BE1010820A3

BE1010820A3 - Flexibele polyamidesamenstelling.

Info

Publication number: BE1010820A3
Application number: BE9601075A
Authority: BE
Inventors: Guido Petrus Cornelis Beusen
Original assignee: Dsm Nv
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1996-12-23
Publication date: 1999-02-02
Also published as: EP0946642B1; US20020128385A1; CN1247549A; AU5349298A; DE69714466D1; WO1998028363A1; EP0946642A1; CN1094956C; JP4087904B2; US6548181B2; US20020026009A1; CA2275709A1; DE69714466T2; JP2001507060A

Abstract

De uitvinding heeft betrekking op een flexibele polyamidesamenstelling die tenminste 50 gewichtsdelen onvernette rubber per 50 gewichtsdelen polyamide bevat en de produktie daarvan. Het polyamide bezit een zodanig molgewicht dat de smeltviscositeit bij de verwerkingstemperatuur maximaal 300 Pa.s, bij voorkeur maximaal 200 Pa.s bedraagt. De Mooney viscositeit van de rubber is tenminste 40, de hoogste voorkeur heeft een rubber met een Mooney viscositeit van tenminste 60. De rubber is gefunctionaliseerd. Bij voorkeur wordt een combinatie van een functionaliseerde en een niet-gefunctionaliseerde rubber genomen. De rubber deeltjes in de polyamide matrix hebben een deeltjesgrootte van maximaal 3um.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  FLEXIBELE POLYAMIDESAMENSTELLING 
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de produktie van een flexibele polyamidesamenstelling die tenminste 50 gewichtsdelen niet-vernette rubber per 50 gewichtsdelen polyamide bevat. Een dergelijke samenstelling is bekend uit US-A- 5003003. In US-A-5003003 wordt beschreven dat samenstellingen die tenminste 50 gew. delen rubber per 50 gew. delen polyamide bevatten alleen goede mechanische eigenschappen bezitten wanneer tijdens het smeltmengen van de polyamide-en de rubberfase de rubber wordt vernet, men noemt dit ook dat de rubber dynamisch gevulcaniseerd wordt. In het geval dat de rubber niet vernet wordt tijdens het smeltmengen is ondermeer de treksterkte van de samenstelling vele malen lager.

   Vooral in het geval van polyamiden met hogere smeltpunten, dat wil zeggen hoger dan ca. 220oC, is het proces van dynamische vulcanisatie bijzonder moeilijk te realiseren zonder beschadiging van het polyamide door de toegepaste vernetters, in het algemeen fenolharsen, en is het vulcanisatieproces moeilijk te beheersen. De via dynamische vulcanisatie verkregen rubber/polyamide samenstellingen zijn om deze redenen over het algemeen verkleurd en niet toepasbaar in andere kleuren dan zwart. 



   Doel van de uitvinding is derhalve een werkwijze voor de produktie van een flexibele polyamidesamenstelling die tenminste 50 gew. delen onvernette rubber per 50 gew. delen polyamide bevat, die goede mechanische eigenschappen bezit en niet of niet-noemenswaardig verkleurd is. 



   De uitvinders hebben dit doel bereikt met een werkwijze waarin A. 30-50 gew. delen van tenminste een polyamide en B. 70-30 gew. delen van een rubbersamenstelling met tenminste   een   gefunctionaliseerde rubber met elkaar in 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 de smeltfase gemengd worden, met het kenmerk dat het polyamide een zodanig mol. gewicht bezit dat de smeltviscositeit, gemeten bij geringe afschuifkracht, bij de temperatuur waarbij het polyamide en de rubber in de smelt gemengd worden, geringer is dan ongeveer 300 Pa. s en de Mooney viscositeit ML (1+4) 125OC, gemeten volgens ISO 289-1985- (E), van de rubbersamenstelling tenminste 40 is. Bij voorkeur is de smeltviscositeit van het polyamide geringer dan 200 Pa. s en met nog meer voorkeur 100 Pa. s en is de Mooney viscositeit van de rubber tenminste 50 met nog meer voorkeur tenminste 55.

