JPH06256259A - 芳香族ジカルボン酸及びポリアミド - Google Patents
芳香族ジカルボン酸及びポリアミドInfo
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- JPH06256259A JPH06256259A JP3990793A JP3990793A JPH06256259A JP H06256259 A JPH06256259 A JP H06256259A JP 3990793 A JP3990793 A JP 3990793A JP 3990793 A JP3990793 A JP 3990793A JP H06256259 A JPH06256259 A JP H06256259A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジカル
ボン酸 【化１】 及び該芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と芳香族ジ
アミンとを重縮合して得られる、下記式（II）で表わさ
れる構成単位からなることを特徴とする固有粘度０．４
ｄｌ／ｇ以上のポリアミド。 【化２】 （Ａｒ′は２価の芳香族系有機残基を表わす。） 【効果】 耐熱性に優れ、かつ溶媒に対する溶解度が高
いポリアミドが得られる。
ボン酸 【化１】 及び該芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と芳香族ジ
アミンとを重縮合して得られる、下記式（II）で表わさ
れる構成単位からなることを特徴とする固有粘度０．４
ｄｌ／ｇ以上のポリアミド。 【化２】 （Ａｒ′は２価の芳香族系有機残基を表わす。） 【効果】 耐熱性に優れ、かつ溶媒に対する溶解度が高
いポリアミドが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶媒可溶性の新規
な芳香族ポリアミドを提供する芳香族ジカルボン酸及び
それからなるポリアミドに関するものであり、そのポリ
アミドはコーティング剤、フィルム、繊維、成形品等の
樹脂原料として極めて価値の高いものである。
な芳香族ポリアミドを提供する芳香族ジカルボン酸及び
それからなるポリアミドに関するものであり、そのポリ
アミドはコーティング剤、フィルム、繊維、成形品等の
樹脂原料として極めて価値の高いものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリアミドの溶媒に対する溶解性
を高めることは、コーティング剤への利用やフィルム等
への加工性改善などのため望ましく、従来から様々の工
夫が試みられている。かかる工夫としては、例えば、ポ
リマーの主鎖に、脂肪族基などのフレキシブルな基を導
入する方法などが挙げられる。
を高めることは、コーティング剤への利用やフィルム等
への加工性改善などのため望ましく、従来から様々の工
夫が試みられている。かかる工夫としては、例えば、ポ
リマーの主鎖に、脂肪族基などのフレキシブルな基を導
入する方法などが挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、芳香族
ポリアミドの主鎖に脂肪族基を導入すると、芳香族ポリ
アミドの耐熱性が低下するという問題があった。よっ
て、耐熱性を維持したまま溶媒可溶性を有する芳香族ポ
リアミドの開発が望まれていた。
ポリアミドの主鎖に脂肪族基を導入すると、芳香族ポリ
アミドの耐熱性が低下するという問題があった。よっ
て、耐熱性を維持したまま溶媒可溶性を有する芳香族ポ
リアミドの開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱性に
優れた有機溶媒可溶性の芳香族ポリアミドについて種々
検討を行なった結果、特定の芳香族ジカルボン酸を用い
ることにより、この目的を達成しうることを見出し、本
発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、下記一般
式（Ｉ）で表わされる芳香族ジカルボン酸、
優れた有機溶媒可溶性の芳香族ポリアミドについて種々
検討を行なった結果、特定の芳香族ジカルボン酸を用い
ることにより、この目的を達成しうることを見出し、本
発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、下記一般
式（Ｉ）で表わされる芳香族ジカルボン酸、
【０００５】
【化３】
【０００６】及び該芳香族ジカルボン酸またはその誘導
体と芳香族ジアミンとを重縮合して得られる、下記式
（II）で表わされる構成単位からなることを特徴とする
固有粘度０．４ｄｌ／ｇ以上のポリアミドに存する。
体と芳香族ジアミンとを重縮合して得られる、下記式
（II）で表わされる構成単位からなることを特徴とする
固有粘度０．４ｄｌ／ｇ以上のポリアミドに存する。
【０００７】
【化４】
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。前示した
式（Ｉ）で示される芳香族ジカルボン酸は、具体的に
は、下記式（１）で示される２，２′−ジ（ｐ−カルボ
キシフェノキシ）ビフェニル又は下記式（２）で示され
る２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノキシ）−１，
１′−ビナフチルである。
式（Ｉ）で示される芳香族ジカルボン酸は、具体的に
は、下記式（１）で示される２，２′−ジ（ｐ−カルボ
キシフェノキシ）ビフェニル又は下記式（２）で示され
る２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノキシ）−１，
１′−ビナフチルである。
【０００９】
【化５】
