JPS6337135B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
本発明はポリアミド酸に関する。更に詳しく
は、イミド化するならば耐熱性と溶剤可溶性を兼
ねそなえたポリイミドとなる得る中間体であるポ
リアミド酸に関する。 ポリイミドは一般に結晶性が良いので耐熱性に
優れており、また芳香族環をポリマー主鎖の骨格
とするポリマーも耐熱性が優れている。 そこで、耐熱性を向上させる目的で芳香族環を
骨格とするポリイミドが数多く合成されて来た。 しかし、このポリイミドは、たとえば塗料とし
て使用されるとなれば、各種の溶剤に溶解する必
要性があるにもかかわらず、溶剤可溶性が不足し
ているのが現状である。 そのため、溶剤可溶性を得るためめに、たとえ
ば、ピロメリツト酸二無水物（PMDA）と２，
６−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピラジン（２，
６−BAPP）とを共重合し、加熱処理することに
よりポリイミドを得ている。しかしこのポリイミ
ドはピラジン骨格をそのポリマー主鎖の一部に含
んでいるが、未だ溶剤可溶性が不足している。 本発明者らは耐熱性と溶剤可溶性を兼ねそなえ
たポリイミドを得ることを目的として研究した結
果、本発明を完成させたものである。 すなわち、 ピラジンテトラカルボン酸誘導体部分Ａ、およ
びジアミン誘導体部分Ｂよりなる 下記式（） （−Ａ−Ｂ）−o の繰返し構造単位を有するポリアミド酸におい
て、 テトラカルボン酸誘導体部分Ａが 下記式（）および／または（）であらわさ
れ、 式（） 式（） かつ、ジアミン誘導体部分Ｂが 下記式（） （ここで、R1、R2はＨまたは同一もしくは異な
るC1〜C2のアルキル基） であらわされるポリアミドカルボン酸をイミド化
して得られるポリイミドが優れた耐熱性と溶剤可
溶性とをそなえていることを見い出したのであ
る。 本発明のポリアミド酸は、ピラジンテトラカル
ボン酸二無水物（PTDA）と 下記式（） （ここで、R1、R2はＨまたは同一もしくは異な
るC1〜C2のアルキル基） であらわされるジアミンとを溶液共重合させるこ
とにより製造することができる。 重合溶剤はジメチルアセトアミド（DMAc）、
ジメチルホルムアミド（DMF）、Ｎ−メチルピロ
リドン（NMP）等を用いる。 重合に用いるPTDAおよびジアミンの濃度は
１〜20重量％で良い。 重合温度は通常は−15℃〜80℃であるが、低い
程ポリアミド酸の重合度が上昇する傾向がある。 重合時間は30分から６時間程度あれば重合は完
結する。 重合後、重合液から折出させることによりポリ
アミド酸が得られる。 本発明のポリアミド酸の製造方法に用いられる
前記式（）のジアミンの例としては、２，６−
BAPP、２，５−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピ
ラジン（２，５−BAPP）および２，５−ジメチ
ル−３，６−ビス（ｍ−アミノフエニル）ピラジ
ン（DM BnAP）などである。 そこで、ジアミンとして上記の２，５−
BAPP、２，６−BAPP、DMBnAPをそれぞれ
PTDAとを溶液共重合させれば、前記（）式
であらわされる繰返し構造単位を有するポリアミ
ド酸が得られ、かつそのピラジンテトラカルボン
酸誘導体部分Ａは前記式（）および／または
（）であらわされ、さらに、そのジアミン誘導
体部分Ｂについては、２，５−BAPPの場参は下
記式（） であらわされ、 ２，６−BAPPの場合は下記式（） で、また DMBnAPの場合は下記式（） でそれぞれあらわされるジアミン誘導体部分Ｂを
有するポリアミド酸が得られる。 さらにまた、ジアミンとして２，５−ジメチル
−３，６−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピラジン
も使用しうるが得られるポリアミド酸をイミド化
したポリイミドはやや溶剤可溶性が低下する。 本発明のポリアミド酸は好ましくは無水酢酸の
如き脱水剤処理によりイミド化するならば、優れ
た耐熱性と溶剤可溶性とをそなえたポリイミドと
なる。 このポリイミドは溶剤溶解型の耐熱性塗料とし
て有用である。 また、本発明のポリアミド酸の重合度は、対数
粘度（in−herent viscosity）ηinh（濃度0.5ｇ／
dlジメチルアセトアミド溶液、30℃）の値で
0.1以上であることが、これをイミド化して得ら
れるポリイミドのために必要である。ηinhの上限
は特に制限はなく他の縮合重合体と同様重合条件
（モノマー純度、量比等）を制御することによつ
て得られる適宜の値をとりうる。換言すればポリ
アミド酸にとつて臨界的なηinhの上限値は特にな
い。 なお、カルボン酸無水物であるPTDAはたと
えば、F.D.Chat taway、W.G.Humphery、J.
