JPH01101365A - ポリアミド組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
a、産業上の利用分野
本発明は、耐熱性、耐熱変色性、引張強度、引張り伸び
、柔軟性および耐衝撃性に優れたポリアミド組成物に関
する。
、柔軟性および耐衝撃性に優れたポリアミド組成物に関
する。
b、従来の技術
ポリアミド樹脂材料は、耐熱性、耐油性および機械的強
度に優れた樹脂材料であり、例えばチューブ、ホース、
電子または電気部品、自動車部品などに広(利用されて
いる。しかしながら、靭性が劣っているため、クランク
の伝播に対する抵抗性が欠けている。この欠陥のため、
ポリアミド樹脂材料から射出成形または押出成形により
得られる成形製品には切欠き脆性、脆性破壊、時には突
発破壊が生じやすい。
度に優れた樹脂材料であり、例えばチューブ、ホース、
電子または電気部品、自動車部品などに広(利用されて
いる。しかしながら、靭性が劣っているため、クランク
の伝播に対する抵抗性が欠けている。この欠陥のため、
ポリアミド樹脂材料から射出成形または押出成形により
得られる成形製品には切欠き脆性、脆性破壊、時には突
発破壊が生じやすい。
すなわち、ポリアミド樹脂材料の脆性による破壊の傾向
は、その用途をかなり制限するものとなっている。
は、その用途をかなり制限するものとなっている。
ポリアミド樹脂材料の脆性破壊すなわち衝撃強度を改良
する方法としては、各種軟質ポリマーとのブレンドによ
る改良方法が知られている。例えば、特公開55−44
108号および特開昭57−147519号には、ポリ
アミドと軟質ポリオレフィン共重合体とからなるポリア
ミド組成物が開示されている。
する方法としては、各種軟質ポリマーとのブレンドによ
る改良方法が知られている。例えば、特公開55−44
108号および特開昭57−147519号には、ポリ
アミドと軟質ポリオレフィン共重合体とからなるポリア
ミド組成物が開示されている。
しかし、かかるポリアミド組成物は、耐衝撃性は改良さ
れるものの未だ満足すべきものではなく、さらに耐熱性
、耐熱変色性および引張強度、伸びなどの機械的強度の
物性バランスが十分でなく、その改良が望まれていた。
れるものの未だ満足すべきものではなく、さらに耐熱性
、耐熱変色性および引張強度、伸びなどの機械的強度の
物性バランスが十分でなく、その改良が望まれていた。
C0発明が解決しようとする問題点
本発明はかかる問題点を解決しようとするものであり、
その目的は耐熱性、引張強度、伸び、耐熱変色性、柔軟
性および耐衝撃性の優れたポリアミド組成物を提供する
ことにある。
その目的は耐熱性、引張強度、伸び、耐熱変色性、柔軟
性および耐衝撃性の優れたポリアミド組成物を提供する
ことにある。
d0問題点を解決するための手段
本発明のポリアミド組成物は、(^)低融点ポリアミド
成分5〜70重量%、(8)高融点ポリアミド成分15
〜85重量%および(C)ゴム成分5〜70重量%から
なり、前記(A)低融点ポリアミド成分/前記(C)ゴ
ム成分の重量比が0.2〜5の組成物である。
成分5〜70重量%、(8)高融点ポリアミド成分15
〜85重量%および(C)ゴム成分5〜70重量%から
なり、前記(A)低融点ポリアミド成分/前記(C)ゴ
ム成分の重量比が0.2〜5の組成物である。
本発明のポリアミド組成物は、低融点ポリアミド、高融
点ポリアミドおよびゴムを特定の割合にて配合すること
によって耐熱性、耐熱変色性、引張強度、伸びおよび耐
衝撃性を改良したものである。
点ポリアミドおよびゴムを特定の割合にて配合すること
によって耐熱性、耐熱変色性、引張強度、伸びおよび耐
衝撃性を改良したものである。
(A)低融点ポリアミドは融点が200℃未満、好まし
くは160℃〜190℃のものであり、その例としては
、ナイロン11ナイロン12、ナイロン6/12、ナイ
ロン6/6.6などがあるが、これらの中でもナイロン
11、ナイロン12などのポリラクタム類が特に好まし
い。
くは160℃〜190℃のものであり、その例としては
、ナイロン11ナイロン12、ナイロン6/12、ナイ
ロン6/6.6などがあるが、これらの中でもナイロン
11、ナイロン12などのポリラクタム類が特に好まし
い。
(B)高融点ポリアミドは融点が200℃以上、好まし
くは200℃〜250℃のものであり、その例としては
、ナイロン6などのポリラクタム類、ナイロン4゜6、
ナイロン6.6、ナイロン6、lO、ナイロン6.12
などのジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミ
ド類、ナイロン6/6.6、ナイロン6/j、to。
くは200℃〜250℃のものであり、その例としては
、ナイロン6などのポリラクタム類、ナイロン4゜6、
