JP4991528B2 - 熱可塑性アロイ用の改質剤及び該改質剤を用いて生産したアロイ - Google Patents
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Description
第一に本発明は、改質剤に基いて、エチレン及び酸性官能基、好ましくは無水マレイン酸を用いてグラフト化された、グラフト化前に0.3〜100のメルト・インデックス及び0.85〜0.91の密度を有する4〜12炭素原子を有するα−オレフィンのインターポリマーの20から80重量%、及びエチレン及び3〜12炭素原子を有するα−オレフィンに由来するインターポリマーを含むグラフト化されてないジエンの80〜20重量%、及び150℃以上の融点を有する縮合ポリマーを用いた後に続く溶融混合の間に架橋を提供するのに有効量の架橋成分を含む熱可塑性アロイ用の非架橋改質剤を提供する。より高いグラフト化水準は、より低いゲルの発生率にともなって得られる。前記改質ポリマーは、好ましくはポリアミド又はポリエステルのような縮合ポリマーである。好ましくは、前記改質剤それ自体は縮合ポリマーを含まない。
A) 架橋成分の硬化作用を引き起こし、縮合ポリマーがマトリックス成分となるような条件下で、極性基を有する縮合ポリマーのアロイにおいてポリマー性成分総量に基づいて50重量%までをポリマー成分と改質剤を溶融混合する工程、及び
B) その結果生成された熱可塑性アロイを回収する工程、である。
a)極性基を有する縮合ポリマーのポリマーのポリマー総量の20〜60重量%、及び
b)改質剤に基づいて、エチレン及びグラフト化の前に0.3〜100のメルト・インデックス及び0.85〜0.91の密度を有する4〜12の炭素原子のα−オレフィンの酸性官能基、好ましくは無水マレイン酸を用いてグラフト化されたインターポリマーの20〜80重量%、及びエチレン及び3〜12の炭素原子のα−オレフィン由来のインターポリマーを含む未グラフト化ジエンを80から20重量%を含む、架橋分散エラストマー性改質剤を80重量%までを含み、前記組成物が100MPa〜700MPaの曲げ係数(flexural modulus)を有する熱可塑性アロイである。
前記アロイは、好ましくは前記工程により生産できるが、これに限定されない。
グラフト化される炭素原子4〜12のα−オレフィンを有するエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、プラストマー又はVLDPE(超低密度ポリエチレン)として知られている。それらはエクソンモービル社により商品名EXACT商標で販売され、またAFFINITY商標でダウ・ケミカル社から、又はEngage商標でデュポン−ダウ社から入手できる。さらに適当なポリマーは、DSM社からSTAMILEX商標で、及び三井化学株式会社からTAFMER商標として入手できる。
A)硬化作用が引き起こされる温度より低い温度で、グラフト化前に0.5〜100のメルト・インデックスを有する酸性官能基を用いてグラフト化されたエチレン・インターポリマーの衝撃改質剤のポリマー量に基づいた20〜80重量%、未グラフト化ジエン・インターポリマーの80〜20重量%、及び硬化剤からなる均質な混合組成物を調製するために溶融混合する工程、
B)硬化作用が引き起こされる温度を超え、及び縮合ポリマーがマトリックス成分となる位相転換が生じる条件下で、極性基を有する縮合ポリマーの50重量%までを用いて前記均質な混合組成物を溶融混合する工程、及び
C)その結果生成された熱可塑性アロイを回収する工程、である。
A)MAH−g−EOは、20のMFR(230℃、10kg)及び2.4%の無水マレイン酸含量を有するマレイン酸化された密度0.882のエチレン・オクテン・コポリマーである。
B)MAH−g−EPDMは、55.5重量%のエチレン及び3.8重量%のENBを含み、20の最終MFR(230℃、10kg)及び0.7重量%の無水マレイン酸含量を有するマレイン酸化されたEPDMである。
C)MAH−g−EPは、65重量%のエチレンを含み、及び6の最終MFR(230℃、2.16kg)及び1.9重量%の無水マレイン酸含量を有するマレイン酸化されたEPMである。
D)EPDMは、55.5重量%のエチレン、44.5重量%のプロピレンを含み、25のムーニー[ML(1+4)、125℃]、及びエチレン及びプロピレンの重量の合計に基づいて3.8重量%のENBを有するターポリマーである。