   De grootste voorkeur heeft de rubbersamenstelling met een Mooney viscositeit van tenminste 60. De uitvinders hebben gevonden, dat wanneer het mol. gewicht van het polyamide voldoende laag wordt gekozen en de Mooney viscositeit voldoende hoog zeer verrassend een goede dispersie van de rubber in de polyamide matrix wordt verkregen. 



  In het geval van de produktie van een   polyamide/rubbersamenstelling   waarvan het polyamide een laag smeltpunt bezit kan in het algemeen worden volstaan met een rubber met een relatief lage Mooney viscositeit, boven de aangegeven minimum waarde. Bij samenstellingen met een polyamide met een hoog smeltpunt is een hogere Mooney viscositeit voor de rubber noodzakelijk. Evenzo kan bij voldoend hoge Mooney viscositeit voor de rubber bij een laagsmeltend polyamide veelal met een hoger molgewicht worden volstaan dan bij een hoogsmeltend polyamide. 



   De doorsneevakman zal binnen de aangegeven grenzen voor mol. gewicht en Mooney viscositeit voor de in zijn geval gewenste combinatie van polyamide en rubber door het uitvoeren van systematisch experimenten de juiste combinaties van molgewicht voor het polyamide en Mooney viscositeit van de rubber vinden. 



   Voor het mengen in de smelt kan gebruik worden gemaakt van de daarvoor gangbare apparatuur, 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 bijvoorbeeld een Brabender menger, een Haake of Busch kneder of een extruder, bijvoorbeeld een enkel-of dubbelschroefsextruder. Bij voorkeur wordt een dubbelschroefsextruder toegepast. Om thermische beschadiging van het polyamide te voorkomen wordt bij voorkeur gewerkt onder een inerte gasatmosfeer. 



   De rubbersamenstelling B bevat bij voorkeur een combinatie van tenminste een gefunctionaliseerde rubber en een niet-gefunctionaliseerde rubber. Onder gefunctionaliseerde rubber wordt verstaan een rubber die groepen bevat die reactief zijn met polyamide. 



  Dergelijke gefunctionaliseerde rubbers zijn bekend. 



  Ondermeer in US-4. 174. 358 is een zeer groot aantal beschreven evenals de methoden om deze gefunctonaliseerde rubbers te bereiden. Diverse gefunctionaliseerde rubbers zijn onder verschillende namen commercieel verkrijgbaar. Zeer geschikt zijn rubbers die chemisch gemodificeerd zijn door reactie met maleinezuuranhydride of entcopolymerisaten van de rubber met een onverzadigd dicarbonzuur anhydride of dicarbonzuren en/of esters, bijvoorbeeld maleinezuuranhydride, itaconzuur en itaconzuuranhydride, fumaarzuur en maleinezuur of een glycidylacrylaat bijvoorbeeld glycidylmethacrylaat. Het polyamide bevat in een dergelijk geval bij voorkeur voldoende amino-eindgroepen die met de functionele groepen kunnen reageren.

   Aangezien het molgewicht van de polyamiden die toegepast kunnen worden voor de werkwijze volgens de uitvinding relatief laag is, is het aantal beschikbare amino-eindgroepen in het algemeen voldoende hoog. 



   In principe is iedere niet-vernette rubber die voldoet aan de vereisten van Mooney viscositeit geschikt om toegepast te worden voor de werkwijze volgens de uitvinding. Onder niet-vernette rubber wordt verstaan een rubber die in hoofdzaak niet-vernet is en geen typisch elastisch gedrag vertoont. In de praktijk 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 van het smeltmengen bij hoge temperatuur kan in het algemeen niet voorkomen worden dat enige vernetting optreedt. Bij voorkeur is het gelgehalte geringer dan 50%, bij grotere voorkeur geringer dan 30%, bij nog grotere voorkeur geringer dan 10%. Het gelgehalte is hierbij gedefinieerd als de in het voor de betreffende rubber toepasselijk oplosmiddel onoplosbare fractie van de rubber. 