Chem.Soc.、645（1929）に記載された方法により
合成することができる。但し、最後の工程である
ピラジンテトラカルボン酸を無水酢酸により処理
しPTDAとする反応は、無水酢酸に少量の鉱酸
を加えると良い。 また、ジアミンである２，５−BAPP.2，６−
BAPPおよびDMBnAPなどは日本化学会誌1976
(3)、P502−７に記載された方法により合成する
ことができる。 次に製造例および実施例により本発明を詳述す
る。 製造例 （PTDAの合成） まずピラジンテトラカルボン酸（PTCA）を次
の様にして合成した。 ｏ−フエニレンジアミン11ｇとジヒドロ酒石酸
ナトリウム14ｇを100mlの水に溶解させ、70〜80
℃で0.5時間反応させた。得られた反応液をHCl
で中和し、再結晶させて、キノキザリンジカルボ
ン酸の結晶９ｇを得た。 m.p.188〜189℃（分解） 次にこのキノキザリンジカルボン酸８ｇを
KMoO45％含む１％KOH水溶液に溶解させ、92
〜95℃、６時間酸化し、20％塩酸より再結晶後
PTCA4ｇを得た。 C8H4N2O8・2H2Oとして 計算値Ｃ：32.88％ Ｈ：2.74％ Ｎ：9.59％ 実測値Ｃ：32.77％ Ｈ：2.77％ Ｎ：9.89％ m.p.201〜202℃ PTCA1ｇを取り、無水酢酸25mlとさらに濃塩
酸１mlを加えて、2hr還流した。その後完全に濃
縮して３mlの無水酢酸から再結晶させて
PTDA0.38ｇを得た。 なお、得られた化合物が塩酸塩でないことを、
バイルスタイン反応により確認した。 C8N2O6として元素分析 計算値Ｃ：43.67％ Ｈ：0.00％ Ｎ：12.73％ 実測値Ｃ：43.10％ Ｈ：0.39％ Ｎ：12.95％ m.p.183℃（分解） IRのスペクトル、COの吸収として1890、1785
cm-1 （２，５−BAPPおよび２，６−BAPPの合
成） 日本化学会誌、1976、(3)、P502〜７に記載さ
れた方法に従つた。 まず、ビス（４−アセチルアミノフエニル）ジ
ヒドロピラジンの合成のために、ｐ−（ブロモア
セチル）アセトアニリド10ｇ（0.04mol）を50ml
のエタノールに分散させ、室温でアンモニアガス
を吹き込んだ。反応液は50℃まで上昇して赤色溶
液となり、その後橙赤色結晶性粉末が析出した。
アンモニアガスを２時間吹き込んだのち、さらに
室温で２時間かきまぜた。析出物を過、冷エタ
ノール、水で洗浄後、減圧乾燥して橙赤色結晶性
粉末のビス（４−アセチルアミノフエニル）ジヒ
ドロピラジンの２種の異性体混合物〔Ａ〕3.2ｇ
（49％収率）を得た。 次にこの橙赤色結晶性粉末〔Ａ〕10ｇをエタノ
ールに分散させ、過酸化水素水30mlを加えて、３
時間還流下に加熱した。放冷後、過により、析
出物と液に分離した。析出物はエタノー、水で
洗浄し、２，５−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピ
ラジンである（白色粉末〔Ｂ〕4.5ｇを得た。
液は濃縮、放冷後、析出物を過洗浄し、黄色結
晶状の２，６−ビス（ｐ−アセチルアミノフエニ
ル）ピラジン〔Ｃ〕4.0ｇを得た。 上の白色粉末〔Ｂ〕および黄色結晶〔Ｃ〕をそ
れぞれメチルセロソルブ、エタノールに分散させ
ついで水酸化カリウム溶液を加えて加水分解し、
過洗浄後、減圧乾燥した。 〔Ｂ〕からは黄色結晶の２，５−ビス（ｐ−ア
ミノフエニル）ピラジン（分解温度280℃）を得
た。 〔Ｃ〕からは淡黄色板状結晶の２，６−ビス
（ｐ−アミノフエニル）ピラジン（m.p.198〜200
℃）を得た。 （DMBnAPの合成） J.Chem.Soc.、P3094〜８（1958）に記載された
方法に従い、アセト酢酸エチルより、１−ヒドロ