E)EP−VNBは、77重量%のエチレン、23重量%のプロピレン、及び0.9重量%のVNBを含むターポリマーである。
F)EOは10g/10分のMI(190℃、2.16kg)を有する密度0・882のエチレン・オクテン・コポリマーである。
G)UltramidB3商標は、BASF社により製造された130cc/10分のMVR(230℃)を有するポリアミド6である。
H)過酸化物として、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)−ヘキシン−(3)。
Claims (11)
- 熱可塑性アロイ用のペレット化された形態である非架橋改質剤であって、
エチレンとα−オレフィンから成る20〜80重量%のインターポリマーであって、当該α−オレフィンは4〜12の炭素原子を有し、更にグラフト化前の状態においてメルト・インデックス0.3〜100及び密度0.85〜0.91を有する0.1〜4重量%の無水マレイン酸を用い、前記改質剤に基づき、当該α−オレフィンはグラフト化されていることを特徴とするインターポリマーと、
インターポリマーを含むグラフト化されていない80〜20重量%のジエンであって、当該インターポリマーはNMRによって決定される少なくとも40重量%のエチレン由来の誘導単位成分と、3〜12の炭素原子を有するα−オレフィンの成分とを有し、更に150℃以上の融点を有するポリアミドを用いた後続の溶融混合の間に架橋させるのに有効量の架橋成分を含むジエンと、
から成ることを特徴とする前記非架橋改質剤。 - 前記グラフト化されたインターポリマーが、グラフト化前の状態において、50未満のメルト・インデックスと、0.89未満の密度を有することを特徴とする請求項1に記載の改質剤。
- 前記グラフト化されたエチレン・インターポリマーが、グラフト化されていないEPDMに対して、40重量%以上95重量%以下の量で存在することを特徴とする請求項1又は2に記載の改質剤。
- インターポリマーを含む前記グラフト化されていないジエンが、10〜100のムーニー粘度[ML(1+4)125℃]として表される分子量を有し、0.1〜3重量%のVNB誘導単位を含むエチレン・プロピレン・ビニルノルボルネン・インターポリマー、及び/又はエチレン・プロピレン・エチリデン・ノルボルネン・ビニルノルボルネン・インターポリマーであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の改質剤。
- 10重量%以上及び/又は50重量%未満のエキステンダーオイルを含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の改質剤。
- 0.5〜5重量%の助剤と結合して用いられる過酸化架橋成分又はフェノール樹脂架橋成分を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の改質剤。
- ポリアミドとの混合調製における、請求項1〜6のいずれか1項に記載のペレット化され、均一な非架橋改質剤の使用方法であって、前記ポリアミドが、架橋成分の硬化作用が引き起される温度以上の温度で全混合物を溶融混合することにより前記マトリックス成分を形成する方法。
- 前記ポリアミドが、ナイロン6であることを特徴とする請求項7に記載の使用方法。
- 前記ポリアミドが、ガラスビーズ、ガラス繊維又は無機充填剤及びそれらの組合わせのような充填剤を含み、前記ポリアミドはポリアミドの重量に基づいて少なくとも50重量%の当該充填剤を含むことを特徴とする請求項7又は8に記載の使用方法。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の改質剤を用いて熱可塑性アロイを生産する方法であって、
A)前記架橋成分の硬化作用を引き起こし、前記ポリアミドがマトリックス成分となる位相転換が生じるような条件下で、前記改質剤と、アロイ中のポリマー性成分の総量に基づいて50重量%以下のポリアミドとを溶融混合する工程、及び
B)得られた熱可塑性アロイを回収する工程
を含む、前記方法。 - 請求項7の使用方法または請求項10に記載の方法によりアロイで形成された成形部分を有するリサイクル可能なラジエーターホース又はエアー・ダクト。
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