JPS6341554A - 熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関し、更に詳し
くは、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、ポリア
ミドおよび変性オレフィン重合体から成る、耐油性、機
械的強度、耐熱老化性の優れた熱可塑性エラストマー組
成物に関する。

（従来技術及びその問題点） 熱可塑性エラストマーは、省エネルギー、省資源タイプ
のエラストマーとして特に加硫ゴＪ・の代替として自動
小部品（ヘローズ、チューブ、内装用シート、泥よけ等
）、工業機械部品（１ｉｉ４圧ボース、ガスケット、ダ
イアフラノ、）、電子・電気機器部品、建材等に使用さ
れている。

熱可塑性エラストマーとして、結晶Ｍ熱可塑性ポリオレ
フィン樹脂と加硫されたエチレン−プロピ［／ンーボリ
エン共重合体ゴムとの組成物は、例えば、特公昭５８−
４６］３８号公叩や特公昭５５−ＨＥ４８号公件に記載
されている。この組成物は、ゴム弾４ノ１と機械的強度
とのバランスが悪いという欠点がある。

又、架橋されたエチレン・プロピレン・ポリエン共重合
体ゴム、アクリロニトリル・ブタジェン共重合体ゴムと
ポリプロピレン樹脂、ナイ１）ン樹脂とのブレンドから
成る熱可塑性エクスｌマー組成物は米国特許第４３３１
）４１３号により公知である。

ごの３、［１成物は耐油性をはじめ種々の特性を有して
いるが、耐熱老化物性、耐候性が悪いという致命的な欠
点がある。

かくして、本発明者等の知る限りにおいて、耐油性、機
械的強度および耐熱老化性に優れている熱可塑性エラス
Ｉ・マー組成物は未だ知られていない。

（発明の目的） 本発明の目的は、耐油性、機械的強度、耐熱老化性およ
びゴム弾性等の諸物性がすべてバランス良く優れている
熱６■塑（’ｌ工うストアー３．１）成吻を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明は、エチレン−α共重合体ゴム共市合体ゴム（ａ
）９０乃至６０重世部、ポリアミド［＋１）　］　ｆｌ
乃至４０重尾部および変性オレフィン重合体（ｃ）（１
，５乃至４０重量部（ただし、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体ゴム（ａｌとポリアミ＋＝’　（ｂｌの合装
置は１００重量部である）からなることを特徴とする熱
可塑性エラストマー組成物である。

（発明の作用効果） エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムにポリアミドを
ブレンドして、該共重合体ゴムの物性、特に機械的強度
を向卜させることが、従来試みられているが、該共重合
体ゴムとポリアミ］゛との親和性が小さいために、両者
のブレンドによる相剰効果が発揮されないのみならず、
該共重合体ゴノ、自体が有する特性がかえって低下する
という場合もある。本発明においては、特定の変性オレ
フィン重合体を所定用、該共重合体ゴムとポリアミドと
の組成物にブレン１゛することにより、該変性オレフィ
ン重合体が該共重合体ゴムとポリアミ１”との相溶化剤
として作用するので、ポリアミドを漱ｔＪｌ目′η子状
で該共重合体ゴム中に十分緊密に分散さセることができ
、両者のブレンドによる相剰効果が発揮され、耐油性、
機械的強度、耐熱老化性、ゴム弾性等がすべてバランス
良く優れている熱可塑性エラストマー組成物になるとい
う効果を奏する。

（発明の好適実施態様） 四Ｊ−１ノ二Ａニオ士フユｙ共１健ゲ人叫本発明におけ
るエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａ）として
は、エチレンとα−オレフィンとの非晶質共重合体、又
はエチレンとα−オレフィンとポリエンとの非晶質共重
合体が使用される。

かかる非晶質共重合体を構成するα−オレフィンとして
は、炭素数３乃至１０のα−オレフィン、例えばプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−′＼キサン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等
が用いられるがプロピレン、１−ブテンが好適に使用さ
れる。

またポリエン成分としては、１，４−へ−１−ザジエン
、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタ
ジェン、５−ビニルノルボルネン等が好適に使用される
。