ナイロン6.6、ナイロン6、lO、ナイロン6.12
などのジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミ
ド類、ナイロン6/6.6、ナイロン6/j、to。
ナイロン6/12、ナイロン6、6/12、ナイロン6
/6、6/6.10、ナイロン6/6.6/12などの
共重合ポリアミド類、ナイロン6/6T(T;テレフタ
ル酸成分)、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸
とメタキシレンジアミンあるいは脂環族ジアミンとから
得られる半芳香族ポリアミド類が挙げられる。
/6、6/6.10、ナイロン6/6.6/12などの
共重合ポリアミド類、ナイロン6/6T(T;テレフタ
ル酸成分)、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸
とメタキシレンジアミンあるいは脂環族ジアミンとから
得られる半芳香族ポリアミド類が挙げられる。
これらの中でナイロン6、ナイロン6.6、ナイロン4
.6が特に好ましい。
.6が特に好ましい。
(C)ゴム成分としては、天然ゴム、高シスポリイソプ
レン、乳化重合スチレン−ブタジェン共重合体、溶液重
合スチレン−ブタジェン共重合体(特に、結合スチレン
がlO〜4G’!fEI%、ビニル含量が10〜80重
量%の溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体)、ニッ
ケル、コバルト、チタンおよび/またはネオジム触媒を
用いて得られる高シスポリブタジェン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体、スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体またはその水素添加物、スチレン−
イソプレン共重合体またはその水素添加物、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、フッ素ゴ
ム、クロロプレンゴムなどを用いることができるが、特
にこれらのゴムをその製造時にあるいは製迩後に変性剤
によって変性したカルボキシル基、ヒドロキシル基、エ
ポキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する
ゴムを使用することが望ましい。
レン、乳化重合スチレン−ブタジェン共重合体、溶液重
合スチレン−ブタジェン共重合体(特に、結合スチレン
がlO〜4G’!fEI%、ビニル含量が10〜80重
量%の溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体)、ニッ
ケル、コバルト、チタンおよび/またはネオジム触媒を
用いて得られる高シスポリブタジェン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体、スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体またはその水素添加物、スチレン−
イソプレン共重合体またはその水素添加物、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、フッ素ゴ
ム、クロロプレンゴムなどを用いることができるが、特
にこれらのゴムをその製造時にあるいは製迩後に変性剤
によって変性したカルボキシル基、ヒドロキシル基、エ
ポキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する
ゴムを使用することが望ましい。
前記変性剤によって変性された官能基を有するゴムとし
ては、以下のものが挙げられる。
ては、以下のものが挙げられる。
カルボキシル共を するゴム
カルボキシル基を存するゴムとしては、次の(イ)〜(
ニ)の方法によって製造されたものが使用される。
ニ)の方法によって製造されたものが使用される。
(イ)カルボキシル基を有する単量体を前記ゴムを構成
する単量体と共重合する。
する単量体と共重合する。
(ロ)前記ゴムにカルボキシル基を有する単量体を加え
、熱またはラジカル発生剤によりラジカルを発生させ、
カルボキシル基を有する単量体をグラフト共重合させる
。
、熱またはラジカル発生剤によりラジカルを発生させ、
カルボキシル基を有する単量体をグラフト共重合させる
。
(ハ)二重結合を有する単量体を(共)重合したのち、
酸素および/またはオゾンにより該(共)重合体を一部
切断するとともにカルボキシル基を導入する。
酸素および/またはオゾンにより該(共)重合体を一部
切断するとともにカルボキシル基を導入する。
(ニ)加水分解などによりカルボキシル基を有する単量
体を前記ゴムを構成する単量体と共重合したのち、特定