   Bij voorkeur wordt als B toegepast een combinatie van een ethyleen-a-olefine copolymeer bijvoorbeeld ethyleen-propyleen copolymer, EPM, rubber en een ethyleen a-olefine terpolymeer waarin het derde monomeer een niet-geconjugeerd dieen, bijvoorbeeld een norborneen, bijvoorbeeld ethylnorborneen, of hexadieen is, bijvoorbeeld ethyleen-propyleen-norborneen terpolymeer, EPDM-rubber. Hierbij kan zowel de EPM als de EPDM rubber gefunctionaliseerd zijn. Bij voorkeur wordt een combinatie van een niet-gefunctionaliseerde EPDM rubber en een gefunctionaliseerde EPM rubber toegepast. De gefunctionaliseerde EPM rubber is in het geval van polyamide-6 bij voorkeur gefunctionaliseerd met maleinezuuranhydride (MZA). Bekende EPDM rubbers zijn bijvoorbeeld in de handel verkrijgbaar onder de merknamen Keltan van DSM   N. V.,   Nordel van   E.

   I.   du Pont de Nemours and Company en Royalene van UniRoyal. 



   Een MZA gefunctionaliseerde EPM rubber is bijvoorbeeld Exxelor VA   18010 van   de firma Exxon. 



   Het MZA gehalte van de gefunctionaliseerde rubber kan tussen ruime grenzen variëren, bijvoorbeeld tussen 0, 1 en 10   gew. %,   bij voorkeur tussen 0, 1 en 5 gew. % met meer voorkeur tussen 0, 1 en 2 gew. %. De gew. verhouding tussen de gefunctionaliseerde en nietgefunctionaliseerde rubber kan binnen ruime grenzen   variëren,   bijvoorbeeld tussen 1 : 10 en 10 : 1, bij voorkeur kiest men de verhouding lager dan 1, bijvoorbeeld tussen 0, 9 en   0, 1.   



   De flexibele polyamidesamenstelling 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 verkrijgbaar met de werkwijze volgens de uitvinding omvat A : 30-50 gewichtsdelen van tenminste een polyamide B : 70-50 gewichstdelen van tenminste één niet-vernette rubber waarbij A+B = 100 gew. delen. en wordt gekenmerkt doordat de rubberfase gedispergeerd is als discrete deeltjes in het polyamide als continu fase. De deeltjesgrootte van de gedispergeerde rubber is kleiner dan 5 pm, bij voorkeur kleiner dan 3 pm. Bij voorkeur is 90% van het aantal rubberdeeltjes kleiner dan 1   pm.   



  De aanwezigheid van A als continue fase sluit niet uit dat een ondergeschikte hoeveelheid van A, bijvoorbeeld tot 10% van A, opgesloten is als kleine deeltjes in B. 



   Bij voorkeur bevat de flexibele polyamide samenstelling een rubbersamenstelling B bestaande uit 
 EMI5.1 
 b1 rubber en b2 gefunctionaliseerde rubber. 



  Bij voorkeur bezitten in een dergelijk geval de gedispergeerde rubberdeeltjes een kern van de nietgefunctionaliseerde rubber en een schil van de gefunctionaliseerde rubber. 



   De flexibele polyamidesamenstelling volgens de uitvinding onderscheidt zieh van de bekende polyamidesamenstellingen met tenminste 50   gew. %   onvernette rubber zoals bijvoorbeeld geopenbaard in USA-5003003 door een significant betere oliebestendigheid. Bijvoorbeeld bedraagt de volume toename na 7 dagen bij 1000C in contact met ASTM 3 olie zelfs minder dan 10% voor een A : B = 4 : 6 samenstelling en voor eenzelfde samenstelling volgens de stand van de techniek meer dan 100% bij slechts 3 dagen olie contact (zie voorbeeld 6B   van'003).   Deze significant betere oliebestendigheid is een eenvoudige bevestiging van het feit dat de rubberdeeltjes zieh in een polyamide matrix bevinden. 