キシイミノアセトンを合成し、これとアニリンジ
アゾニウム塩を反応させ、１−ヒドロキシイミノ
−１−フエニルアセトンを合成した。 この１−ヒドロキシイミノ−１−フエニルアセ
トンをNaOH水溶液中でZnにより２，５−ジメ
チル−３，６−ジフエニルピラジンを合成した。 蒸留と酢酸水溶液からの再結晶により精製した
この２，５−ジメチル−３，６−ジフエニルピラ
ジンを、混酸によりニトロ化し、塩化第一スズで
還元し、これをさらにエタノールより再結晶さ
せ、目的物であるDMBnAPの黄色板状結晶を得
た。 m.p.231〜232℃ 元素分析 C18H18N4として 計算値（％）Ｃ：74.48、Ｈ：6.21、Ｎ：19.31 実測値（％）Ｃ：74.75、Ｈ：6.23、Ｎ：19.20 （モデル化合物の合成） PTDAとアニリンを反応させてアミド酸〔〕
を得て、これをイミド化してモデル化合物〔〕
を得た。反応式を次に示す。 m.p.174℃ 元素分析 C20H14O6N4として 理論値Ｃ：59.11％、Ｈ：3.45％、Ｎ：13.79％ 実測値Ｃ：57.47％、Ｈ：5.26％、Ｎ：13.91％ このアミド酸〔〕の赤外スペクトルでは、
3300cm-1にNH伸縮振動、1595cm-1にアミドカル
ボニル、1678cm-1付近にカルボン酸のカルボニル
伸縮振動が認められ、3000〜2500cm-1にカルボキ
シル基のOHによる幅広い吸収があつた。 そこで、これらの特性吸収帯を物質同定の判断
規準とした。 実施例 １〜３ 15mlのDMAcに実施例１〜３では、それぞれ
前述の方法で合成した２，５−BAPP、２，６−
BAPP、DMBnAPを0.52ｇ溶解させ、２℃に保
ちながら５〜10分間でPTDA0.04ｇを滴加した。
３時間撹拌後、四塩化炭素により析出させ、過
後アセトンで洗浄し、減圧乾燥させポリアミド酸
を得た。 このポリアミド酸はいずれも黄色または橙色で
あつた。 赤外スペクトルでは1595cm-1にアミドカルボニ
ル、1680cm-1付近にカルボキシル基のカルボニル
伸縮振動が認められ、アミド酸〔〕のそれとほ
ぼ一致していた。 したがつて、本実施例の化合物は前記式（）
の繰返し構造単位を有するポリアミドカルボン酸
であつて、そのピラジンテトラカルボン酸誘導体
部分Ａは前記式（）および／または（）であ
らわされる。 また、ジアミン誘導体部分Ｂについて、 ２，５−BAPPを用いた実施例１のポリアミド
酸の場合は前記式（）であらわされ、２，６−
BAPPを用いた実施例２の場合は前記式（）で
また、DMBmAPを用いたところの実施例３は前
記式（）でそれぞれあらわされることになる。 実施例のポリアミド酸の物性値を表１に示す。 また、実施例１〜３で得られたポリアミド酸を
無水酢酸還流下で脱水処理して得られたポリイミ
ドは、空気下における５％重量減の温度がいずれ
も300℃以上あつた。 さらに、これらのポリイミドの溶剤可溶性につ
て各種溶剤により試験した結果を表２に示す。
は、イミド化するならば耐熱性と溶剤可溶性を兼
ねそなえたポリイミドとなる得る中間体であるポ
リアミド酸に関する。 ポリイミドは一般に結晶性が良いので耐熱性に
優れており、また芳香族環をポリマー主鎖の骨格
とするポリマーも耐熱性が優れている。 そこで、耐熱性を向上させる目的で芳香族環を
骨格とするポリイミドが数多く合成されて来た。 しかし、このポリイミドは、たとえば塗料とし
て使用されるとなれば、各種の溶剤に溶解する必
要性があるにもかかわらず、溶剤可溶性が不足し
ているのが現状である。 そのため、溶剤可溶性を得るためめに、たとえ
ば、ピロメリツト酸二無水物（PMDA）と２，
６−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピラジン（２，