【００１０】２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノキ
シ）ビフェニルはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
中、２，２′−ビフェノールとｐ−フルオロベンゾニト
リルを加熱反応して得られる２，２′−ジ（ｐ−シアノ
フェノキシ）ビフェニルをアルカリ存在下で酸化して得
られる。
シ）ビフェニルはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
中、２，２′−ビフェノールとｐ−フルオロベンゾニト
リルを加熱反応して得られる２，２′−ジ（ｐ−シアノ
フェノキシ）ビフェニルをアルカリ存在下で酸化して得
られる。
【００１１】また、２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェ
ノキシ）−１，１′−ビナフチルは、２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチルから上記と同様にして
２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノキシ）−１，１′−ビ
ナフチルを得、これを酸化して得られる。本発明の芳香
族ポリアミドは、極性溶媒中、前示式（１）又は式
（２）の芳香族ジカルボン若しくはこれらのジ酸クロリ
ド等の芳香族ジカルボン酸誘導体と下記一般式で示され
る芳香族ジアミンとを、
ノキシ）−１，１′−ビナフチルは、２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチルから上記と同様にして
２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノキシ）−１，１′−ビ
ナフチルを得、これを酸化して得られる。本発明の芳香
族ポリアミドは、極性溶媒中、前示式（１）又は式
（２）の芳香族ジカルボン若しくはこれらのジ酸クロリ
ド等の芳香族ジカルボン酸誘導体と下記一般式で示され
る芳香族ジアミンとを、
【００１２】
【化６】Ｈ2 Ｎ−Ａｒ′−ＮＨ2
【００１３】（Ａｒ′は２価の芳香族系有機残基を表わ
す。）通常等モルの割合で反応させることによって製造
される。尚、芳香族ジカルボン酸ジクロリドは通常の方
法により、例えば塩化チオニルと芳香族ジカルボン酸と
の反応等によって合成される。
す。）通常等モルの割合で反応させることによって製造
される。尚、芳香族ジカルボン酸ジクロリドは通常の方
法により、例えば塩化チオニルと芳香族ジカルボン酸と
の反応等によって合成される。
【００１４】本発明で使用するのに適した芳香族ジアミ
ンとしては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルプロ
パン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′
−ジアミノジフェニルエーテル、ｏ−トリジン、ｏ−ジ
アニシジン、１，５−ジアミノナフタリン、４，４′−
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジ
フェニルスルホン等が挙げられる。
ンとしては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルプロ
パン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′
−ジアミノジフェニルエーテル、ｏ−トリジン、ｏ−ジ
アニシジン、１，５−ジアミノナフタリン、４，４′−
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジ
フェニルスルホン等が挙げられる。
【００１５】使用される有機極性溶媒の具体的な例とし
てはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ドメチルプロピオンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
プロピルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタナミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルブタナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プ
ロピルブタナミド、等のカルボン酸のＮ−置換アミド
類、Ｎ−アセチルピロジリン、Ｎ−プロピオニルピロリ
ジン、Ｎ−ブチリルピロリジン、Ｎ−アセチルピペリジ
ン、Ｎ−プロピオニルピペリジン、Ｎ−ブチリルピロリ
ジン、等のカルボン酸と環状アミンとよりのアミド類、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２ピペリドン、Ｎ−エチ
ル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタ
ム、Ｎ−エチル−ε−カプロラクタム、等のＮ−置換環
状アミド類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
プロピレン尿素、等のＮ−置換尿素化合物類があげられ
る。
てはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ドメチルプロピオンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
プロピルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタナミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルブタナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プ