   In de werkwijze voor de produktie van 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 flexibele polyamidesamenstelling volgens de uitvinding kan het voordeel bieden een weekmaker voor de polyamide fase toe te passen. Hiermee wordt het mogelijk om polyamides met een hoger molgewicht toe te passen dan zonder weekmaker. Met deze werkwijze wordt tevens een lagere shore hardheid bereikt voor de samenstellingen. 



  Voorbeelden van weekmaker voor de polyamidefase zijn nonylfenol en butylbenzeensulfonamide. De weekmaker wordt in het algemeen in 1 tot 15 gew. delen, bij voorkeur 2-10, per 100 gew. delen polyamide toegepast. 



   In een ander geval kan het voordeel bieden, bijvoorbeeld ter verbetering van de treksterkte om de samenstelling na het smeltmengen aan een nacondensatie, bij voorkeur in de vaste fase, te onderwerpen. Een dergelijke werkwijze is echter niet onbeperkt toepasbaar omdat er het gevaar bestaat dat bij de verwerking van de samenstelling door bijvoorbeeld spuitgieten fase-inversie of scheiding in twee cocontinue fasen optreedt. 



   De samenstelling volgens de uitvinding kan verder de voor polyamiden gebruikelijke additieven, bijvoorbeeld stabilisatoren, vlamdovers, verwerkingshulpstoffen bijvoorbeeld losmiddelen en kleurstoffen of pigmenten bevatten. Voor specifieke toepassingen bevat de samenstelling desgewenst versterkende vezels, bijvoorbeeld glasvezels. De rubberfase kan de voor rubber gangbare additieven bevatten en ondermeer in beperkte mate met olie verdund zijn. 



   De samenstelling volgens de uitvinding kan bij voorkeur worden toegepast in verwerkingsmethoden waarbij lage afschuifkrachten optreden bijvoorbeeld bij het extruderen van buizen, slangen, kabelommantelingen, bij blaasextrusie processen, vezelspinnen en spuitgieten. 



   Een bijzonder voordeel biedt de samenstelling van de uitvinding voor toepassing in de produktie van 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 inlaatmanifolds voor explosiemotoren, waarbij in een sequentieel blaasextrusieproces een flexibele zone ingebouwd kan worden die montage van het manifold vergemakkelijkt. De sterkte van de vloeinaden tussen de glasvezel versterkte stijve delen en het flexibele deel is doordat de continue fase in alle delen polyamide is, van een goede kwaliteit. 



   Een verder voordeel biedt de samenstelling van de uitvinding in toepassingen waarbij een harde polyamide kern met een zachte flexibele laag, ook wel "soft touch" laag genoemd, dient afgedekt te worden. 



  Een dergelijke toepassing vindt men ondermeer bij handgrepen en behuizingen voor gereedschappen. Door coextrusie of sequentieel spuitgieten kan men deze meerlagen constructie verkrijgen waarbij de hechting tussen beide lagen zeer hoog is. 



   De goede olieresistentie van de samenstelling volgens deze uitvinding biedt in toepassingen als bovengenoemd nog additionele en dikwijls essentiële voordelen. 



   De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende experimenten. Het zal de doorsneevakman duidelijk zijn, dat wanneer van specifieke rubbers gebruikt gemaakt wordt in de voorbeelden, deze vervangen kunnen worden door rubbers met dezelfde karakteristieken voor wat betreft functionele groepen en Mooney viscositeit, evenzo kan het polyamide-6 uit de voorbeelden door ieder ander polyamide vervangen worden dat voldoet aan de vereisten gesteld aan de smeltviscositeit bij de verwerkingstemperatuur. Daarbij kan aanpassing van de receptuur   o. a.   de keuze van de functionele groepen noodzakelijk zijn om ondermeer bij polyamiden afgeleid van dicarbonzuren en diaminen ongewenste nevenreacties te vermijden. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



  Experimenteel Materialen Akulon   KI20 :   Nylon-6, oplosviscositeit 2, 0 (in mierenzuur) van DSM Nederland. 



  Akulon K122* : Nylon-6, oplosviscositeit 2, 2 (in mierenzuur) van DSM Nederland. 



