ付近まで加熱しても顕著な重量変化
は認められない。
（発明の実施例）
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
２．５−ビス（４−アミノフェニル）−８，４−ジフェ
ニルチオフェン１．０４５９ （Ｌ５ ｍｍｏ／ ｌを
７．１１１ＩＩ／のジメチルアセトアミドに溶解し、水
浴で０℃に冷却した。この溶液に０ 、５０８り（２，
６ｍｍｏｔ ＋のイソフタル酸クロリドを結晶のまま一
度に加えさらに２−のジメチルアセトアミドを加えた。
ニルチオフェン１．０４５９ （Ｌ５ ｍｍｏ／ ｌを
７．１１１ＩＩ／のジメチルアセトアミドに溶解し、水
浴で０℃に冷却した。この溶液に０ 、５０８り（２，
６ｍｍｏｔ ＋のイソフタル酸クロリドを結晶のまま一
度に加えさらに２−のジメチルアセトアミドを加えた。
水浴上で１．５時間攪拌後、８０ｏ−のメチルアルコー
ル中に得られた溶液を投入することによりポリアミドを
得た。
ル中に得られた溶液を投入することによりポリアミドを
得た。
収 率 ９９％
固有粘度 ０．９９（硫酸中８０℃、ｏ、ｂｇｌａｔの
濃度で測定）元素分析値 ０Ｈ１ｉ８ 計算値（９Ｑ ７８．Ｌｌ ４．Ｂ？ ６，１０ ５．
８８実測値鉤 ７７．４６ ４．８６ ４，７１ ５．
７８熱重量測定装置による１０％重量重量減変温気中４
９０℃、窒素中５００℃ 有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す。
濃度で測定）元素分析値 ０Ｈ１ｉ８ 計算値（９Ｑ ７８．Ｌｌ ４．Ｂ？ ６，１０ ５．
８８実測値鉤 ７７．４６ ４．８６ ４，７１ ５．
７８熱重量測定装置による１０％重量重量減変温気中４
９０℃、窒素中５００℃ 有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す。
実施例３
実施例１と同様の操作により２．５−ビス（４−アミノ
フェニル） −８ｔ ４−ジフェニルチオフェン１．０
４６９ （Ｌ５ ｍｍｏｔ ＋とイソフタル酸り四リド
ｏ、４ｏｅ ｇ （２ｍｍｏｔ ） 、テレフタル酸ク
ロリドｏ、１ｏ＊ ９ （０，６ｍｍｏｚ ）との組合
せからコポリアミドを得た。
フェニル） −８ｔ ４−ジフェニルチオフェン１．０
４６９ （Ｌ５ ｍｍｏｔ ＋とイソフタル酸り四リド
ｏ、４ｏｅ ｇ （２ｍｍｏｔ ） 、テレフタル酸ク
ロリドｏ、１ｏ＊ ９ （０，６ｍｍｏｚ ）との組合
せからコポリアミドを得た。
収率 ９６％
固有粘度 １．０８（硫酸中８０℃、 ｏ、ｒｔ９／ｄ
ｚの濃度で測定）１０％重量減少Ｓ度 空気中４９０℃
、窒素中６１０℃有機溶媒に対する溶解性は別表１に示
す。
ｚの濃度で測定）１０％重量減少Ｓ度 空気中４９０℃
、窒素中６１０℃有機溶媒に対する溶解性は別表１に示
す。
実施例８
実施例１と同様の操作により１１．６−ビス（４−アミ
ノフェニル）−８，４−ジフェニルチオフェン１．０４
５ ｇ（１５ｍｍｏ／ ｌとイソｙ夕５ｔｒｌｌりｏリ
ド０．８０５０ （Ｌ、Ｓ ｍｍ１Ｍ ） 、 ５−
し７ ＩＡ／酸り１：Ｉ ＩＪ ）−０，２０８９（１
ｍｍｏｔ＋との組合せからコポリアミド・を得た。
ノフェニル）−８，４−ジフェニルチオフェン１．０４
５ ｇ（１５ｍｍｏ／ ｌとイソｙ夕５ｔｒｌｌりｏリ
ド０．８０５０ （Ｌ、Ｓ ｍｍ１Ｍ ） 、 ５−
し７ ＩＡ／酸り１：Ｉ ＩＪ ）−０，２０８９（１
ｍｍｏｔ＋との組合せからコポリアミド・を得た。
収 率 ９６ ％
固有粘度 １．１０（硫酸中８０℃、ｏ、ｂ９４１の濃
度で測定）１０％重量減少渇Ｉ 空気中４９５℃、窒素
中５１５°Ｃ有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す。
度で測定）１０％重量減少渇Ｉ 空気中４９５℃、窒素
中５１５°Ｃ有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す。
実施例４
実施例１と同様の操作により２，５−ビス（４−アミノ
フェニル）−１１，４−ジフェニルチオフェン１．０４
５９ （２，５ｍｍ０ｔｌとイソフタル酸クロリド０．
２０８９ （１ｍｍｏ／ ｌ 、テレフタル酸クロリド
０．３０５９ ＋ １．５ ｍｍｏ／ ｌとの組合せか