の処理をすることによってカルボキシル基を有するゴム
にする。
体を前記ゴムを構成する単量体と共重合したのち、特定
の処理をすることによってカルボキシル基を有するゴム
にする。
これらの中で、(イ)および(ロ)の方法によって製造
されたゴムがより好ましい。
されたゴムがより好ましい。
前記(イ)の方法は、通常の乳化重合、溶液重合または
懸濁重合によって行なわれ、前記変性剤として用いるカ
ルボキシル基を含有する単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸などのモノマーまたはジカルボン酸を挙げる
ことができる。さらにジカルボン酸の酸無水物または下
記の一般的で示されるモノアルキルエステル、モノアミ
ド類を挙げることができる。
懸濁重合によって行なわれ、前記変性剤として用いるカ
ルボキシル基を含有する単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸などのモノマーまたはジカルボン酸を挙げる
ことができる。さらにジカルボン酸の酸無水物または下
記の一般的で示されるモノアルキルエステル、モノアミ
ド類を挙げることができる。
具体的なカルボキシル基含有ビニル単量体としては、
コハク酸モノ−(メタ)アクリロオキシエステル、マレ
イン酸モノ−(メタ)アクリロオキシエステル、フタル
酸モノ−(メタ)アクリロオキシエステル、ヘキサヒド
ロフタル酸(メタ)アクリロオキシエステル、コハク酸
モノ−(メタ)アクリロオキシプロピルエステル、マレ
イン酸モノ−(メタ)アクリロオキシプロピルエステル
、フタル酸モノ (メタ)アクリロオキシプロピルエス
テル、ヘキサヒドロフタル酸モノ−(メタ)アクリロオ
キシプロピルエステル、アジピン酸モノ (メタ)アク
リロオキシエチルエステルおよびフロン酸モノ (メタ
)アクリロオキシエチルエステルなどが挙げられる。
イン酸モノ−(メタ)アクリロオキシエステル、フタル
酸モノ−(メタ)アクリロオキシエステル、ヘキサヒド
ロフタル酸(メタ)アクリロオキシエステル、コハク酸
モノ−(メタ)アクリロオキシプロピルエステル、マレ
イン酸モノ−(メタ)アクリロオキシプロピルエステル
、フタル酸モノ (メタ)アクリロオキシプロピルエス
テル、ヘキサヒドロフタル酸モノ−(メタ)アクリロオ
キシプロピルエステル、アジピン酸モノ (メタ)アク
リロオキシエチルエステルおよびフロン酸モノ (メタ
)アクリロオキシエチルエステルなどが挙げられる。
前記(イ)の方法による共重合によって製造可能なゴム
としては、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、ブタジエ
ンゴ、ム、ブタジェン−1−クロロブタジェン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリ
ルゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴムなどが挙げ
られる。これらの中ではメタアクリル酸を共重合したス
チレン−ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴムおよびアクリルゴムが最も好ましい
。
としては、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、ブタジエ
ンゴ、ム、ブタジェン−1−クロロブタジェン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリ
ルゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴムなどが挙げ
られる。これらの中ではメタアクリル酸を共重合したス
チレン−ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴムおよびアクリルゴムが最も好ましい
。
前記(ロ)の方法によって製造されるゴムとしては、エ
チレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン
第三モノマー共重合ゴム、エチレン−ブテン−1共重合
ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジェンブロック
共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム
などが挙げられ、これらの中ではエチレン−プロピレン
共重合ゴムおよびエチレン−プロピレン−第三モノマー
共重合ゴムが最も好ましい。
チレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン
第三モノマー共重合ゴム、エチレン−ブテン−1共重合
ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジェンブロック
共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム
などが挙げられ、これらの中ではエチレン−プロピレン
共重合ゴムおよびエチレン−プロピレン−第三モノマー
共重合ゴムが最も好ましい。
前記(ハ)の方法によって製造されるゴムとしては、天
然ゴム、イソプレゴムなどが挙げられる。
然ゴム、イソプレゴムなどが挙げられる。
前記(ニ)の方法によって製造されるゴムとしては、メ
タアクリレートまたはアクリレートを共重合したスチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴム、アクリルゴムなどが挙げられる。
タアクリレートまたはアクリレートを共重合したスチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴム、アクリルゴムなどが挙げられる。
ヒドロキシル を るゴム
ヒドロキシル基を有するゴムとしては、ヒドロキシル基
を含有するビニル1WLN体を用いて、前記カルボキシ
基を有するゴムと同様の方法によって製造されたものが
挙げられる。
を含有するビニル1WLN体を用いて、前記カルボキシ
基を有するゴムと同様の方法によって製造されたものが
挙げられる。
前記ヒドロキシル基を含有するビニル単量体としては、
一般式 %式% で表わされるアクリル酸エステル化合物を挙げることが
できる。これらの中では特にヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
トが好ましい。
一般式 %式% で表わされるアクリル酸エステル化合物を挙げることが
できる。これらの中では特にヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
トが好ましい。
カルボキシル基、ヒドロキシル基、または下記のエポキ
シ基を有する単量体は、ゴム重合体成分中に0.01〜
15重量%、好ましくは0.1〜10重景%重量合で共
重合される。
シ基を有する単量体は、ゴム重合体成分中に0.01〜
15重量%、好ましくは0.1〜10重景%重量合で共
重合される。
エポキシ るゴム
エポキシ基を有するゴムとしては、エポキシ基を含有す
るビニル単量体を用いて、前記カルボキシル基を有する
ゴムと同様の方法によって製造されたものが挙げられる
。
るビニル単量体を用いて、前記カルボキシル基を有する
ゴムと同様の方法によって製造されたものが挙げられる
。
前記エポキシ基を含有するビニル単量体としては、分子
中にビニル基とエポキシ基とを含有する化合物全てが使
用可能である。好ましいエポキシ基含有ビニル化合物と
しては、−船式 %式% で示される化合物および一般式 C式中のRは上記式と同じ〕 で示される化合物が挙げられる。
中にビニル基とエポキシ基とを含有する化合物全てが使
用可能である。好ましいエポキシ基含有ビニル化合物と
しては、−船式 %式% で示される化合物および一般式 C式中のRは上記式と同じ〕 で示される化合物が挙げられる。
好ましい具体的化合物としては、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、
イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルがあ
り、とくに好ましいエポキシ基含有ビニル化合物は、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリル
グリシジルエーテルである。
、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、
イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルがあ
り、とくに好ましいエポキシ基含有ビニル化合物は、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリル
グリシジルエーテルである。
これらのエポキシ基含有ビニル化合物は、単独でまたは
2種以上組み合せて使用される。
2種以上組み合せて使用される。
本発明において用いられる(C)ゴム成分は、その粒子
径とゲル含量および官能基の量が所定の範囲内にあるこ
とが好ましい。
径とゲル含量および官能基の量が所定の範囲内にあるこ
とが好ましい。
(C)ゴム成分は本発明のポリアミド組成物中に分散し
ており、その粒子径は好ましくは10μ−以下、さらに
好ましくは、1μ−以下、特に好ましくは0゜5μm以
下で、最も好ましくは0.3μ霜以下である。
ており、その粒子径は好ましくは10μ−以下、さらに