更にこれら非晶質共重合体のエチレン含ｍは、５０乃至
８７モル％、特に６３乃至８０モル％の範囲内にあるこ
とが好ましい。

またこの非晶質共重合体の１、−二−粘度Ｍ１４．。。

（１００℃）は、５乃至３００、特に２０乃至２５０の
範囲にあるごとが好ましく、５より小である時は引張特
性において不満足となり、また３００よりも人であると
熱可塑性エラストマーに：■成酸物流動性が不満足とな
る。

Ａ（ｙ−アー乍−ト（！す 本発明におけるポリアミド（Ｅ））としては、ヘキサメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、１′デカメチ
レンジアミン、２，２．４−または２．４．４−１−リ
メチルへキザメチレンジアミン、■、３−または１．４
−ヒス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−ア
ミノシクロへキシルメタン）　、ｒｎ−またはｐ−＝＋
＝シリレンジアミン等の脂肪族、指環族、う；香族等の
ジアミンとアジピン酸、スーリン酸、セバシン酸、シク
ロヘキサンシカルホン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジカルホン酸との重縮
合によって得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸
、１）−アミノウンデカン酸等のアミノカルホン酸の縮
合によって得られるポリアミド、ε−ノＪ７’ロラクタ
ム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得られるポリ
アミド′あるいはこれらの成分からなる共重合ポリアミ
ド、ごれらポリアミＩの混合物等が例示される。具体的
にはナイロン６、ナイロン６６、ナイ１）ン６１０、ナ
イロン９、ナイロン１）、ナイロン１２、ナイロン６７
６６、ナイロン６６／６１０、ナイロン６／１）等が挙
げられる。これらの中では、？Ｊ〜可塑１’ｌエラスト
マーに、■酸物の機械的強度、耐熱１’ｌの良好な点で
ナイロン６及びナイＩ’ｌｌン６６が好ましい。

」イ撃’　ｒｔ　＜□↓て二！エンぐ−ｔ、ｂ、　イ十
引（９λ本発明における変性オレフィン重合体ｉＣ）と
しては、カルボキシル基、カルボン酸塩基、カルボン酸
無水物基、エポキシ基、アミノ基および酸アミド基から
なる群から選ばれた少くとも１種の官能基を有するオレ
フィン重合体またはフェノール、クレゾール、キシレノ
ール等のフェノール類のノボラックプレポリマーもしく
はレゾールプレポリマーと結合したオレフィン重合体で
あって、該オレフィン重合体が、１種または２種以−ｈ
のモノオレフィンを単独重合または共重合して得られた
非晶質オレフィン重合体または結晶性オレフィン重合体
である変性オレフィン重合体を例示することができる。

このモノオレフィンとしては、エチＩノン、プロピレン
、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等を例示
することかできる。

該変性オレフィン重合体は、それ自体公知であり す、所望により種々のものを商業的に入手し得るし、ま
た公知の手段で製造して、本発明の組成物のために使用
することができる。従って、該変性オレフィン重合体の
代表的な例について、以下訂細に説明する。

該変性オレフィン重合体（ｃ）として特に好適なもの（
：１゛、官能基としてカルボキシル基、カルホン酸塩基
またはカルボン酸無水物基の１種または２種以」−の基
を有するエチレン−α−オレフィンランダム共重合体で
ある。このような変性オレフィンランダム共重合体は、
例えば、エチレンと前記の如き炭素数３乃至２０のα−
オレフィンとのランダム共重合体に、α、β−不飽和カ
ルボン酌またはその酸誘導体例えば、金属塩、エステル
、無水物をグラフト反応させることによって製造するこ
とができる。また、上記グラフト反ＩｉＳをさ−Ｕた後
で、官能基の全部または一部を他の官能基に変換さ・Ｕ
ることもできる。該変性オレフィンランダム共重合体は
、α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体のグラ
フト量が０．０１ないし１０重量％、好ましくは０．１
乃至５重量％、メルトフローレート　（ＭＦＲ：八ＳＴ
Ｍ　Ｄ　１２３８．ＩＥ　）が０．１ないし５０　ｇ／
　１０ｍ１ｎ、好ましくは０．２ないし２０ｇ／１０ｍ
１ｎ、密度が０．ＦＩ５０ないし０．９００　ｇ　／　
ｃ＋ａ　、好ましくは０．８５５ないし０．８９５ｇ／
ａｄ、エチレン含有量が３０ないし９５モル％、好にシ
＜ば４０ないし９２モル％及びＸ線による結晶化度が４
０％以下、好ましくは３０％以下の一部もしくは全部が
グラフト変性されたグラフト変性エチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体である。