６−BAPP）とを共重合し、加熱処理することに
よりポリイミドを得ている。しかしこのポリイミ
ドはピラジン骨格をそのポリマー主鎖の一部に含
んでいるが、未だ溶剤可溶性が不足している。 本発明者らは耐熱性と溶剤可溶性を兼ねそなえ
たポリイミドを得ることを目的として研究した結
果、本発明を完成させたものである。 すなわち、 ピラジンテトラカルボン酸誘導体部分Ａ、およ
びジアミン誘導体部分Ｂよりなる 下記式（） （−Ａ−Ｂ）−o の繰返し構造単位を有するポリアミド酸におい
て、 テトラカルボン酸誘導体部分Ａが 下記式（）および／または（）であらわさ
れ、 式（） 式（） かつ、ジアミン誘導体部分Ｂが 下記式（） （ここで、R1、R2はＨまたは同一もしくは異な
るC1〜C2のアルキル基） であらわされるポリアミドカルボン酸をイミド化
して得られるポリイミドが優れた耐熱性と溶剤可
溶性とをそなえていることを見い出したのであ
る。 本発明のポリアミド酸は、ピラジンテトラカル
ボン酸二無水物（PTDA）と 下記式（） （ここで、R1、R2はＨまたは同一もしくは異な
るC1〜C2のアルキル基） であらわされるジアミンとを溶液共重合させるこ
とにより製造することができる。 重合溶剤はジメチルアセトアミド（DMAc）、
ジメチルホルムアミド（DMF）、Ｎ−メチルピロ
リドン（NMP）等を用いる。 重合に用いるPTDAおよびジアミンの濃度は
１〜20重量％で良い。 重合温度は通常は−15℃〜80℃であるが、低い
程ポリアミド酸の重合度が上昇する傾向がある。 重合時間は30分から６時間程度あれば重合は完
結する。 重合後、重合液から折出させることによりポリ
アミド酸が得られる。 本発明のポリアミド酸の製造方法に用いられる
前記式（）のジアミンの例としては、２，６−
BAPP、２，５−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピ
ラジン（２，５−BAPP）および２，５−ジメチ
ル−３，６−ビス（ｍ−アミノフエニル）ピラジ
ン（DM BnAP）などである。 そこで、ジアミンとして上記の２，５−
BAPP、２，６−BAPP、DMBnAPをそれぞれ
PTDAとを溶液共重合させれば、前記（）式
であらわされる繰返し構造単位を有するポリアミ
ド酸が得られ、かつそのピラジンテトラカルボン
酸誘導体部分Ａは前記式（）および／または
（）であらわされ、さらに、そのジアミン誘導
体部分Ｂについては、２，５−BAPPの場参は下
記式（） であらわされ、 ２，６−BAPPの場合は下記式（） で、また DMBnAPの場合は下記式（） でそれぞれあらわされるジアミン誘導体部分Ｂを
有するポリアミド酸が得られる。 さらにまた、ジアミンとして２，５−ジメチル
−３，６−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピラジン
も使用しうるが得られるポリアミド酸をイミド化
したポリイミドはやや溶剤可溶性が低下する。 本発明のポリアミド酸は好ましくは無水酢酸の
如き脱水剤処理によりイミド化するならば、優れ
た耐熱性と溶剤可溶性とをそなえたポリイミドと
なる。 このポリイミドは溶剤溶解型の耐熱性塗料とし
て有用である。 また、本発明のポリアミド酸の重合度は、対数
粘度（in−herent viscosity）ηinh（濃度0.5ｇ／
dlジメチルアセトアミド溶液、30℃）の値で
0.1以上であることが、これをイミド化して得ら
れるポリイミドのために必要である。ηinhの上限
は特に制限はなく他の縮合重合体と同様重合条件
（モノマー純度、量比等）を制御することによつ
て得られる適宜の値をとりうる。換言すればポリ
アミド酸にとつて臨界的なηinhの上限値は特にな