好ましくは、1μ−以下、特に好ましくは0゜5μm以
下で、最も好ましくは0.3μ霜以下である。
(C)ゴム成分の粒子径が大きいと、本発明のポリアミ
ド組成物の耐衝撃性と機械的強度が劣るので好ましくな
い。
ド組成物の耐衝撃性と機械的強度が劣るので好ましくな
い。
、(C)ゴム成分のゲル含量は20%以上であることが
好ましい。より好ましくは50%以上、さらに好ましく
は70%以上である。架橋されたゴムの量が20%未満
の場合は、本発明のポリアミド組成物の耐衝撃性の方向
依存性が太き(なるため好ましくない。ゲル含量は架橋
性単量体や架橋剤の添加量によって制御することが可能
である。上記架橋性単量体としては例えばジビニルベン
ゼン、1,3.5−1−ジビニルベンゼンのような芳香
族化合物、ジアリルフタレート、ジアリルフマレートな
どのエステル化合物、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレート、1.3−ブ
タンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レートなどのアクリル酸エステル類を挙げることができ
る。
好ましい。より好ましくは50%以上、さらに好ましく
は70%以上である。架橋されたゴムの量が20%未満
の場合は、本発明のポリアミド組成物の耐衝撃性の方向
依存性が太き(なるため好ましくない。ゲル含量は架橋
性単量体や架橋剤の添加量によって制御することが可能
である。上記架橋性単量体としては例えばジビニルベン
ゼン、1,3.5−1−ジビニルベンゼンのような芳香
族化合物、ジアリルフタレート、ジアリルフマレートな
どのエステル化合物、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレート、1.3−ブ
タンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レートなどのアクリル酸エステル類を挙げることができ
る。
架橋性単量体の使用量は0.01〜20重世%であり、
この撥より少ないと口約とするゲル含量が得られない。
この撥より少ないと口約とするゲル含量が得られない。
またこの量より多いと柔軟性が劣り、またコストアップ
となり好ましくない。
となり好ましくない。
(C)ゴム成分を架橋するための架橋剤としては、金属
化合物、過酸化物、イオウ、フェノール樹脂、ポリイソ
シアナート、ポリエポキシ化合物などの公知の架橋剤を
用いることができる。
化合物、過酸化物、イオウ、フェノール樹脂、ポリイソ
シアナート、ポリエポキシ化合物などの公知の架橋剤を
用いることができる。
これらの架橋剤の添加量は(C)ゴム成分100重量部
に対し0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重
量部である。
に対し0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重
量部である。
本発明のポリアミド組成においては、(A)低融点ポリ
アミドと(B)高融点ポリアミド成分とは、特定の配合
割合で併用される。
アミドと(B)高融点ポリアミド成分とは、特定の配合
割合で併用される。
(A)低融点ポリアミドの配合割合は5〜70重量%、
好ましくは10〜60重量%である。配合割合が5重量
%未満の場合、耐熱変色性が低下し、配合割合が70重
量%を超えた場合、耐衝撃性が低下するため好ましくな
い。
好ましくは10〜60重量%である。配合割合が5重量
%未満の場合、耐熱変色性が低下し、配合割合が70重
量%を超えた場合、耐衝撃性が低下するため好ましくな
い。
(B)高融点ポリアミド成分の配合割合は、15〜85
重量%、好ましくは15〜80重量%である。配合割合
が15重量%未満の場合、引張強度が低下し、配合割合
が85重量%を超えた場合、耐衝撃性が低下するので好
ましくない。
重量%、好ましくは15〜80重量%である。配合割合
が15重量%未満の場合、引張強度が低下し、配合割合
が85重量%を超えた場合、耐衝撃性が低下するので好
ましくない。
(C)ゴム成分の配合割合は5〜70重世%、好ましく
は10〜55重量%であり、さらに好ましくは10〜4
5重量%である。配合割合が5重量%未満の場合、柔軟
性および耐衝撃性が低下し、配合割合が70重量%を超
えた場合、耐熱変色性が低下するので好ましくない。
は10〜55重量%であり、さらに好ましくは10〜4
5重量%である。配合割合が5重量%未満の場合、柔軟
性および耐衝撃性が低下し、配合割合が70重量%を超
えた場合、耐熱変色性が低下するので好ましくない。
本発明のポリアミド組成物において、(A)低融点ポリ
アミド成分/(C)ゴム成分の重量比は0.2〜5であ
り、好ましくは0.3〜3である。(A)低融点ポリア