らコポリアミドを得た。
フェニル）−１１，４−ジフェニルチオフェン１．０４
５９ （２，５ｍｍ０ｔｌとイソフタル酸クロリド０．
２０８９ （１ｍｍｏ／ ｌ 、テレフタル酸クロリド
０．３０５９ ＋ １．５ ｍｍｏ／ ｌとの組合せか
らコポリアミドを得た。
収率 ９６％
固有粘度 １．６０＋硫酸中８０℃、ｏ、ｂ９／ｄｔの
濃度で測定）１０％重量減少温度 空気中４９０”Ｃ、
窒素中５１０℃有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す
。
濃度で測定）１０％重量減少温度 空気中４９０”Ｃ、
窒素中５１０℃有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す
。
実施例５
実施例１と同様の操作により２．６−ビス（４−アミノ
フェニル）−８，４−ジフェニルチオフェン１．０４５
ｇ（２，５ｍｍｏｔｌイソ７タｋａｌｌ！田リド０．
１０２９ （０，６ｍｍｏｔ ） 、テレフタル酸り１
７１ノド０．４０６９ （２ｍｍｏ／ ）との組合せか
らコポリアミドな得た。
フェニル）−８，４−ジフェニルチオフェン１．０４５
ｇ（２，５ｍｍｏｔｌイソ７タｋａｌｌ！田リド０．
１０２９ （０，６ｍｍｏｔ ） 、テレフタル酸り１
７１ノド０．４０６９ （２ｍｍｏ／ ）との組合せか
らコポリアミドな得た。
収 率 ９４％
固有粘度 １．４４ （硫酸中８０°Ｃ１０，旺ハｔの
濃度で測定）１０％重量減少渇度 空気中４９０°Ｃ２
窒素中５１０℃有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す
。
濃度で測定）１０％重量減少渇度 空気中４９０°Ｃ２
窒素中５１０℃有機溶媒に対する溶解性は別表１に示す
。
実施例Ｂ
実施例１と同様の操作により２．５−ビス（４−アミノ
フェニル）−８，４−シフエルチオフェン１．０４５
ｇ（１！、５ ｍｍｏｚ ）とテレフタルＭりａ’）ド
０．５０８ ｇ（Ｌ５ Ｅｌ１ｍＯ／ ）とからｌリア
ミドを得た。
フェニル）−８，４−シフエルチオフェン１．０４５
ｇ（１！、５ ｍｍｏｚ ）とテレフタルＭりａ’）ド
０．５０８ ｇ（Ｌ５ Ｅｌ１ｍＯ／ ）とからｌリア
ミドを得た。
収 率 ９８％
固有語ｒ！ＩＬ１．７１ｔｌｉｌｌｌ中ａ ｏ”ｃ 、
ｏ 、ｂ９／ｄｔ ノ濃度Ｃｆ［定）１０％重量減少
潟度 空気中Ｂｏｏ℃、窒素中５１１０″Ｃ得られたポ
リアミドはｒａｉａｔを５％含むＮ−メチル−２−ピリ
リドンに溶解したが、ピリジン、クレゾールなどには溶
解しなかった。
ｏ 、ｂ９／ｄｔ ノ濃度Ｃｆ［定）１０％重量減少
潟度 空気中Ｂｏｏ℃、窒素中５１１０″Ｃ得られたポ
リアミドはｒａｉａｔを５％含むＮ−メチル−２−ピリ
リドンに溶解したが、ピリジン、クレゾールなどには溶
解しなかった。
実施例７
実施例１と同様の操作により２．５−ビス（４−アミノ
フェニル）−８，４−ジフェニルチオフェン０．５Ｈ９
（１，２５ｍｍｏｚ ＋、４１４Ｉ−オキシジアニリン
０．２５０９ ＋ １．２５ ｍｍｏ／ ｌの組合せと
イソフタル酸クロリド０．５０８ ｇ（２，５ｍｍｏｚ
）とからコポリアミドを得た。
フェニル）−８，４−ジフェニルチオフェン０．５Ｈ９
（１，２５ｍｍｏｚ ＋、４１４Ｉ−オキシジアニリン
０．２５０９ ＋ １．２５ ｍｍｏ／ ｌの組合せと
イソフタル酸クロリド０．５０８ ｇ（２，５ｍｍｏｚ
）とからコポリアミドを得た。
収 率 ９８ ％
固有粘度 ０．９４ （硫酸中８０℃、０．５９／ｄｔ
の濃度で測定）１０％重量減少湯度 空気中４８０℃、
窒素中４９５°Ｃ有機溶媒に対する溶解性は別表１に示
す。
の濃度で測定）１０％重量減少湯度 空気中４８０℃、
窒素中４９５°Ｃ有機溶媒に対する溶解性は別表１に示
す。
実施例８
実施例１と同様の操作により２．５−ビス（４−アミノ
フェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン０．５２３
９ （１，２６ｍｍｏ／ ）、４．４′−オキシジアニ
リン０．２５０９ （１，２５ｍｍｏ／ ）の組合せと
テレフタル酸クロリド０．５０８９ （２，５ｍｍｏ／
ｌとからコポリアミドを得た。
フェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン０．５２３
９ （１，２６ｍｍｏ／ ）、４．４′−オキシジアニ
リン０．２５０９ （１，２５ｍｍｏ／ ）の組合せと
テレフタル酸クロリド０．５０８９ （２，５ｍｍｏ／
ｌとからコポリアミドを得た。
収率 ９９％
固有粘度 し１８（硫酸中３０°Ｃ、０，５ｇ／ｄ／の
濃度で測定）ｌＯ％重量減少温度 空気中４９５”Ｃ，
窒素中５００°Ｃ得られたコゲリアミドはＮ−メチル−
２−ピルリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに一部
溶解した。
濃度で測定）ｌＯ％重量減少温度 空気中４９５”Ｃ，
窒素中５００°Ｃ得られたコゲリアミドはＮ−メチル−
２−ピルリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに一部
溶解した。
発明の効果）
本発明は一般式（１１で表わされるポリアミド樹脂づよ
びこのポリアミド樹脂の有利な製造方法を提４する。従
来のポリアミド樹脂の多くが有機溶媒二対して低い溶解
性を有するために成形が困離でつったのに対して、本発
明のポリアミド樹脂は有１溶媒に可溶で成形が容易であ
り、しかも優れた１熱性、電気特性、機械的特性を有す
るので工業１料としての価値が大きい。
びこのポリアミド樹脂の有利な製造方法を提４する。従
来のポリアミド樹脂の多くが有機溶媒二対して低い溶解
性を有するために成形が困離でつったのに対して、本発
明のポリアミド樹脂は有１溶媒に可溶で成形が容易であ
り、しかも優れた１熱性、電気特性、機械的特性を有す
るので工業１料としての価値が大きい。
特許出願人 東京工業大学長
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 一般式 ％式％） （式中、Ｒは１種又は２種以上の二価の有機基、Ａｒは
Ａｒが１種の場合は二価のテトラフェニルチオフェン基
、 Ａｒが２種以上の場合はその中の１種として二価の
テトラフェニルチオフェン基、他の種として二価の芳香
族基、ｎは１０〜２０口の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂。 九 一般式 ％式％ ｃ式中、Ｒは１種又は２種以上の二価の有機基、Ａｒは
Ａｒが１種の場合は二価のテトラフェニルチオフェン基
、 Ａｒが２種以上の場合はその中の１種として二価の
テトラフェニルチオフェン基、他の種として二価の芳香
族基、ｎは１０〜２００の整数を示す） で表わされるポリアミド樹脂を製造するに当り、一般式 ％式％ （式中、ｌｒはＡｚ：が１種の場合は二価のテトラフェ
ニルチオフェン基、Ａｒが３種以上の場合はその中の１
種として二価のテトラフェニルチオフェン基、他の種と
して二価の芳香族基を示す） で表わされるジアミンの１種又は２種以上と、一般式 ％式％ （式中、Ｒは二価の有機基、Ｘはハロゲン原子を示す） で表わされるジカルボン酸シバライドの１種又は２種以
上とを有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリア
ミド樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8343684A JPS60226529A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8343684A JPS60226529A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226529A true JPS60226529A (ja) | 1985-11-11 |
| JPS6254813B2 JPS6254813B2 (ja) | 1987-11-17 |
Family
ID=13802375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8343684A Granted JPS60226529A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60226529A (ja) |
-
1984