不飽和カルボン酸成分のグラフト〜量が０．０１重量％
未満では、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムとポリ
アミド樹脂との相溶性改良効果が極めて低いため、熱可
塑性エラストマー紺成物の機械的強度が不充分である。

一方、１ｏ重Ｖ％を越えると一部架橋を起こし、熱可塑
性エラストマーに１■成物の成形性を低下さセる。

ＭＦＲが０．１　ｇ／　］　００ｍ１ｎ未では熱可塑性
エラストマー組成物の成形性が悪く又、５０ｇ／ＩＱｍ
ｉｎを越えると機械的強度が悪くなる。密度が０．９０
（ｌ　ｇ　／　ｃＪを越えると熱可塑性エラス］・マー
組成物のゴノ、弾１７Ｆが悪くなり、０．８５０　ｇ　
／　ｃｎ１未満では１曵械的強度が悪くなる。

α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体としては
、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロ
フタル酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−
５，６−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シ［−ラコン酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−
２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物等の不飽和カル
ボン酸の無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマ
ール酸ジエチル、・イタコン酸ジメチル、シトラコン酸
ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシク
ロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボ
ン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸のエステル等を例示
することができる。これらの中でもマレイン酸、ビシク
ロＣ２，２，１，）ヘプ）−２−Ｉ７−５．６−ジカル
ボン酸またはこれらの無水物が好ましい。

またカルボン酸金属塩を形成さ・ＩＪるための金属とし
ては、亜鉛、カルシウムなどが好まＵ７い。

α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを前記ラングｌ、ノ（重合体にグ
ラフト−共重合して変性物を製造するには、従来公知の
種々の方法を採用することができる。たとえばラング１
、共重合体を溶融さ−ｌ、グラフトモノマーを添加して
グラフト共重合させる方法、あるいは溶媒に溶解させグ
ラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法が
ある。いずれの場合にも前記グラフトモノマーを効率よ
くグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存
在下に反応を実施するごとが好ましい。グラフト反応は
通常６０ないし３５０　’（：の温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合はラング１、共重合体１００重量
部に対してＪ常０．００＋乃至１重Ｍ部の範囲である。

該変性オレフィン重合体ｆｃｌとして特に好適２．−も
のの他の例は、エポキシ基を有するオレフィン単独重合
体または共重合体である。エポキシ基を有するオ【ノフ
ィン（共）重合体は、前記オレフィンの１種または２種
以上と、１分子中にエチｌ／ン性不飽和結合およびエポ
キシ基を各１個用−！−有する不飽和エポキシ単量体と
をラジカル開始剤を使用して共重合させる方法や、前記
オレフィンの（共）重合体に、−１−記不飽和エボキシ
単量体をグラフト−化させる方法などによって製造する
ことができる。