い。 なお、カルボン酸無水物であるPTDAはたと
えば、F.D.Chat taway、W.G.Humphery、J.
Chem.Soc.、645（1929）に記載された方法により
合成することができる。但し、最後の工程である
ピラジンテトラカルボン酸を無水酢酸により処理
しPTDAとする反応は、無水酢酸に少量の鉱酸
を加えると良い。 また、ジアミンである２，５−BAPP.2，６−
BAPPおよびDMBnAPなどは日本化学会誌1976
(3)、P502−７に記載された方法により合成する
ことができる。 次に製造例および実施例により本発明を詳述す
る。 製造例 （PTDAの合成） まずピラジンテトラカルボン酸（PTCA）を次
の様にして合成した。 ｏ−フエニレンジアミン11ｇとジヒドロ酒石酸
ナトリウム14ｇを100mlの水に溶解させ、70〜80
℃で0.5時間反応させた。得られた反応液をHCl
で中和し、再結晶させて、キノキザリンジカルボ
ン酸の結晶９ｇを得た。 m.p.188〜189℃（分解） 次にこのキノキザリンジカルボン酸８ｇを
KMoO45％含む１％KOH水溶液に溶解させ、92
〜95℃、６時間酸化し、20％塩酸より再結晶後
PTCA4ｇを得た。 C8H4N2O8・2H2Oとして 計算値Ｃ：32.88％ Ｈ：2.74％ Ｎ：9.59％ 実測値Ｃ：32.77％ Ｈ：2.77％ Ｎ：9.89％ m.p.201〜202℃ PTCA1ｇを取り、無水酢酸25mlとさらに濃塩
酸１mlを加えて、2hr還流した。その後完全に濃
縮して３mlの無水酢酸から再結晶させて
PTDA0.38ｇを得た。 なお、得られた化合物が塩酸塩でないことを、
バイルスタイン反応により確認した。 C8N2O6として元素分析 計算値Ｃ：43.67％ Ｈ：0.00％ Ｎ：12.73％ 実測値Ｃ：43.10％ Ｈ：0.39％ Ｎ：12.95％ m.p.183℃（分解） IRのスペクトル、COの吸収として1890、1785
cm-1 （２，５−BAPPおよび２，６−BAPPの合
成） 日本化学会誌、1976、(3)、P502〜７に記載さ
れた方法に従つた。 まず、ビス（４−アセチルアミノフエニル）ジ
ヒドロピラジンの合成のために、ｐ−（ブロモア
セチル）アセトアニリド10ｇ（0.04mol）を50ml
のエタノールに分散させ、室温でアンモニアガス
を吹き込んだ。反応液は50℃まで上昇して赤色溶
液となり、その後橙赤色結晶性粉末が析出した。
アンモニアガスを２時間吹き込んだのち、さらに
室温で２時間かきまぜた。析出物を過、冷エタ
ノール、水で洗浄後、減圧乾燥して橙赤色結晶性
粉末のビス（４−アセチルアミノフエニル）ジヒ
ドロピラジンの２種の異性体混合物〔Ａ〕3.2ｇ
（49％収率）を得た。 次にこの橙赤色結晶性粉末〔Ａ〕10ｇをエタノ
ールに分散させ、過酸化水素水30mlを加えて、３
時間還流下に加熱した。放冷後、過により、析
出物と液に分離した。析出物はエタノー、水で
洗浄し、２，５−ビス（ｐ−アミノフエニル）ピ
ラジンである（白色粉末〔Ｂ〕4.5ｇを得た。
液は濃縮、放冷後、析出物を過洗浄し、黄色結
晶状の２，６−ビス（ｐ−アセチルアミノフエニ
ル）ピラジン〔Ｃ〕4.0ｇを得た。 上の白色粉末〔Ｂ〕および黄色結晶〔Ｃ〕をそ
れぞれメチルセロソルブ、エタノールに分散させ
ついで水酸化カリウム溶液を加えて加水分解し、
過洗浄後、減圧乾燥した。 〔Ｂ〕からは黄色結晶の２，５−ビス（ｐ−ア
ミノフエニル）ピラジン（分解温度280℃）を得
た。 〔Ｃ〕からは淡黄色板状結晶の２，６−ビス
（ｐ−アミノフエニル）ピラジン（m.p.198〜200
℃）を得た。 （DMBnAPの合成） J.Chem.Soc.、P3094〜８（1958）に記載された
方法に従い、アセト酢酸エチルより、１−ヒドロ
キシイミノアセトンを合成し、これとアニリンジ
アゾニウム塩を反応させ、１−ヒドロキシイミノ
−１−フエニルアセトンを合成した。 この１−ヒドロキシイミノ−１−フエニルアセ
トンをNaOH水溶液中でZnにより２，５−ジメ
チル−３，６−ジフエニルピラジンを合成した。 蒸留と酢酸水溶液からの再結晶により精製した
この２，５−ジメチル−３，６−ジフエニルピラ
ジンを、混酸によりニトロ化し、塩化第一スズで
還元し、これをさらにエタノールより再結晶さ
せ、目的物であるDMBnAPの黄色板状結晶を得
た。 m.p.231〜232℃ 元素分析 C18H18N4として 計算値（％）Ｃ：74.48、Ｈ：6.21、Ｎ：19.31 実測値（％）Ｃ：74.75、Ｈ：6.23、Ｎ：19.20 （モデル化合物の合成） PTDAとアニリンを反応させてアミド酸〔〕
を得て、これをイミド化してモデル化合物〔〕
を得た。反応式を次に示す。 m.p.174℃ 元素分析 C20H14O6N4として 理論値Ｃ：59.11％、Ｈ：3.45％、Ｎ：13.79％ 実測値Ｃ：57.47％、Ｈ：5.26％、Ｎ：13.91％ このアミド酸〔〕の赤外スペクトルでは、
3300cm-1にNH伸縮振動、1595cm-1にアミドカル
ボニル、1678cm-1付近にカルボン酸のカルボニル
伸縮振動が認められ、3000〜2500cm-1にカルボキ
シル基のOHによる幅広い吸収があつた。 そこで、これらの特性吸収帯を物質同定の判断
規準とした。 実施例 １〜３ 15mlのDMAcに実施例１〜３では、それぞれ
前述の方法で合成した２，５−BAPP、２，６−
BAPP、DMBnAPを0.52ｇ溶解させ、２℃に保
ちながら５〜10分間でPTDA0.04ｇを滴加した。
３時間撹拌後、四塩化炭素により析出させ、過
後アセトンで洗浄し、減圧乾燥させポリアミド酸
を得た。 このポリアミド酸はいずれも黄色または橙色で
あつた。 赤外スペクトルでは1595cm-1にアミドカルボニ
ル、1680cm-1付近にカルボキシル基のカルボニル
伸縮振動が認められ、アミド酸〔〕のそれとほ
ぼ一致していた。 したがつて、本実施例の化合物は前記式（）
の繰返し構造単位を有するポリアミドカルボン酸
であつて、そのピラジンテトラカルボン酸誘導体
部分Ａは前記式（）および／または（）であ
らわされる。 また、ジアミン誘導体部分Ｂについて、 ２，５−BAPPを用いた実施例１のポリアミド
酸の場合は前記式（）であらわされ、２，６−
BAPPを用いた実施例２の場合は前記式（）で
また、DMBmAPを用いたところの実施例３は前
記式（）でそれぞれあらわされることになる。 実施例のポリアミド酸の物性値を表１に示す。 また、実施例１〜３で得られたポリアミド酸を
無水酢酸還流下で脱水処理して得られたポリイミ
ドは、空気下における５％重量減の温度がいずれ
も300℃以上あつた。 さらに、これらのポリイミドの溶剤可溶性につ
て各種溶剤により試験した結果を表２に示す。
【表】
【表】
＋：溶解、−：不溶、±：一部溶解、
＊ 室温放置状態で測定。
＊ 室温放置状態で測定。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ピラジンテトラカルボン酸誘導体部分Ａ、お
よびジアミン誘導体部分Ｂよりなる下記式（） （−Ａ−Ｂ）−o の繰返し構造単位を有し、対数粘度ηinh（濃度0.5
ｇ／dlジメチルアセトアミド溶液、＠30℃）の値
が0.1以上であるポリアミド酸において、テトラ
カルボン酸誘導体部分Ａが下記式（）および／
または（）であらわされ、 式（） 式（） かつ、ジアミン誘導体部分Ｂが下記式（） （ここでR1、R2はＨまたは同一もしくは異なる