- 1984-04-25 JP JP8343684A patent/JPS60226529A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6254813B2 (ja) | 1987-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hsiao et al. | Synthesis and properties of poly (ether imide) s having ortho-linked aromatic units in the main chain | |
| JPS59113034A (ja) | ポリアミド−イミドおよびその製造方法 | |
| US3130183A (en) | Polyhydrazides from oxalic acid dihydrazides and aromatic dicarboxylic acid halides | |
| US5587452A (en) | Polyamide-imide | |
| US3527732A (en) | Aromatic polyamides prepared from aromatic diamines containing quinazolindione rings | |
| JPS60226529A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| US4914180A (en) | Polyamides prepared from 2-(3-aminophenyl)-2-(4-aminophenyl) hexafluoro propane | |
| US3485804A (en) | Novel aromatic polyamide from diamine containing primary amino group and secondary amino group | |
| JPS62207332A (ja) | ポリベンズオキサゾ−ル及びその製造方法 | |
| JPH04225029A (ja) | ポリアミドイミド樹脂の製造方法 | |
| JPH02255723A (ja) | 新規ポリアミド樹脂 | |
| JP2700703B2 (ja) | ポリベンゾビスオキサゾール分子複合材及びその製造方法 | |
| JPH0238426A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| US5087691A (en) | Poly-phenylated diamines and their use as polycondensation monomers in the synthesis of polyamide, poly(amide-imide), and polyimide polymers | |
| JPS62112626A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| US5712409A (en) | Naphthyl and ether chain-containing carboxyl derivatives | |
| JPH01190728A (ja) | 溶融加工性を有するポリエステルアミド | |
| JPS6399231A (ja) | 可溶性耐熱コポリアミド | |
| JPS6162523A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| JPH04239027A (ja) | ポリアミドイミド樹脂及びその製造方法 | |
| SU383718A1 (ja) | ||
| JPS6215226A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| JPS6153372B2 (ja) | ||
| JPH10306161A (ja) | ポリイミド樹脂 | |
| JPH06256259A (ja) | 芳香族ジカルボン酸及びポリアミド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |