JPH05112694A - 変性ポリプロピレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 メルトフローレートが比較的大きな原料を使
用し、分子量低下が抑制された変性ポリプロピレンの製
造方法を提供する。 【構成】 （ａ）不飽和カルボン酸、その誘導体または
不飽和グリシジル化合物で変性されたポリプロピレン１
００重量部と、（ｂ）シランカップリング剤0.5 〜２０
重量部とを混合加熱することを特徴とする変性ポリプロ
ピレンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は変性ポリプロピレンの製
造方法に関する。より詳しくは、自動車の内外装品や電
装部品、家電製品、医療材料などの成形品、フィルム等
の包装材料、電線やケーブルなどの被覆用、各種ポリマ
ーアロイの相溶化剤あるいは接着剤用等として好適な変
性ポリプロピレンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリオレフィンは、軽量
かつ成形性に優れ、機械的強度などの力学的特性、絶縁
性、耐薬品性等が良好であり、フィルム、繊維、成形品
などとして各種の用途に広く用いられているが、接着
性、塗装性、印刷性、親水性などの性質が十分でない。
そこで、このような性質の改善をはかるために、シラン
系化合物による変性法が注目されており、例えば、エチ
レンとビニルシランの共重合体（特開昭55-155039 号公
報）、プロピレンとアルケニルシランの共重合体（特開
平1-158059号公報）、ポリエチレンとビニルシランとの
グラフト共重合体（特開昭56-11248号公報）、ポリプロ
ピレンとビニルシランとのグラフト共重合体（特開昭59
-36115号公報）など、電線被覆の分野を中心に多数のシ
ラン系化合物変性ポリオレフィンが提案されている。シ
ラン系化合物によるポリオレフィンの変性は水架橋によ
る重合体の取得が可能であり、変性時に電子線や紫外線
などの放射線照射等によるラジカル形成を特に必要とし
ない。また物性面においても水架橋により機械的強度等
の向上がはかれ、簡略な設備で比較的容易に変性が行な
えるという特色を有する。しかし、この方法では加熱変
性時のラジカル形成過程でポリオレフィン主鎖の切断に
よる原料ポリオレフィンの分子量の低下が著しく、変性
率の低いものしか得られない。従って、変性ポリオレフ
ィンの原料は高分子量のものを使用せざるを得ず、特に
ポリプロピレンの場合は原料ポリプロピレンとしてメル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.8 ｇ／１０分以下という
高分子量のものが必要であるという制約がある（特開昭
59-36115号公報）。変性にともなうポリプロピレンの分
子量低下の問題は、例えば特開平2-269109号公報や特開
平2-269110号公報等に記載されているようにプロピレン
に非共役ジエンを配合してなる共重合体（ＰＰＤＭ）を
使用すること等により一部改善されるが、未だ十分でな
い。従って、本発明の目的は、変性時におけるポリプロ
ピレンの分子量低下が抑制され、メルトフロレートの高
いポリプロピレンを原料に使用することのできる変性ポ
リプロピレンの製造方法を提供することにある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、不飽和カルボン酸、その誘導体または不飽
和グリシジル化合物で変性された特定量のポリプロピレ
ンと、シランカップリング剤とを混合加熱することによ
り、変性原料の分子量低下が抑制され、高い変性率で変
性ポリプロピレンが得られることを見出し、本発明に到
達したものである。すなわち、本発明は、（ａ）不飽和
カルボン酸、その誘導体または不飽和グリシジル化合物
で変性されたポリプロピレン１００重量部と、（ｂ）シ
ランカップリング剤0.5 〜２０重量部とを混合加熱する
ことを特徴とする変性ポリプロピレンの製造方法であ
る。