  Akulon K136* : Nylon-6, oplosviscositeit 3, 6 (in mierenzuur) van DSM Nederland. 
 EMI8.1 
 



  Keltan 778* : EPDM rubber van DSM Nederland, Mooney viscositeit ML (1+4) = 66. Samenstelling 68/25, 7/6, 3, Tg -50C . 



  Keltan 5508* EPDM rubber van DSM Nederland, Mooney viscositeit ML Verhoogd etheen gehalte 72, Exxelor VA-1801* EP rubber gemodificeerd met maleinezuuranhydride (0, van Exxon, Mooney viscositeit= 61, Tg MFR=9. 



  Exxelor VA-1803 : EP rubber van Exxon, gemodificeerd met maleinezuuranhydride   (0, 65 gew. %),   Mooney viscositeit = 59, MFR = 35, Tg   =-50 C.   



  Monsterbereidinq
De samenstellingen werden verkregen door : a) Mengen in de smelt in een Haake Reocord menger. De componenten van samenstelling werden bij een insteltemperatuur van 2400C gemengd gedurende 8 minuten. De samenstelling werd vervolgens uit de menger verwijderd en door middel van koud persen gekoeld. b) Mengen in een ZSK 30 mm dubbelschroefsextruder (L/D = 42). Er werd gebruik gemaakt van een oplopend temperatuurprofiel van   150-2600C.   De doorzet bedroeg 5   kg/uur   bij een toerental van 200 omwentelingen per minuut. Het polyamide en de gefunctionaliseerde rubber werden vooraf met elkaar gemengd en werden met één katron aan de keel van de extruder gevoed. Gemalen niet-gefunctionaliseerde rubber, Keltan 778, werd met een aparte katron eveneens aan de keel van de extruder 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 gedoseerd.

   Deze werkwijze was noodzakelijk omdat Keltan 778 niet als granulaat was aangeleverd. 



    Spuitgieten   van teststaven en plaaties
De op bovenstaande wijze verkregen samenstellingen werden na gedurende 24 uur bij   800C   in een vacuumoven gedroogd te zijn, op een Arburg 5 spuitgietmachine onder voor nylon-6 gebruikelijke condities gespuitgiet. 



    Morfologie  
De morfologie van de monsters werd onderzocht met behulp van Transmissie Electronen Microscopie (TEM). Fig. 1 en 2 vertonen een opname van de samenstellingen 01 en 07 uit Tabel 1. 



  Fig. 3 vertoont een detail uit samenstelling 1 waarop de kern-schil structuur van de rubberdeeltjes goed herkenbaar is. 



  Mechanische eiqenschappen
Aan gedroogde monsters werden bepaald. 



  1. Hardheid volgens   DIN53505 :   Shore D (of A). 



  2. Trefproef : trekmodulus, treksterkte en breukrek) volgens ASTM D638. 



  3. Slagvastheid, gekerfd, bij-40 C volgens ASTMD256. 



   In tabel 1 is een overzicht gegeven van de uitgevoerde experimenten en resultaten. 



   Uit deze resultaten blijkt ondermeer dat een relatief gering verschil in relatieve viscositeit hrel =   2,   0- > 2, 2 tussen samenstelling 1 en 7 reeds tot fase inverse aanleiding geeft. Een mogelijke verklaring hiervoor kan wellicht gelegen zijn in het feit dat de smeltviscositeit   ()   de volgende relatie met het aantal gemiddeld molgewicht resp. de relatieve viscositeit,   (r. l)' vertoont.    log =   A+C. log Mn rdp . Log   =   A'+C'. log tr. i   