ロピルブタナミド、等のカルボン酸のＮ−置換アミド
類、Ｎ−アセチルピロジリン、Ｎ−プロピオニルピロリ
ジン、Ｎ−ブチリルピロリジン、Ｎ−アセチルピペリジ
ン、Ｎ−プロピオニルピペリジン、Ｎ−ブチリルピロリ
ジン、等のカルボン酸と環状アミンとよりのアミド類、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２ピペリドン、Ｎ−エチ
ル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタ
ム、Ｎ−エチル−ε−カプロラクタム、等のＮ−置換環
状アミド類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
プロピレン尿素、等のＮ−置換尿素化合物類があげられ
る。
【００１６】このような溶媒中で、芳香族ジアミンと芳
香族ジカルボン酸またはその誘導体とを反応させ、本発
明の目的とする芳香族ポリアミドを製造する具体的な方
法は、通常の低温溶液重縮合法と特に変わらない。すな
わち、まず、芳香族ジアミンを溶剤に溶解した後、通常
−５０〜＋５０℃程度、好ましくは−２０〜＋３０℃で
溶液を激しく攪拌しながら、芳香族ジカルボン酸または
その誘導体を粉末状で、または、溶媒に溶解して溶液状
で、もしくは、加熱して溶融状で一度にまたは徐々に添
加して、反応を行なわせる。反応は直ちに生じ、発熱が
見られ、反応物の粘度も上昇してゆき、攪拌が次第に困
難となってくる。
香族ジカルボン酸またはその誘導体とを反応させ、本発
明の目的とする芳香族ポリアミドを製造する具体的な方
法は、通常の低温溶液重縮合法と特に変わらない。すな
わち、まず、芳香族ジアミンを溶剤に溶解した後、通常
−５０〜＋５０℃程度、好ましくは−２０〜＋３０℃で
溶液を激しく攪拌しながら、芳香族ジカルボン酸または
その誘導体を粉末状で、または、溶媒に溶解して溶液状
で、もしくは、加熱して溶融状で一度にまたは徐々に添
加して、反応を行なわせる。反応は直ちに生じ、発熱が
見られ、反応物の粘度も上昇してゆき、攪拌が次第に困
難となってくる。
【００１７】通常、芳香族ジカルボン酸またはその誘導
体の全量を添加し終えてから、１時間程度まで攪拌を続
けるが、場合によっては反応物の粘度が極めて高くなっ
て、５〜１０分間以上の攪拌の持続が困難になることも
ある。このような時には、攪拌を止め、その後、２４時
間静置しておく。反応が終了した反応物は、（ｉ）その
まま原液として、または（ii）例えば次に述べる処理を
経て、成形に供することができる。すなわち、反応が終
了した反応物は水、アセトン、アルコール類で処理し、
ポリマーを反応物の系から取り出した後に、水で処理
し、２５０℃以下の温度で乾燥する。
体の全量を添加し終えてから、１時間程度まで攪拌を続
けるが、場合によっては反応物の粘度が極めて高くなっ
て、５〜１０分間以上の攪拌の持続が困難になることも
ある。このような時には、攪拌を止め、その後、２４時
間静置しておく。反応が終了した反応物は、（ｉ）その
まま原液として、または（ii）例えば次に述べる処理を
経て、成形に供することができる。すなわち、反応が終
了した反応物は水、アセトン、アルコール類で処理し、
ポリマーを反応物の系から取り出した後に、水で処理
し、２５０℃以下の温度で乾燥する。
【００１８】本発明においては、前示式（１）で示され
る芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとからは、下記
一般式（３）で示される構成単位からなるポリアミドが
得られる。
る芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとからは、下記
一般式（３）で示される構成単位からなるポリアミドが
得られる。
【００１９】
【化７】
【００２０】また、前示式（２）で示される芳香族ジカ
ルボン酸と芳香族ジアミンとからは、下記一般式（４）
で示される構成単位からなるポリアミドが得られる。
ルボン酸と芳香族ジアミンとからは、下記一般式（４）
で示される構成単位からなるポリアミドが得られる。
【００２１】
【化８】
【００２２】本発明の芳香族ポリアミドは、濃硫酸中３
０℃、濃度０．５ｇ／ｄｌで測定した固有粘度の値が
０．４ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．４〜６ｄｌ／ｇで
ある。本発明の芳香族ポリアミドは、前記一般式（３）
または（４）で表わされる構成単位を主たる構成単位と
するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で少
量の他のポリアミド形成単位を含むことは差支えない。
具体的には、全構成単位の３０％モルまで、他のポリア
ミド成形単位を含むことができる。
０℃、濃度０．５ｇ／ｄｌで測定した固有粘度の値が
０．４ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．４〜６ｄｌ／ｇで
ある。本発明の芳香族ポリアミドは、前記一般式（３）
または（４）で表わされる構成単位を主たる構成単位と
するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で少
量の他のポリアミド形成単位を含むことは差支えない。
具体的には、全構成単位の３０％モルまで、他のポリア
ミド成形単位を含むことができる。
【００２３】
【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げて説明する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施例
により何ら限定されるものではない。
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施例
により何ら限定されるものではない。
【００２４】実施例１ ２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノキシ）ビフェニル
の合成 １００ｍｌの三口フラスコにＮａＨ（０．９６ｇ，４０
ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ６０ｍｌを入れ、さらに２，２′
−ビフェノール（３．７２ｇ，２０ｍｍｏｌ）とｐ−フ
ルオロベンゾニトリル（４．８４ｇ，４０ｍｍｏｌ）を
順に加え、窒素雰囲気下８０℃で攪拌しながら１０時間
反応させた。反応後、大量の水に落として淡黄色の固体
を得た。エタノールで二回再結晶し、白色の針状結晶を
得た。収率５０％，ｍｐ１４７−１４８℃，ＩＲ（ｋＢ
ｒ）２２２４ｃｍ-1（−ＣＮ），１２４０，１１１１ｃ
ｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）。 元素分析〔Ｃ26Ｈ16Ｎ2 Ｏ2 〕：計算値（％）炭素８
０．４０，水素４．１５，窒素７．２１；実測値（％）
炭素８０．５５，水素３．９５，窒素７．１８。
の合成 １００ｍｌの三口フラスコにＮａＨ（０．９６ｇ，４０
ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ６０ｍｌを入れ、さらに２，２′
−ビフェノール（３．７２ｇ，２０ｍｍｏｌ）とｐ−フ
ルオロベンゾニトリル（４．８４ｇ，４０ｍｍｏｌ）を
順に加え、窒素雰囲気下８０℃で攪拌しながら１０時間
反応させた。反応後、大量の水に落として淡黄色の固体
を得た。エタノールで二回再結晶し、白色の針状結晶を
得た。収率５０％，ｍｐ１４７−１４８℃，ＩＲ（ｋＢ
ｒ）２２２４ｃｍ-1（−ＣＮ），１２４０，１１１１ｃ
ｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）。 元素分析〔Ｃ26Ｈ16Ｎ2 Ｏ2 〕：計算値（％）炭素８
０．４０，水素４．１５，窒素７．２１；実測値（％）
炭素８０．５５，水素３．９５，窒素７．１８。
【００２５】 ２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノ
キシ）ビフェニルの合成 １リットルフラスコに２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノ
キシ）ビフェニル（２０ｇ），ＫＯＨ４５ｇ，水２５０
ｍｌ，メタノール２５０ｍｌを加え、加熱還流し、反応
後、塩酸でｐＨ値３以下を調整して白色の固体を得た。
収率１００％，ｍｐ２８２−２８３℃。 元素分析〔Ｃ26Ｈ18Ｏ6 〕：計算値（％）炭素７３．２
３，水素４．２５；実測値（％）炭素７３．１０，水素
３．９９。
キシ）ビフェニルの合成 １リットルフラスコに２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノ
キシ）ビフェニル（２０ｇ），ＫＯＨ４５ｇ，水２５０
ｍｌ，メタノール２５０ｍｌを加え、加熱還流し、反応
後、塩酸でｐＨ値３以下を調整して白色の固体を得た。
収率１００％，ｍｐ２８２−２８３℃。 元素分析〔Ｃ26Ｈ18Ｏ6 〕：計算値（％）炭素７３．２
３，水素４．２５；実測値（％）炭素７３．１０，水素
３．９９。
【００２６】 ２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノ
キシ）ビフェニルのジ酸クロリドの合成 通常法に従って相当する２，２′−ジ（ｐ−カルボキシ
フェノキシ）ビフェニルと塩化チオニルとの反応で合成
した。昇華法で精製し白色針状物を収率８０％で得た。
ｍｐ１３０−１３１℃。 元素分析〔Ｃ26Ｈ16Ｏ4 Ｃｌ2 〕：計算値（％）炭素６
７．４０，水素３．４８，酸素１５．３０；実測値
（％）炭素６７．３４，水素３．１７，酸素１４．８
３。
キシ）ビフェニルのジ酸クロリドの合成 通常法に従って相当する２，２′−ジ（ｐ−カルボキシ
フェノキシ）ビフェニルと塩化チオニルとの反応で合成
した。昇華法で精製し白色針状物を収率８０％で得た。
ｍｐ１３０−１３１℃。 元素分析〔Ｃ26Ｈ16Ｏ4 Ｃｌ2 〕：計算値（％）炭素６
７．４０，水素３．４８，酸素１５．３０；実測値
（％）炭素６７．３４，水素３．１７，酸素１４．８
３。
【００２７】実施例２ ２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノキシ）−１，１′
−ビナフチルの合成 ２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルから実
施例１のと同様の方法で合成し、アセトニトリルで２
回再結晶して白色の結晶を得た。収率５０％、ｍｐ２１
４−２１５℃、ＩＲ（ＫＢｒ）２２２４ｃｍ-1（−Ｃ
Ｎ）、１２５０，１１０６ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）。 元素分析〔Ｃ34Ｈ20Ｎ2 Ｏ2 〕：計算値（％）炭素８
３．５９，水素４．１３，窒素５．７４；実測値（％）
炭素８３．７１，水素４．０６，窒素５．９０。
−ビナフチルの合成 ２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルから実
施例１のと同様の方法で合成し、アセトニトリルで２
回再結晶して白色の結晶を得た。収率５０％、ｍｐ２１
４−２１５℃、ＩＲ（ＫＢｒ）２２２４ｃｍ-1（−Ｃ
Ｎ）、１２５０，１１０６ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）。 元素分析〔Ｃ34Ｈ20Ｎ2 Ｏ2 〕：計算値（％）炭素８
３．５９，水素４．１３，窒素５．７４；実測値（％）
炭素８３．７１，水素４．０６，窒素５．９０。
【００２８】 ２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノ
キシ）−１，１′−ビナフチルの合成 ２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノキシ）−１，１′−ビ
ナフチルから実施例１のと同様の方法で合成し、アセ
トニトリルで２回再結晶し、白色の粉末を収率１００％
で得た。ｍｐ３１６−３１８℃。ＩＲスペクトル（ＫＢ
ｒ）は１６９３ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）；１０９７，１２５４
ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）に吸収を示した。 元素分析〔Ｃ34Ｈ22Ｏ6 〕：計算値（％）炭素７７．５
６，水素４．２１；実測値（％）炭素７７．１２，水素
４．０４。
キシ）−１，１′−ビナフチルの合成 ２，２′−ジ（ｐ−シアノフェノキシ）−１，１′−ビ
ナフチルから実施例１のと同様の方法で合成し、アセ
トニトリルで２回再結晶し、白色の粉末を収率１００％
で得た。ｍｐ３１６−３１８℃。ＩＲスペクトル（ＫＢ
ｒ）は１６９３ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）；１０９７，１２５４
ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）に吸収を示した。 元素分析〔Ｃ34Ｈ22Ｏ6 〕：計算値（％）炭素７７．５
６，水素４．２１；実測値（％）炭素７７．１２，水素
４．０４。
【００２９】 ２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノ
キシ）−１，１′−ビナフチルの酸塩化物の合成 ２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノキシ）−１，１′
−ビナフチルから実施例１のと同様にして合成し、ヘ
キサン／ベンゼン混合溶媒から再結晶して収率８０％で
淡黄色の結晶粉末を得た。ｍｐ１８１−１８２℃。ＩＲ
（ＫＢｒ）：１７６９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ），１１１７，１
２５１ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）。 元素分析〔Ｃ34Ｈ20Ｏ4 Ｃｌ2 〕：計算値（％）炭素７
２．４８，水素３．５８，塩素１２．５９；実測値
（％）炭素７２．６８，水素３．４４，塩素１２．９
０。
キシ）−１，１′−ビナフチルの酸塩化物の合成 ２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノキシ）−１，１′
−ビナフチルから実施例１のと同様にして合成し、ヘ
キサン／ベンゼン混合溶媒から再結晶して収率８０％で
淡黄色の結晶粉末を得た。ｍｐ１８１−１８２℃。ＩＲ
（ＫＢｒ）：１７６９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ），１１１７，１
２５１ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）。 元素分析〔Ｃ34Ｈ20Ｏ4 Ｃｌ2 〕：計算値（％）炭素７
２．４８，水素３．５８，塩素１２．５９；実測値
（％）炭素７２．６８，水素３．４４，塩素１２．９
０。
【００３０】実施例３ メカニカルスターラー及び窒素導入管をつけた１００ｍ
ｌの三ツ口フラスコに、窒素を通しながら、ｍ−フェニ
レンジアミン０．２７０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を秤量
し、ＮＭＰ６ｍｌを加えて溶解した。この溶液をドライ
アイス−アセトン浴で凍結させ、これに酸受容剤として
プロピレンオキシド０．７ｍｌ（９．７ｍｍｏｌ）と
１．１５８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）の２，２′−ジ（ｐ−
カルボキシフェノキシ）ビフェニルのジ酸クロリドを加
えた。ドライアイス−アセトン浴から氷浴に変え、窒素
下２０−２５℃で５時間攪拌後、粘稠な重合溶液を３０
０ｍｌのメタノール中に投入し、ろ別後メタノールで３
０分間加熱還流した後、乾燥して、粉末のポリアミド
１．２４ｇ（９９％）を得た。赤外線スペクトルにおい
て３３０６ｃｍ-1にアミド基１６４９ｃｍ-1にカルボニ
ル基の吸収が認められた。固有粘度（ηｉｎｈ）は１．
０６ｄｌ／ｇであった。得られたポリアミドについて、
ガラス転移温度（Ｔｇ）、熱分解温度（Ｔｄ，Ｔ10）及
び溶媒への溶解度を測定した。これらの各種物性を表１
に示す。
ｌの三ツ口フラスコに、窒素を通しながら、ｍ−フェニ
レンジアミン０．２７０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を秤量
し、ＮＭＰ６ｍｌを加えて溶解した。この溶液をドライ
アイス−アセトン浴で凍結させ、これに酸受容剤として
プロピレンオキシド０．７ｍｌ（９．７ｍｍｏｌ）と
１．１５８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）の２，２′−ジ（ｐ−
カルボキシフェノキシ）ビフェニルのジ酸クロリドを加
えた。ドライアイス−アセトン浴から氷浴に変え、窒素
下２０−２５℃で５時間攪拌後、粘稠な重合溶液を３０
０ｍｌのメタノール中に投入し、ろ別後メタノールで３
０分間加熱還流した後、乾燥して、粉末のポリアミド
１．２４ｇ（９９％）を得た。赤外線スペクトルにおい
て３３０６ｃｍ-1にアミド基１６４９ｃｍ-1にカルボニ
ル基の吸収が認められた。固有粘度（ηｉｎｈ）は１．
０６ｄｌ／ｇであった。得られたポリアミドについて、
ガラス転移温度（Ｔｇ）、熱分解温度（Ｔｄ，Ｔ10）及
び溶媒への溶解度を測定した。これらの各種物性を表１
に示す。
【００３１】実施例４ 実施例３において、ｍ−フェニレンジアミンの代りにｐ
−フェニレンジアミンを用いた以外は、実施例３と全く
同様にして、固有粘度１．３６ｄｌ／ｇのポリアミドを
得た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
−フェニレンジアミンを用いた以外は、実施例３と全く
同様にして、固有粘度１．３６ｄｌ／ｇのポリアミドを
得た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００３２】実施例５ 実施例３において、ｍ−フェニレンジアミンの代りに
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル０．５００６ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例３と全く同
様にして固有粘度１．１４ｄｌ／ｇのポリアミドを得
た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル０．５００６ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例３と全く同
様にして固有粘度１．１４ｄｌ／ｇのポリアミドを得
た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００３３】実施例６ 実施例３において、ｍ−フェニレンジアミンの代りに
４，４′−ジアミノジフェニルメタン０．４９５７ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例３と全く同
様にして固有粘度１．４６ｄｌ／ｇのポリアミドを得
た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
４，４′−ジアミノジフェニルメタン０．４９５７ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例３と全く同
様にして固有粘度１．４６ｄｌ／ｇのポリアミドを得
た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００３４】実施例７ 実施例３において、ｍ−フェニレンジアミンの代りに
４，４′−ジアミノジフェニルスルホン０．６２０８ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例３と全く同
様にして固有粘度０．８２のポリアミドを得た。得られ
たポリアミドの特性を表１に示す。
４，４′−ジアミノジフェニルスルホン０．６２０８ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例３と全く同
様にして固有粘度０．８２のポリアミドを得た。得られ
たポリアミドの特性を表１に示す。
【００３５】実施例８ 実施例３において、ｍ−フェニレンジアミンの代りに
９，９′−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン０．
８７１３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３
と全く同様にして固有粘度０．５８ｄｌ／ｇのポリアミ
ドを得た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
９，９′−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン０．
８７１３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３
と全く同様にして固有粘度０．５８ｄｌ／ｇのポリアミ
ドを得た。得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００３６】実施例９ 実施例３において２，２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノ
キシ）ビフェニルのジ酸クロライド（Ａ）の代りに２，
２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノキシ）−１，１′−ジ
ビナフチル（Ｂ）１．４０８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
用いた以外は実施例３と全く同様にして固有粘度０．９
０ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。得られたポリアミドの
特性を表１に示す。
キシ）ビフェニルのジ酸クロライド（Ａ）の代りに２，
２′−ジ（ｐ−カルボキシフェノキシ）−１，１′−ジ
ビナフチル（Ｂ）１．４０８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
用いた以外は実施例３と全く同様にして固有粘度０．９
０ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。得られたポリアミドの
特性を表１に示す。
【００３７】実施例１０ 実施例４において（Ａ）の代りに（Ｂ）１．４０８６ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例４と全く同様
にして固有粘度１．３０ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例４と全く同様
にして固有粘度１．３０ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００３８】実施例１１ 実施例５において（Ａ）の代りに（Ｂ）１．４０８６ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例５と全く同様
にして固有粘度０．９７ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例５と全く同様
にして固有粘度０．９７ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００３９】実施例１２ 実施例６において（Ａ）の代りに（Ｂ）１．４０８６ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と全く同様
に固有粘度０．９０ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。得ら
れたポリアミドの特性を表１に示す。
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と全く同様
に固有粘度０．９０ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。得ら
れたポリアミドの特性を表１に示す。
【００４０】実施例１３ 実施例７において（Ａ）の代りに（Ｂ）１．４０８６ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例７と全く同様
にして固有粘度０．５７ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例７と全く同様
にして固有粘度０．５７ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００４１】実施例１４ 実施例８において（Ａ）の代りに（Ｂ）１．４０８６ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例８と全く同様
にして固有粘度０．６３ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
（２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例８と全く同様
にして固有粘度０．６３ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
得られたポリアミドの特性を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリアミドは、耐熱性に
優れ、かつ溶媒に対する溶解度が高いため、コーティン
グ剤、フィルム、繊維、成形品等の樹脂原料に有用であ
る。
優れ、かつ溶媒に対する溶解度が高いため、コーティン
グ剤、フィルム、繊維、成形品等の樹脂原料に有用であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジ
カルボン酸 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載の芳香族ジカルボン酸また
はその誘導体と芳香族ジアミンとを重縮合して得られ
る、下記式（II）で表わされる構成単位からなることを
特徴とする固有粘度０．４ｄｌ／ｇ以上のポリアミド。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3990793A JPH06256259A (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 芳香族ジカルボン酸及びポリアミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3990793A JPH06256259A (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 芳香族ジカルボン酸及びポリアミド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256259A true JPH06256259A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12566031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3990793A Pending JPH06256259A (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 芳香族ジカルボン酸及びポリアミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256259A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022270367A1 (ja) * | 2021-06-22 | 2022-12-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ |
-
1993
- 1993-03-01 JP JP3990793A patent/JPH06256259A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022270367A1 (ja) * | 2021-06-22 | 2022-12-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ |
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