ミド成分/(C)ゴム成分の重量比が0.2未満の場合
、組成物の耐熱変色性が低下し、重量比が5を超えた場
合、耐衝撃性が低下するので好ましくない。
アミド成分/(C)ゴム成分の重量比は0.2〜5であ
り、好ましくは0.3〜3である。(A)低融点ポリア
ミド成分/(C)ゴム成分の重量比が0.2未満の場合
、組成物の耐熱変色性が低下し、重量比が5を超えた場
合、耐衝撃性が低下するので好ましくない。
(八)〜(C)成分を混合して本発明のポリアミド組成
物を製造する際の好ましい混合温度は、(B)高融点ポ
リアミド成分の融点以上の温度から400℃以下までの
温度であり、さらに好ましくは(B)高融点ポリアミド
成分の融点より5℃高い温度から290°C以下の温度
までである。この温度範囲で混合すると本発明のポリア
ミド組成物は一段と優れた特性を有するものになる。
物を製造する際の好ましい混合温度は、(B)高融点ポ
リアミド成分の融点以上の温度から400℃以下までの
温度であり、さらに好ましくは(B)高融点ポリアミド
成分の融点より5℃高い温度から290°C以下の温度
までである。この温度範囲で混合すると本発明のポリア
ミド組成物は一段と優れた特性を有するものになる。
本発明のポリアミド組成物の好ましい混合方法としては
、(A)低融点ポリアミド成分の50重量%以上、好ま
しくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%も
しくは全量と、(C)ゴム成分の50重量%以上、好ま
しくは70重1%以上、さらに好ましくは90重1%以
上もしくは全量と、(B)高融点ポリアミド成分の50
重量%以下、好ましくは30重量%以下、さらに好まし
くは10重世%以下(もしくは使用せず)とを先ず溶融
混合し、混合物を得る。次いで、この混合物と残りの成
分とを溶融混合し本発明のポリアミド組成物を得る。こ
の混合方法で製造されたポリアミド組成物は一段と優れ
た耐熱変色性を有するものとなる。
、(A)低融点ポリアミド成分の50重量%以上、好ま
しくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%も
しくは全量と、(C)ゴム成分の50重量%以上、好ま
しくは70重1%以上、さらに好ましくは90重1%以
上もしくは全量と、(B)高融点ポリアミド成分の50
重量%以下、好ましくは30重量%以下、さらに好まし
くは10重世%以下(もしくは使用せず)とを先ず溶融
混合し、混合物を得る。次いで、この混合物と残りの成
分とを溶融混合し本発明のポリアミド組成物を得る。こ
の混合方法で製造されたポリアミド組成物は一段と優れ
た耐熱変色性を有するものとなる。
また、上記方法によると、まず(C)ゴム成分が(A)
低融点ポリアミドで包囲されるため、(C)ゴム成分の
酸素などとの接触が遮断される。次いで、高温になって
(B)高融点ポリアミドと混合される。このため高融点
ポリアミド成分を混合した際の(C)ゴム成分の熱劣化
が防止される。
低融点ポリアミドで包囲されるため、(C)ゴム成分の
酸素などとの接触が遮断される。次いで、高温になって
(B)高融点ポリアミドと混合される。このため高融点
ポリアミド成分を混合した際の(C)ゴム成分の熱劣化
が防止される。
本発明のポリアミド組成物を製造する際には、溶融混合
装置として、開放型ミキシングロール、非開放型のバン
バリーミキサ−1押出機、ニーダ−1連続ミキサーなど
の公知のものを使用することができる。
装置として、開放型ミキシングロール、非開放型のバン
バリーミキサ−1押出機、ニーダ−1連続ミキサーなど
の公知のものを使用することができる。
本発明のポリアミド組成物には、流動性および耐衝撃性
を損わない範囲で、充填剤、例えば炭酸カルシウム、ケ
イ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、
ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、二酸化モリブデン、グラファイト、カー
ボン繊維、ガラス繊維など、あるいは着色剤、例えばカ
ーボンブラック、群青、酸化チタン、亜鉛華、べんがら
、紺青、アゾ顔料、ニトロン顔料、レーキ顔料、フタロ
シアニン顔料などを配合することができる。
を損わない範囲で、充填剤、例えば炭酸カルシウム、ケ
イ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、
ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、二酸化モリブデン、グラファイト、カー
ボン繊維、ガラス繊維など、あるいは着色剤、例えばカ
ーボンブラック、群青、酸化チタン、亜鉛華、べんがら
、紺青、アゾ顔料、ニトロン顔料、レーキ顔料、フタロ
シアニン顔料などを配合することができる。