【０００４】以下、本発明の変性ポリプロピレンの製造
方法を詳細に説明する。本発明で使用する変性ポリプロ
ピレン成分の（ａ）不飽和カルボン酸、その誘導体また
は不飽和グリシジル化合物で変性されたポリプロピレン
において、変性原料として用いられるポリプロピレンと
は、プロピレンの単独重合体の他、プロピレンと、エチ
レンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとのランダ
ム、ブロック、グラフト等の共重合体、およびこれらの
混合物をさす。ここで、炭素数４以上のα−オレフィン
としては、ブテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテ
ン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オ
クテン−１、デセン−１などが挙げられる。また上記共
重合体はプロピレン成分の含有量が５０モル％以上のも
のが好ましく、より好ましくは８０モル％以上のもので
ある。

【０００５】また、上記ポリプロピレンに対して４０重
量％程度までオレフィン系エラストマーを配合したもの
も成分（ａ）の原料ポリプロピレンとして用いることが
できる。ここで、オレフィン系エラストマーとは、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１等のα−オレフィンの２種または３
種以上の共重合体ゴム、またはα−オレフィンと他種モ
ノマーとの共重合体を意味する。上記α−オレフィンの
２種または３種以上の共重合体ゴムの具体例としてはエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン
−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）およびエチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を挙げること
ができる。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
（ＥＰＤＭ）中のジエン成分としては、ジシクロペンタ
ジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、
メチルノルボルネン等の非共役ジエン、またはブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエンが挙げられる。また、下
記一般式（２）で表わされる非共役ジエンコモノマーを
含有するプロピレンランダム共重合体（ＰＰＤＭ）も成
分（ａ）の原料ポリプロピレンとして使用することがで
きる。

【０００６】

【化２】

【０００７】［式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基であり、ｍは１〜２０の整数を表
わす。］ 上記ＰＰＤＭに配合する非共役ジエンとしては、例え
ば、２−メチル−１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、４−メチリデン−１−ヘキセン、４−メチル
−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサ
ジエン、１，４−ヘプタジエン、４−エチル−１，４−
ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエ
ン、４−メチル−１，４−ヘプタジエン、４−エチル−
１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジ
エン、５−メチル−１，４−オクタジエン、１，５−ヘ
プタジエン、１，５−オクタジエン、５−メチル−１，
５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエ
ン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，６−オク
タジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メ
チル−１，６−オクタジエン、２−メチル−１，６−ヘ
プタジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデ
カジエンなどが挙げられる。これらの中では、１，４−
ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエン、１，９−デカジエ
ン、１，１３−テトラデカジエン等が好ましい。これら
の非共役ジエンコモノマーは、２種以上混合して用いる
こともできる。ＰＰＤＭ中の非共役ジエンの含有量は0.
05〜１０モル％程度が適当であり、好ましくは0.1 〜３
モル％の範囲である。

【０００８】本発明の成分（ａ）において使用される上
記の原料ポリプロピレンの中ではプロピレンの単独重合
体およびＰＰＤＭが好ましく、特に0.01〜１００ｇ／１
０分程度のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、荷
重2.16kg、２３０℃）を有するプロピレンの単独重合体
およびＰＰＤＭが好ましい。

【０００９】本発明で使用する成分（ａ）の変性ポリプ
ロピレンは、上記の各種原料ポリプロピレンを下記のよ
うな不飽和カルボン酸、その誘導体または不飽和グリシ
ジル化合物で変性したものである。ここで、変性剤とし
て使用される不飽和カルボン酸およびその誘導体は、ポ
リプロピレンと共重合可能なものであり、具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、エンド−
ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカ
ルボン酸（エンディック酸）、フマル酸、テトラヒドロ
フタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸等の不飽和モノあるいはジカルボン酸、ま
たはその誘導体、例えば酸、ハライド、アミド、イミ
ド、無水物、エステル等が挙げられる。誘導体の具体例
としては、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水エンディック酸、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル等が挙げられる。これらの中で
は、不飽和ジカルボン酸またはその誘導体が好適であ
り、特にマレイン酸またはその無水物が好ましい。これ
ら変性剤は単独で、あるいは２種以上併用することもで
きる。上記変性剤としての不飽和カルボン酸およびその
誘導体の含有量は、原料ポリプロピレンの種類によって
も異なり一概には言えないが、一般には0.1 〜１０重量
％程度、好ましくは0.3 〜５重量％である。

【００１０】また、不飽和グリシジル化合物としては、
分子中にプロピレンと共重合し得る不飽和基とグリシジ
ルオキシ基とを有するグリシジル化合物が挙げられ、具
体的には、不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシ
ジルエーテル類のほか、アクリルアミド基とエポキシ基
とを有する下記一般式（１）で示されるものが好ましく
使用される。

【００１１】

【化３】

【００１２】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基であり、ｎは１〜４の整数を表わす。］ 上記一般式のグリシジル化合物の中でも、特に下記一般
式（３）で示されるグリシジル化合物が好ましい。

【００１３】

【化４】

【００１４】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基である。］ このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭60-13058
0 号に示されるような方法により製造することができ、
これらグリシジル化合物は単独で、あるいは２種以上併
用することもできる。上記変性剤としての不飽和グリシ
ジル化合物の含有量は、原料ポリプロピレンの種類によ
っても異なり一概には言えないが、一般には0.5 〜１０
重量％程度、好ましくは１〜５重量％である。

【００１５】本発明において成分（ａ）として好ましい
変性ポリプロピレンは、上記の原料ポリプロピレンを前
記不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物、特に無水マ
レイン酸で変性したもの、および前記一般式（１）で示
されるグリシジル化合物、特に前記一般式（３）で示さ
れるグリシジル化合物で変性したものである。これらの
中でも、無水マレイン酸のグラフト率が0.1 〜１０重量
％程度、好ましくは0.3 〜５重量％で、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）が１
〜４００ｇ／１０分程度、好ましくは１〜１００ｇ／１
０分の変性ポリプロピレン、およびグリシジル化合物の
グラフト率が0.5 〜１０重量％程度、好ましくは１〜５
重量％で、メルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、荷
重2.16kg、２３０℃）が１〜３００ｇ／１０分程度、好
ましくは１〜１００ｇ／１０分の変性ポリプロピレンが
特に好ましい。

【００１６】このような好ましい原料変性ポリプロピレ
ンは溶液法または溶融混練法等の既知の変性法を利用し
て得ることができる。また、市販のものから所望のもの
を適宜選択使用してもよい。変性法の具体例として、前
記グリシジル化合物によるによるポリプロピレンの変性
例（グラフト重合）を以下に示す。すなわち、溶融混練
法においては、ポリプロピレンと前述したグリシジル化
合物、および必要に応じて触媒を用い、これら成分を押
出機や二軸混練機等に投入し、１８０〜３００℃程度の
温度に加熱して溶融しながら、0.1 〜２０分程度混練し
て変性ポリプロピレンを得る。また溶液法の場合には、
キシレン等の有機溶剤に上記の出発物質を溶解し、９０
〜２００℃程度の温度で0.1 〜１００時間撹拌しながら
変性を行なう。

【００１７】いずれの変性法の場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャ
リーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペル
オキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香
酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピ
バレート、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリー
ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビス
イソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が用いられ
る。触媒の添加量は変性用のグリシジル化合物１００重
量部に対して0.1 〜１０重量部程度である。なお、上記
のグラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添加する
ことも可能である。また、無水マレイン酸などの他の変
性剤による変性も上述の方法に準じて行なうことができ
る。

【００１８】本発明で使用される変性ポリプロピレン成
分の（ｂ）シランカップリング剤としては特に制限はな
いが、好ましくは１分子中にエポキシ基、メタクリル
基、アミノ基、メルカプト基などの極性基と、アルコキ
シ基とを有するものである。これらは単独で、あるいは
２種以上併用することもできる。

【００１９】このようなシランカップリング剤の具体例
としては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−
（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られる。これらの中で好ましいものを下記に化学式とと
もに示す。

【００２０】・ ３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン：

【化５】

【００２１】・ ２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン：

【化６】

【００２２】・ Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン： Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃

【００２３】・ Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン：

【化７】

【００２４】・ ３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン： Ｈ₂ ＮＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃

【００２５】・ Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン：

【化８】

【００２６】・ ３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン： ＨＳＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃

【００２７】上記のシランカップリング剤は先に定義し
た成分（ａ）のいずれの変性ポリプロピレンとも組合せ
て使用できるが、成分（ａ）が不飽和ジカルボン酸また
はその無水物で変性されたポリプロピレンの場合には、
成分（ｂ）として１分子中にアミノ基またはエポキシ基
と、アルコキシ基とを有するシランカップリング剤を用
いることが好ましく、また成分（ａ）が前記不飽和グリ
シジル化合物で変性されたポリプロピレンの場合には、
成分（ｂ）として１分子中にアミノ基またはメルカプト
基と、アルコキシ基とを有するシランカップリング剤を
用いることが好ましい。

【００２８】本発明の製造方法において、成分（ａ）
（不飽和カルボン酸、その誘導体または不飽和グリシジ
ル化合物で変性されたポリプロピレン）と成分（ｂ）
（シランカップリング剤）の配合割合は、成分（ａ）１
００重量部に対して成分（ｂ）0.5 〜２０重量部、好ま
しくは0.5 〜１０重量部である。成分（ｂ）が0.5 重量
部未満ではシランカップリング剤の使用による変性ポリ
プロピレンの改質効果が不十分であり、２０重量部を超
える量の使用は変性ポリプロピレンの力学的特性に悪影
響を与える。

【００２９】混合加熱の方法としては従来公知の各種方
法が採用可能であり、例えば、キシレン、トルエン等の
有機溶媒の存在下に成分（ａ）と成分（ｂ）とを混合加
熱する溶液法、あるいはバンバリーミキサー、ブラベン
ダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出機等の混練機
を用いて成分（ａ）と成分（ｂ）とを溶融混練する方法
等を挙げることができる。特に、連続反応が容易である
ため溶融混練法が好適である。また、混合加熱に際して
は必要に応じ触媒として、例えばラジカル重合用触媒と
して前記原料ポリオレフィンの変性で挙げたものから選
択して使用することができる。加熱温度は溶融混練法に
おいては１８０〜３００℃程度、好ましくは１８０〜２
３０℃であり、溶液法においては９０〜２００℃程度、
好ましくは１２０〜１４０℃である。加熱時間は溶融混
練法で0.1 〜２０分程度、溶液法で0.1 〜１００時間程
度が適当である。

【００３０】本発明では上記の物質以外に、変性ポリオ
レフィンの強化や改質を目的として、ガラス繊維等の充
填材や強化材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加使用することがで
きる。なお、上記においてはポリプロピレンを例として
本発明を説明したが、本発明はポリエチレン、ポリブテ
ン等のポリプロピレン以外のポリオレフィンにも適用で
きるものである。

【００３１】

【作用】本発明の製造方法によれば、従来高変性率のも
のを得るのが困難であった0.8ｇ／１０分以上のメルト
フローレート（ＭＦＲ）を有する低分子量の原料を使用
して接着性や力学的特性に優れた変性ポリプロピレンを
得ることができる。本発明がこのような効果を生じる理
由は必ずしも明らかではないが、成分（ａ）の変性ポリ
プロピレン中の不飽和カルボン酸、その誘導体または不
飽和グリシジル化合物部分と、成分（ｂ）のシランカッ
プリング剤とが反応することにより、加熱変性時におけ
るポリプロピレンの主鎖の分子量低下が抑制されたもの
と考えられる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、各実施例および比較例にお
いて、原料および添加剤としては、以下のものを使用し
た。ポリプロピレン (1) ポリプロピレンホモポリマー ＰＰ：［東燃化学株式会社製 Y201 、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）1.5 ｇ／１０分、
重量平均分子量（Ｍｗ）230,000 ］ (2) プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体 ＰＰＤＭ：［プロピレン含有量99.5モル％、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）２０ｇ／１
０分、重量平均分子量（Ｍｗ）160,000 ］変性用モノマー (1) ＭＡＨ（無水マレイン酸） (2) ＡＸＥ：下記化学式で表わされるグリシジル化合物
（鐘淵化学工業株式会社製］