該不飽和エポキシ単量体としては、例えば、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレ−１・、ｐ−スチ
リルカルボン酸グリシジルなどの不飽和モノカルボン酸
のグリシジルエステル；マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、ブテントリカルホン酸、エンド−シス−ビシ
クロ（２，２，１）へ１）−−−５−一エンー２，３−
ジカルホン酸、エンド−シス−ビシクロ（２，２，１）
ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３−ジカルボン酸
などの不飽和ポリカルボン酸のモノグリシジルエステル
あるいはポリグリシジルエステル；アルリルグリシジル
エーテル、２−メチルアルリルグリシジルエーテル、〇
−アルリルフェノールのグリシジルエーテル、ｍ−アル
リルフェノールのグリシジルエーテル、ｐ〜アルリルフ
ェノールのグリシジルエーテル、イソプロペニルフェノ
ールのグリシジルエーテル、０−ビニルフェノールのグ
リシジルエーテル、ｍ−ビニルフェノールのグリシジル
エーテル、ｐ　−ビニルフェノールのグリシジルエーテ
ルなどの不飽和グリシジルエーテル；２−　（ｏ−ビニ
ルフェニル）エチレンオキシド、２−（ｐ−ビニルフェ
ニル）エチレンオキシド、２−（ｏ−ビニルフコ−ニル
）プロピレンオキシド、２−（ｐ−ビニルフェニル）プ
ロピレンオキシド、２−（（１−アルリルフェニル）エ
チレンオキシド、２−（ｐ−アルリルフェニル）エチレ
ンオキシ１．２−（０−アルリルフェニル）プロピレン
オキシド、２−（ｐ−アルリルフェニル）プロピレンオ
キシド、ｐ−グリシジルスチレン、３．４−エポキシ−
１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３．４−エポキシ−１−ペンテン、３．４−エボー
１−シ−３−メチル−１−ペンテン、５．６−エポキシ
−１−＝トセン、ヒニルシクロヘキセンモノオキシｌＳ
１了ルリルー２，３−エポキシシクロベンチルエーテル
などがあげられる。

該エポキシ基含有変性オレフィン重合体中のエポキシ基
含有準星体に基ずく構成単位の含有星が０．０１乃至１
０重Ｍ％、メルトフローレー１〜（Ｖ　ＦＲ）がＯｏｌ
乃至５０　ｇ／　１０ｍ１ｎ、密度が０．８５０乃至０
．９００ｇ／ｃＬＸ線による結晶化度が４０％以下であ
るようなエポキシ基含有変性オレフィン重合体が好まし
い。

本発明の熱可塑性エラス］・マー＆、１）成物において
、変性オレフィン重合体（Ｃ）の代わりに、上記のよう
な官能基を有さない未変性のオレフィン重合体を使用す
ると、比較例１に示ずように耐油１ノ１、強度、ゴム弾
性などが低下する。

熱−可塑性情々ノＪで７ｘｕ戒宵 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、エチレン−α
−オレフィン共重合体ゴム（ａｌ　９０乃至６０重量部
、好ましくは８５乃至６５重量部と、ポリアミド（ｂｌ
　］　０乃至４０重Ｍ部、好ましくは１５乃至３５重量
部と、変性オレフィン１）（合体（ｃｌＯ５５乃至４０
重置部、好ましくは１乃至３５重ｖ部とを、エチレン−
α−オレフィン」Ｌ重合体ゴムｆａｌとポリアミｌ”　
ｆｉｌｌとの合計尾が１００重量部になるようにしてン
昆合することによってＩＩられる。

エチレン−α−オレフィン共重合体ゴＪ、　ｆｄｌのｈ
ｉが、上記範囲よりも多いと熱可塑性エラストマー組成
物の機械的強度が低下し、上記範囲」−りも少いと熱可
塑性エラストマー組成物の柔軟性やゴノ、弾性が低下す
る。また、変性オレフィン重合体ｔｃ＋の量が上記範囲
をはずれると、機械的強度が低下する。

エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムｆａｌ、ポリア
ミド（ｂｌおよび変性オレフィン共重合体ｔｅｌを混合
する方法としては、これらをヘンシエルミキザー、Ｖ型
ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー
等で一次混合した後、さらにポリアミドの融点以−１−
の温度で、−軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、バンバ
リーミキサ−等で溶融混合し、造＄−！あるいは粉砕す
る方法を例示できる。

本発明の熱ｉｉｆ塑Ｍエラストマー糾成組成においては
、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａｌは、そ
の熱トルエン不溶解分含有量が５０重Ｖ％以１−である
ように架橋した分散粒子状で存在していることが好まし
い。エチレン−α−オレフィン共重合体ゴＪ、ｆａｌを
このような状態で存在させるためには、熱可塑性エラス
トマー組成物を調製ずろために前記（ａｌ成分、（ｂｌ
成分および（ｃ）成分を混合する際、該（ａ）成分を架
橋させることができる硫黄、有機過酸化物、フェノール
樹脂、キノンジオキシノ、などのような架橋剤を同時に
配合し、少くとも該（ａｌ成分が溶融状態で架橋し得る
ような条件下に維持して、（ａｌ成分の熱トルエン不熔
解分含有量が５０重尾％以上になるまで前記＋ａ）成分
、（ｂｌ成分、（ｃ）成分および架橋剤を混合する方法
や、あらかじめ前記ｔａ＋ａｌを、前記架橋剤を使用し
て、その熱トルエン不溶解分含有量が５０重量％以−１
−になるまで架橋し、得られた架橋エチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴムを、前記（ｂｌ成分およびｆｃｌ成
分と共に混合する方法などを採用することができる。

本発明の熱可鯖性エラス１．マー３，１）成物の製造に
おいては、必要に応じて鉱物油系軟化剤やそれ自体公知
のゴム用配合剤を、得られるＳ、■酸物の強度、成形性
及びゴム的性質を＃員わない範囲で配合することができ
る。

鉱物油系軟化剤は、１）１常ゴムをロール加工する際、
ゴムの分子間引力を弱め、加工を容易にするとともに、
カーボンブラック、ポヮイ１カーボン等の分散を促し或
いは加硫ゴｌ、の硬さを１）（下せしめて柔軟性、ゴム
弾性を増ず「１的で使用されている高沸点の石油留分で
、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等に区別されて
いる。本発明においてはパラフィン系のプロセスオイル
が特に有効に使用される。かかる鉱物油柔軟化剤ばエチ
レン−α−オレフィン共重合ゴムの１００重ｈ）部当り
、２００重量部以下の鼠で使用し得る。この範囲より多
く使用すると得られるエラストマーｉｌｌ酸物の強度が
低下し、或いは軟化／ｆｌ＋が滲出してり１観を１）１
・う等の不都合を生しる。

またゴム用配合剤としては、例えば充填剤、着色剤、老
化防止剤、帯電防止剤、両光又は飾１光安定剤、７１）
１Ｔ−四則、帯電防１）“剤、その他の物性改良剤が適
宜使用できる。

例えば充填剤としては、カーホンブラ、７り、酸化亜鉛
、クレー、タルク、重質炭酸力ルシウｊ１、カオリン、
けいそう土、シリカ、アルミナ、アスへスト、グラファ
イト、ガラス繊維等が例示でき、また酸化防止剤として
は、フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ−イソプロポキ
シ・ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ　’−ジフェニル・エチ
レンジアミン、ノニル化ジフェニルアミン等のアミン系
酸化防止剤、２．６−ジターシャリ−ブチルフェノール
、スチレン化フェノール、ブチルヒドロキシアユソール
、４．４′−ヒドロキシシジフェニル、２，２−メチレ
ン−ビス＝（４−メチル−６−シクロヘキシル・フェノ
ール）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’−
−ジターシャリ−ブチル−４′−ヒトににトシフエニル
）フ゛ロビオネーＩ〜〕メタン、１〜すスー（２−メチ
ル−ヒドロキシ−５−ジターシャリ−ブチルフェニル）
ブタン等フェノール系酸化防止剤が例示できる。

然狸塑ヤロラメ−１に組成物の川Ａ かくして得られた熱可塑性エラストマー組成物は耐油性
、機械的強度、耐熱老化性に優れておぞ）、ベローズ、
チューブ、内装用シート、泥よけ、ブーツ類等の自動車
部品、耐圧ホース、燃料油ホース、ガスケット、ダイア
フラム等の工業用機械部品、電子・電気機器部品、電線
ケーブル被覆＋４、建材、履物ソール等に有用である。

本発明の優れた効果を次の実施例および比較例で説明す
る。

実施例および比較例において、熱可塑性エラストマー３
、■酸物の各種物性は下記の方法により測定した。

（１）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの熱トル
エン不溶解分量 試料約０．１ｇを沸騰トルエン１５０ｃｃに６時間浸漬
し、沸騰トルエン浸漬前後の重量を測定し、不溶解分量
を算出する。尚、ゴム以外の沸騰トルエン可溶分の重量
はあらかしめ、浸漬前の試料の重置から滅じ補正する。

又架橋したゴム以外の沸騰１ル工ン不溶解分の重量は浸
漬前後におｉＪる試料の重量から減じ、補正する。

（２）■油性；Δ■％　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１にＹｌ（
拠し、５０“Ｃで、Ｊ　［Ｓ　３号油に７日間浸漬し、
浸漬前に対する浸漬後の体積増加率（バーセン日を測定
した。

（３）　　強度：　Ｔｓｋｇ／　ｃＪ　ＪＩＳ　Ｋ　６
３０１　に準拠し、２００　＋＋ｍ／ｍｉｎの引張り速
度で、破断点の引張強さを測定した。

（４）熱老化物性：　ＡＲ（ＥＢ）％ＪＩＳ　Ｋ　６３
０１に準拠し、１３５°Ｃのギヤーオーブン中に７日間
入れ、老化前の破断点伸びに対する割合（保持率・パー
セント）を測定した。

（５）　　ゴム弾性ＣＰＳ％ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準
拠。

１００％の引張り歪を与えた場合の永久歪を測定した。

実施例１ エチレン金星７０ｍｏ１％、沃素価１５、ムーニー粘度
（ＭＴ、１．４ＬＩＱ、１）．８）〕ＩＩＯのエチレン
−プロピレン−エチリデンノルポル不ン共重合体ゴム７
５重量部と、ポリアミド（ユニチカ製ナイロン６、　Ａ
１０３０ＲＲＦ　）　２５重電部、第１表に記載の変性
オレフィン重合体１）０重ｖ部、酸化亜鉛３重量部をブ
ラヘンダーミキザーで油浴温度２３０℃、回転数４Ｏｒ
ｐｍの条件で約５分間溶融混合した後、ジ−ｎ−ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛１．０重量部、２−メルカブト
ヘンゾチアゾール０．７重量部、テトラメチルチウラム
ジスルフィ］゛０．３重量部、ジペンタメチレンチウラ
ムテトラスルフィド０．３重量部、硫黄０．９重量部を
添加し、混練トルクが最大に達した時点から更に３分間
混練をｗ続した後、得られた熱可Ｗ性エラストマー絹酸
物をロールでシート出しした。該組成物を２４０°Ｃで
圧縮成形し、物性測定用シートを作成し、各種物性を測
定した。その結果を第２表に示す。

実施例２ 変性オレフィン重合体Ｉに代えて第１表に記載の変性オ
レフィン重合体■を使用したほかは実施例１と同様に実
施して、熱可塑ヤ１エラストマー組成物を得た。結果を
第２表に示す。

実施例３ 変性オレフィン重合体１に代えて、第１表に記載の変性
オレフィン重合体１■を使用した以外は実施例１と同様
に実施して熱可葉性エラストマー絹酸物を得た。結果を
第２表に示す。

比較例１ 変性オレフィン重合体Ｉに代えて、ＭＦＲ１９”Ｃ１０
、密度０．８９３　ｇ　／　ｃ＋ｄ、結晶化度２３％の
未変性エチレン−１−ブテンランダム共重合体を使用し
た以り１は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に
示す。

実施例４ 添加剤の社を、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛
０．５重量部、２−メルカプトヘンジチアゾール０．３
重量部、テトラメチルチウラＪ、ジスルフィト０．１重
置部、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド０．
１重量部、硫黄０．５重置部に変えた以外は実施例１と
同様に実施した。結果を第２表に示す。

実施例５ 酸化亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、２
−メルカプトヘンジチアゾール、テトラメチルチ勺ラム
ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフ
ィドおよび硫黄に代えてジー１−プチルパーオキシドー
イソプロビルヘンゼン０．２　重Ｎ部およびジビニルベ
ンゼン０．３重量部を使用した以外は実施例１と同様に
実施した。結果を第２表に示す。

実施例６ 変性オレフィン重合体ＴＩＯ置部部に代えて第１表に記
載の変性オレフィン重合体■を１重量部使用した以外は
実施例Ｉと同様に実施した。結果を第２表に示す。

実施例７ エチレンープロピレンーエチリデンノルボルネン共重合
体ゴムの代りに、エチ【ノン含量７０ｍｏ１％、沃素価
１５、ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　＋−ａ　（１゜、、、）
）１）０、熱トルエン不熔解分足９３ｗｔ％、平均粒径
５　ｔｒ　ｒｎの微粒子状架橋エチレンープロピレン−
エチリデンノルボルネン共重合体ゴムを７５重置部使用
すること及び変性オレフィン重合体１）０重量部に代え
て第１表に記載の変性オレフィン重合体■を５重量部使
用した以外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表
に示す。

実施例８ 変性オレフィン重合体１）０型針部に代えて第１表に記
載の変性オレフィン重合体ＶＴ３０重量部を使用した以
外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す。

比較例２ 変性オレフィン重合体Ｉの使用量を５０重量部に変えた
以外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す
。

実施例９ エチレンーフ”ロビレンーエ千リデンノルホル不ン共重
合体ゴムの使用量を６５重量部に、又ポリアミドの使用
量を３５重量部に変更したｊツタＩは実施例１と同様に
実施した。結果を第２表に示す。

実施例ＩＯ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴムの使用量を８５重量部に、又ポリアミドの使用上
を１５重量部に変更した１ツタ１．４Ｊ実施例１と同様
に実施した。結果を第２表に示す。

実施例１） エチレン含Ｉｔ７０ｍｏ１％、沃素価１５、ムーニー粘
度（Ｍｌ−＋。、。。。−、））１）０のエチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム１００
重量部、ステアリン酸１重量部、タルク３０重量部、パ
ラフィン系プロセスオイル５０重量部をバンバリーミキ
サ−で５分間混練し、ＲＰＴコンパランド（Ａ）を得た
。

そして、エチレンープロピレンーエヂリデンノルボルネ
ン共相合体ゴム７５型巣部に代えて該ＥＰＴコンパウン
ド（Ａ）　１３５重量部使用し、酸化亜鉛の使用量を１
，５重量部に変え、ジーｎ−ブヂルジチオ力ルバミン酸
亜鉛、２−メルカブトヘンゾチアヅール、テトラメチル
チウラムジスルフィ１、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィドおよび硫黄に代えてヒタノール２５０１を
１０重量部および塩化第１錫を１．５重量部使用した１
ソ外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す
。

比較例３ ポリ了ミド４モ１脂と変性ポリオレフィン共重合体の代
わりに、Ｍ　Ｆ　Ｒ２３０°Ｃ１０、密度０．９２１　
ｇ　／Ｃ＋ａのポリプロピレン樹脂を使用する以外Ｇ才
実施例１と同様に実施した。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａ）９
   ０乃至６０重量部、ポリアミド（ｂ）１０乃至４０重量
   部および変性オレフィン重合体（ｃ）０．５乃至４０重
   量部（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
   （ａ）とポリアミド（ｂ）の合計量は１００重量部であ
   る）からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組
   成物。
2. （２）該変性オレフィン重合体（ｃ）が、カルボキシル
   基、カルボン酸塩基、カルボン酸無水物基、エポキシ基
   、アミノ基および酸アミド基からなる群から選ばれた少
   くとも１種の官能基を有する変性オレフィン重合体また
   はフェノール類のノボラックプレポリマーもしくはレゾ
   ールプレポリマーと結合されたオレフィン重合体である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）該変性オレフィン重合体（ｃ）が、オレフィン重
   合体をα，β−不飽和カルボン酸又はその酸誘導体でグ
   ラフト化することによって得られた変性オレフィン重合
   体であって、そのグラフト量が変性オレフィン重合体の
   ０．０１乃至１０重量％であり、メルトフローレートが
   ０．１乃至５０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０乃
   至０．９００ｇ／ｃｍ＾３である変性オレフィン重合体
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。
4. （４）該オレフィン重合体が、エチレン含有量が３０乃
   至９５モル％であり、Ｘ線による結晶化度が４０％以下
   である、エチレン−α−オレフィン共重合体であること
   を特徴とする特許請求の範囲第３項記載の組成物。
5. （５）該エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａ）
   が、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プ
   ロピレン−ポリエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテ
   ン共重合体ゴムおよびエチレン−１−ブテン−ポリエン
   共重合体ゴムからなる群から選ばれた少くとも１種の共
   重合体ゴムであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。
6. （６）該エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａ）
   が、その熱トルエン不溶解分量が５０重量％以上である
   ように架橋されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。