またプロセスオイル、またはエクステングーオイルと呼
ばれる鉱物油系ゴム用軟化剤、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジメチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリプチルホスフエ−ト、トリー2−エチル
へキシルホスフェート、トリメリット酸エステル、アジ
ピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン
酸ジオクチル、エポキシ脂肪酸エステルなどの可塑剤お
よび液状NBR1液状アクリルゴム、液状ポリブタジェ
ンゴムなどの液状ゴム、ベンゼンスルホン酸ブチルアマ
イド、POBO(吉富製薬01)サンソサイザーN40
0 (新日本理化■)などのナイロン用可塑剤を、機械
的強度および耐衝撃性を損なわない範囲で配合すること
により、流動性を改善することができる。
ばれる鉱物油系ゴム用軟化剤、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジメチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリプチルホスフエ−ト、トリー2−エチル
へキシルホスフェート、トリメリット酸エステル、アジ
ピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン
酸ジオクチル、エポキシ脂肪酸エステルなどの可塑剤お
よび液状NBR1液状アクリルゴム、液状ポリブタジェ
ンゴムなどの液状ゴム、ベンゼンスルホン酸ブチルアマ
イド、POBO(吉富製薬01)サンソサイザーN40
0 (新日本理化■)などのナイロン用可塑剤を、機械
的強度および耐衝撃性を損なわない範囲で配合すること
により、流動性を改善することができる。
さらに、混合時にフェニレンジアミン系酸化防止剤(大
向新興化学工業側製のツクラックCD、ツクランクTD
、ツクラックGL、ツクランクWRITE)やイミダゾ
ール系酸化防止剤(入内新興化学工業■製のツクラック
MB、ツクラックMMB)やヒンダードフェノール系酸
化防止剤(BIT、大向新興化学工業側製のツクラック
300)を加えることができる。
向新興化学工業側製のツクラックCD、ツクランクTD
、ツクラックGL、ツクランクWRITE)やイミダゾ
ール系酸化防止剤(入内新興化学工業■製のツクラック
MB、ツクラックMMB)やヒンダードフェノール系酸
化防止剤(BIT、大向新興化学工業側製のツクラック
300)を加えることができる。
また、スチレン−ブタジェンブロック重合体、スチレン
ーブタジエンースチレンブロソク重合体、スチレン−ブ
タジェン−スチレンラジアルテレブロック重合体などの
芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体および該
ブロック共重合体の水素化物、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリカーボネート、PET 、 PBT 、
ポリアセタール、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデン、ポ
リスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、PPS樹
脂、ポリエーテルエーテルケトン、PPO樹脂、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ゴム変性PPO樹脂、スチレン−マレ
イミド系共重合体、ゴム変性スチレン−マレイミド系共
重合体、ポリエステル系エラストマー以外のエラストマ
ー、例えばポリアミド系エラストマーなどの樹脂や熱可
塑性エラストマーなどと適宜配合するとこができる。本
発明のポリアミド組成物は、例えばボディパネル、バン
パ一部品、モールサイトシールド、ステアリングホイー
ル、ジヨイントブーツ、ストラットサスペンションブー
ツハンドルなどの自動車部品、靴底、サンダルなどの履
物、電線被覆、コネクター、キャンププラグなどの電気
部品、ゴルフクラブグリップ、野球バットのグリップ、
自動車やオートバイのグリップ、水泳用フィン、水中眼
鏡などのレジャー用品、ガスケット、防水布、油圧ホー
ス、燃料ホース、フレオンホース、パワステホース、コ
イルチューブ、・バッキング、ロール、ガーデンホース
、ベルト、制振鋼板用制振材料などの素材として使用す
ることができる。
ーブタジエンースチレンブロソク重合体、スチレン−ブ
タジェン−スチレンラジアルテレブロック重合体などの
芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体および該