【００３３】

【化９】

【００３４】ラジカル発生剤 ＰＯＸ：パーヘキシン２５Ｂ［日本油脂株式会社製］シランカップリング剤 (1) Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン ＳＡ：［日本ユニカ社製 A-1110 ］ (2) ３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ＳＢ：［日本ユニカ社製 A-174］

【００３５】変性ポリプロピレン (1) ＭＡＨ変性ポリプロピレン（製造例１） ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ）１００重量部と、
ＭＡＨ３重量部およびＰＯＸ0.1 重量部をドライブレン
ドした後、これを直径６５mmの二軸押出機を用いて、２
３０℃、１００rpm の条件で約１分間溶融混練し、メル
トフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）１０
０ｇ／１０分、重量平均分子量（Ｍｗ）１０万のＭＡＨ
変性ポリプロピレン（ＭＡＨ−ＰＰ）を得た。この変性
ポリプロピレンのＭＡＨグラフト率は、0.3 重量％であ
った。なお、グラフト率は以下の方法で算出した。変性
ポリプロピレンのＩＲスペクトル（変性ポリプロピレン
を沸騰キシレンに溶解し、アセトンにより溶解成分を沈
殿させ、これを５０μｍ程度の厚さにプレスしたものに
対して測定。）において、ＭＡＨのカルボニル（Ｃ＝
Ｏ）結合の伸縮にかかる1780cm^-1付近と、ポリプロピレ
ンの840 cm^-1付近との吸光度比からグラフト率を算出し
た。

【００３６】(2) ＭＡＨ変性プロピレン−非共役ジエン
ランダム共重合体（製造例２） プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体（ＰＰＤ
Ｍ）１００重量部と、ＭＡＨ３重量部およびＰＯＸ0.5
重量部をドライブレンドした後、これを直径４５mmの二
軸押出機を用いて、２３０℃、１００rpm の条件で約１
分間溶融混練し、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、2.16kg荷重）２４ｇ／１０分、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）１６万のＭＡＨ変性プロピレン−非共役ジエンラン
ダム共重合体（ＭＡＨ−ＰＰＤＭ）を得た。この変性ポ
リプロピレンのＭＡＨグラフト率は、2.0 重量％であっ
た。

【００３７】(3) ＡＸＥ変性ポリプロピレン（製造例
３） ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ）１００重量部と、
ＡＸＥ３重量部およびＰＯＸ0.1 重量部を、二軸押出機
（日本製鋼所株式会社製ＴＥＸ４４型）を用いて、２０
０℃、３０rpm の条件で約１分間溶融混練し、メルトフ
ローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）7.6 ｇ／
１０分、重量平均分子量（Ｍｗ）２０万のＡＸＥ変性ポ
リプロピレン（ＡＸＥ−ＰＰ）を得た。この変性ポリプ
ロピレンのＡＸＥグラフト率は、2.4 重量％であった。
なお、グラフト率はＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮にかかる
1648cm^-1付近のピークを基準としたこと以外は、前記Ｍ
ＡＨの場合と同様にして求めた。

【００３８】実施例１ 製造例１で作成したＭＡＨ変性ポリプロピレン（ＭＡＨ
−ＰＰ）１００重量部とシランカップリング剤（ＳＡ）
２重量部をドライブレンドした後、これを直径４５mmの
二軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ）を用いて、２００℃、
１００rpm の条件で約１分間溶融混練し、メルトフロー
レート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）１１０ｇ／１
０分、重量平均分子量（Ｍｗ）１０万のシラン変性ポリ
プロピレンを得た。このシラン変性ポリプロピレンにつ
いて、溶融混練後の試料を沸騰キシレンに溶解し、アセ
トン中で再沈殿する精製操作を３度行ない、精製前後の
試料のＩＲスペクトルを比較したところ、酸アミドに相
当する1690cm^-1付近のピークの強度変化が認められなか
った。このことから、シランカップリング剤のほぼ全量
がＰＰに導入され、グラフト反応がほぼ定量的に進行し
ていることが確認された。