C1〜C2のアルキル基）であらわされることを特
徴とするポリアミド酸。 ２ 前記（）式のジアミン誘導体部分Ｂが下記
式（Ｖ） であらわされる特許請求の範囲第１項記載のポリ
アミド酸。 ３ 前記（）式のジアミン誘導体部分Ｂが下記
式（） であらわされる特許請求の範囲第１項記載のポリ
アミド酸。 ４ 前記（）式のジアミン誘導体部分Ｂが下記
式（） であらわされる特許請求の範囲第１項記載のポリ
アミド酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4429179A JPS55137133A (en) | 1979-04-13 | 1979-04-13 | Polyamidic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4429179A JPS55137133A (en) | 1979-04-13 | 1979-04-13 | Polyamidic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55137133A JPS55137133A (en) | 1980-10-25 |
| JPS6337135B2 true JPS6337135B2 (ja) | 1988-07-22 |
Family
ID=12687398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4429179A Granted JPS55137133A (en) | 1979-04-13 | 1979-04-13 | Polyamidic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55137133A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01305913A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-11 | Hitachi Heating Appliance Co Ltd | ジャーポット |
| JPH02109527U (ja) * | 1989-02-15 | 1990-09-03 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2890358B2 (ja) * | 1988-08-09 | 1999-05-10 | 鐘淵化学工業株式会社 | ポリアミド酸共重合体の製造方法 |
| JP5387428B2 (ja) * | 2010-01-26 | 2014-01-15 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
-
1979
- 1979-04-13 JP JP4429179A patent/JPS55137133A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01305913A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-11 | Hitachi Heating Appliance Co Ltd | ジャーポット |
| JPH02109527U (ja) * | 1989-02-15 | 1990-09-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55137133A (en) | 1980-10-25 |
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