 <Desc/Clms Page number 10> 

 waarin A, A'en C,   C'constanten ; de   waarden C en C' bedragen voor polyamide-6 3, 4 en 6, 4 resp. (Kunststoff Handbuch VI, p. 217 (1966), Carl Hanser Verlag München). 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Monstersamenstelling <SEP> 01 <SEP> 02 <SEP> 03 <SEP> 04 <SEP> 05 <SEP> 06 <SEP> 07 <SEP> 08'003 <SEP> 6B
<tb> Akulon <SEP> K120 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> PAll
<tb> Akulon <SEP> K122 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> Akulon <SEP> K136 <SEP> 40
<tb> Keltan <SEP> 778 <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> Keltan <SEP> 5508 <SEP> 40 <SEP> EPDM <SEP> 30
<tb> Exxelor <SEP> VA <SEP> 1801 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 60 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> EPMZA
<tb> Exxelor <SEP> VA <SEP> 1803 <SEP> 60 <SEP> Mooney <SEP> 20
<tb> 30
<tb> Meng <SEP> apparatuur
<tb> HaakeKneder <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb> Extruder
<tb> latrixmateriaal <SEP> polyamide <SEP> polyamide <SEP> rubber <SEP> rubber <SEP> polyamide <SEP> polyamide <SEP> rubber <SEP> rubber <SEP> rubber
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 
<tb> 
<tb> Monstersamenstelling <SEP> 01 <SEP> 02 

  <SEP> 03 <SEP> 04 <SEP> 05 <SEP> 06 <SEP> 07 <SEP> 08 <SEP> '003 <SEP> 6B
<tb> Hardheid <SEP> 54 <SEP> 52 <SEP> 39 <SEP> 50 <SEP> 41 <SEP> 39 <SEP> 30
<tb> Trekmodulus <SEP> (MP2) <SEP> 530 <SEP> 530 <SEP> 290 <SEP> 435 <SEP> 430 <SEP> 505
<tb> Treksterkte <SEP> (MP2) <SEP> 19,8 <SEP> 23 <SEP> - <SEP> 19,7 <SEP> 23,5 <SEP> 22,6
<tb> Breukrek <SEP> (%) <SEP> 275 <SEP> 300 <SEP> - <SEP> 350 <SEP> 290 <SEP> 105 <SEP> 100
<tb> Kerfslagvatheid, <SEP> -40 C <SEP> g.b*) <SEP> g.b. <SEP> 4 <SEP> g.b. <SEP> g.b. <SEP> g.b.
<tb> 



  (kJ/m2)
<tb> Rubberdeeltjesgrootte <SEP> ( m) <SEP> 0,5-2,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,5-4 <SEP> -,5-3 <SEP> - <SEP> - <SEP> olieweerstand <SEP> (vol.%) <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 94 <SEP> 18 <SEP> 15 <SEP> 141
<tb> 
 *)   g. b.   = geen breuk Van de rubber in samenstelling 02 werd het gelgehalte bepaald als onoplosbare fractie in n-decaan. 



  Hierbij werden tevens de in de rubberdeeltjes aanwezige polyamidedeeltjes mede bepaald als onoplosbare fractie. Desondanks werd   een "gelgehalte" = 9%   gevonden.