【００３９】実施例２ 製造例２で作成したＭＡＨ変性ポリプロピレン（ＭＡＨ
−ＰＰＤＭ）１００重量部とシランカップリング剤（Ｓ
Ａ）１０重量部をドライブレンドした後、これを直径４
５mmの二軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ）を用いて、２０
０℃、１００rpm の条件で約１分間溶融混練し、メルト
フローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）３０ｇ
／１０分、重量平均分子量（Ｍｗ）１６万のシラン変性
ポリプロピレンを得た。このシラン変性ポリプロピレン
について、実施例１と同様の再沈殿、精製操作を行な
い、精製前後の試料のＩＲスペクトルを比較したとこ
ろ、ピーク強度の変化は認められれず、シランカップリ
ング剤がほぼ全量ＰＰに導入されていることが確認され
た。

【００４０】実施例３ 製造例３で作成したＡＸＥ変性ポリプロピレン（ＡＸＥ
−ＰＰ）１００重量部とシランカップリング剤（ＳＡ）
３重量部をドライブレンドした後、これを直径４５mmの
二軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ）を用いて、２００℃、
１００rpm の条件で約１分間溶融混練し、メルトフロー
レート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）1.0 ｇ／１０
分、重量平均分子量（Ｍｗ）２２万のシラン変性ポリプ
ロピレンを得た。このシラン変性ポリプロピレンについ
て、実施例１と同様の再沈殿、精製操作および精製前後
の試料のＩＲ測定を行なった。精製前後のＳｉ−Ｏ−Ｒ
に相当する1080cm^-1付近のＩＲピークの強度比によれ
ば、シランカップリング剤の反応率は７５％であった。

【００４１】比較例 ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ）１００重量部と、
シランカップリング剤（ＳＢ）３重量部およびＰＯＸ0.
5 重量部をドライブレンドした後、これを直径４５mmの
二軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ）を用いて、２００℃、
２００rpm の条件で約１分間溶融混練し、メルトフロー
レート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）１５０ｇ／１
０分、重量平均分子量（Ｍｗ）５万の変性物を得た。こ
の変性物について、実施例１と同様の再沈殿、精製操作
を行ない、精製前後の試料のＩＲスペクトルを比較した
ところ、精製前に観測されたアクリル酸エステルに相当
する1720cm^-1付近のピークは精製後には認められかっ
た。このことから、シランカップリング剤はＰＰに導入
されておらず、グラフト反応が進行していないことが確
認された。

【００４２】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明は変性ポリ
オレフィンを製造するに際し、不飽和カルボン酸、その
誘導体または不飽和グリシジル化合物で変性されたポリ
プロピレンと、シランカップリング剤とを使用する変性
ポリプロピレンの製造方法を提供したものであり、本発
明によれば高メルトフローレートの原料を使用して接着
性や力学的特性に優れた変性ポリプロピレンを高変性率
で得ることができる。このような本発明により得られる
変性ポリプロピレンは、各種エンジニアリングプラスチ
ックとして、特に自動車の内外装品や電装部品、家電製
品、医療材料などの成形品、フィルム等の包装材料、電
線やケーブルなどの被覆用、各種ポリマーアロイの相溶
化剤あるいは接着剤用等として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 祐二 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）不飽和カルボン酸、その誘導体ま
   たは不飽和グリシジル化合物で変性されたポリプロピレ
   ン１００重量部と、（ｂ）シランカップリング剤0.5 〜
   ２０重量部とを混合加熱することを特徴とする変性ポリ
   プロピレンの製造方法。
2. 【請求項２】 前項１に記載の成分（ａ）の変性ポリプ
   ロピレンが、不飽和ジカルボン酸、その無水物または下
   記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
   であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
   上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
   は１〜４の整数を表わす。］で表わされる不飽和グリシ
   ジル化合物で変性されたポリプロピレンであり、成分
   （ｂ）のシランカップリング剤が、１分子中にエポキシ
   基、メタクリル基、アミノ基およびメルカプト基から選
   ばれる１種以上の極性基と、アルコキシ基とを有するシ
   ランカップリング剤である請求項１に記載の変性ポリプ
   ロピレンの製造方法。