Claims

CONCLUSIES 1. Werkwijze voor de bereiding van een flexibele polyamidesamenstelling die tenminste 50 gewichtsdelen onvernette rubber per 50 gewichtsdelen polyamide bevat door A. 30-50 gewichtsdelen van tenminste een polyamide en B. 70-30 gewichtsdelen van een rubbersamenstelling die tenminste één gefunctionaliseerde rubber bevat met elkaar in de smeltfase te mengen, met het kenmerk dat het polyamide een zodanig molgewicht heeft dat de smeltviscositeit, gemeten bij geringe afschuifkracht, bij de temperatuur waarbij het polyamide en de rubber in de smelt gemengd worden, geringer is dan 300 Pa. s en de rubber een Mooney EMI13.1 viscositeit, ML gemeten volgens ISO 289-1985- heeft van tenminste 40.
2. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat het polyamide een zodanig molgewicht heeft dat de smeltviscositeit geringer is dan 200 Pa. s.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk dat de smeltviscositeit geringer is dan 100 Pa. s.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3 met het kenmerk dat de Mooney viscositeit van de rubber tenminste 50 is.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk dat de Mooney viscositeit tenminste 60 is.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5 met het kenmerk dat het smeltmengen wordt uitgevoerd in een kneder of een extruder.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6 met het kenmerk dat de rubbersamenstelling B een combinatie is van tenminste een gefunctionaliseerde en tenminste één niet- gefunctionaliseerde rubber.
8. Werkwijze volgens conclusies 1-7 met het kenmerk <Desc/Clms Page number 14> dat de gefunctionaliseerde rubber met zure groepen is gefunctionaliseerd.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8 met het kenmerk dat de rubber gekozen wordt uit de groep van ethyleen-a-olefine co-en terpolymeren.
10. Werkwijze volgens conclusie 9 met het kenmerk dat het a-olefine propyleen is.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk dat de rubber gekozen wordt uit de groep van ethyleen-propyleen copolymeren en ethyleen- propyleen terpolymeren waarin het derde monomeer een niet-geconjugeerd dieen is uit de groep van ethylnorborneen, 1,4-hexadien en cyclopentadieen.
12. Werkwijze volgens conclusie 7 met het kenmerk dat de gefunctionaliseerde rubber een met maleinezuur gemodificeerd ethyleen-propyleencopolymeer is en de niet-gefunctionaliseerde rubber een ethyleen- propyleen terpolymeer met, als derde monomeer een geconjugeerd dieen uit de groep van EMI14.1 ethylnorborneen, 1,4-hexadien en cyclopentadieen is.
13. Werkwijze volgens conclusie 7 met het kenmerk dat de gewichtsverhouding gefunctionaliseerde, niet gefunctionaliseerde rubber ligt tussen 10 en 0, 1.
14. Werkwijze volgens conclusie 13 met het kenmerk dat de gewichtsverhouding ligt tussen 0, 9 en 0, 1.
15. Flexibele polyamidesamenstelling omvattende A : 30-50 gewichtsdelen van tenminste één polyamide.

B : 70-50 gewichtsdelen van tenminste een niet- vernette rubber, waarbij A+B=100 gewichtsdelen, die wordt gekenmerkt doordat de rubberfase gedispergeerd is als discrete deeltjes in het polyamide als continue fase.
16. Flexibele polyamide samenstelling volgens conclusie 15, met het kenmerk dat de deeltjesgrootte van de gedispergeerde rubber <Desc/Clms Page number 15> kleiner is dan 5 pm.
17. Flexibele polyamidesamenstelling volgens conclusie 16, met het kenmerk dat de deeltjesgrootte kleiner is dan 3 pm.
18. Flexibele polyamidesamestelling volgens conclusie 15, met het kenmerk dat de fase B bestaat uit (bol) tenminste één niet-gefunctionaliseerde rubber en (b2) tenminste één gefunctionaliseerde rubber.
19. Flexibele polyamidesamenstelling volgens conclusie 18 met het kenmerk dat in de gedispergeerde rubberdeeltjes (bl) de kern vormt en (b2) daar als een schil om ligt.
20. Werkwijze volgens een der conclusies 1-14 met het kenmerk dat het polyamide een weekmaker bevat.
21. Flexibele polyamidesamenstelling volgens een der conclusies 15-19 met het kenmerk dat het polyamide een weekmaker bevat.
22. Werkwijze volgens een der conclusies 1-14 en 20 met het kenmerk dat de samenstelling aan een vaste fase nacondensatie wordt onderworpen.
23. Vormlichaam geheel of gedeeltelijk bestaande uit de samenstelling volgens een der conclusies 15-19 en 21.
24. Vormlichaam volgens conclusie 23 verkregen door sequentielle of coextrusie van de samenstelling volgens een der conclusies 15-19 of 21 met, met glasvezel versterkt polyamide.
25. Werkwijze voor de produktie van een flexibele polyamidesamenstelling die tenminste 50 gewichtsdelen rubber per 50 gewichtsdelen polyamide bevat zoals omschreven in de beschrijving en de voorbeelden.
26. Flexibele polyamidesamenstelling zoals omschreven in de beschrijving, de voorbeelden en de figuren.
27. Vormlichamen geheel of gedeeltelijk bestaande uit de samenstelling volgens conclusie 26 en omschreven in de beschrijving en voorbeelden.