ブロック共重合体の水素化物、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリカーボネート、PET 、 PBT 、
ポリアセタール、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデン、ポ
リスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、PPS樹
脂、ポリエーテルエーテルケトン、PPO樹脂、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ゴム変性PPO樹脂、スチレン−マレ
イミド系共重合体、ゴム変性スチレン−マレイミド系共
重合体、ポリエステル系エラストマー以外のエラストマ
ー、例えばポリアミド系エラストマーなどの樹脂や熱可
塑性エラストマーなどと適宜配合するとこができる。本
発明のポリアミド組成物は、例えばボディパネル、バン
パ一部品、モールサイトシールド、ステアリングホイー
ル、ジヨイントブーツ、ストラットサスペンションブー
ツハンドルなどの自動車部品、靴底、サンダルなどの履
物、電線被覆、コネクター、キャンププラグなどの電気
部品、ゴルフクラブグリップ、野球バットのグリップ、
自動車やオートバイのグリップ、水泳用フィン、水中眼
鏡などのレジャー用品、ガスケット、防水布、油圧ホー
ス、燃料ホース、フレオンホース、パワステホース、コ
イルチューブ、・バッキング、ロール、ガーデンホース
、ベルト、制振鋼板用制振材料などの素材として使用す
ることができる。
e、実施例
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらの実施例によって限定されるものではない。
はこれらの実施例によって限定されるものではない。
また、物性の測定は下記の方法によって実施した。
なお、本実施例において「部」は特にことわらない限り
重量部を意味する。
重量部を意味する。
実施例1
下記に示す乳化重合処方を用い、内容積201のオート
クレーブ中において、下記の重合条件で乳化重合を行う
ことによって架橋カルボキシ変性NBRゴムを製造した
。
クレーブ中において、下記の重合条件で乳化重合を行う
ことによって架橋カルボキシ変性NBRゴムを製造した
。
乳化重合処方
単量体
水 2
20第三級ドデシルメルカプタン 0.2過
硫酸アンモニウム 0.25シアノ
エチル化ジエタノールアミン 0.15合計 32
5.6 重合転化率が90%に達したのち、モノマー100部当
り0.2部のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加し、重合
を停止させた。得られた重合生成物を加温し、減圧下で
約70℃にて水薫気蒸留によって残留モノマーを回収し
たのち、老化防止剤としてアルキル化フェノール2部を
添加し、次いで耐圧下に得られたラテックスを入れ、1
10℃に加温してラテックスを凝固せしめ、そののち凝
固物を80℃で真空乾燥し、架橋カルボキシ変性NBR
ゴムを得た。
20第三級ドデシルメルカプタン 0.2過
硫酸アンモニウム 0.25シアノ
エチル化ジエタノールアミン 0.15合計 32
5.6 重合転化率が90%に達したのち、モノマー100部当
り0.2部のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加し、重合
を停止させた。得られた重合生成物を加温し、減圧下で
約70℃にて水薫気蒸留によって残留モノマーを回収し
たのち、老化防止剤としてアルキル化フェノール2部を
添加し、次いで耐圧下に得られたラテックスを入れ、1
10℃に加温してラテックスを凝固せしめ、そののち凝
固物を80℃で真空乾燥し、架橋カルボキシ変性NBR
ゴムを得た。
このようにして得られた架橋カルボキシ変性NBRゴム
1gを細断してメチルエチルケトン100gを加え25
℃で一夜放置したのち、高速遠心分離機を用いてゲルを
沈降させ、上澄液を濾過して除いた。得られたゲルにメ
チルエチルケトンを加えて攪拌したのち、遠心分離を行
い、上澄液を濾過して除いた。さらに同様の操作を2回
繰り返した。その結果、ゲル状ゴム0.83gが得られ
た。したがって、上記架橋カルボキシ変性NBRゴムの
中のゲル含有率は83%と求められた。
1gを細断してメチルエチルケトン100gを加え25
℃で一夜放置したのち、高速遠心分離機を用いてゲルを
沈降させ、上澄液を濾過して除いた。得られたゲルにメ
チルエチルケトンを加えて攪拌したのち、遠心分離を行
い、上澄液を濾過して除いた。さらに同様の操作を2回
繰り返した。その結果、ゲル状ゴム0.83gが得られ
た。したがって、上記架橋カルボキシ変性NBRゴムの
中のゲル含有率は83%と求められた。
上記の変性NBRゴム、ナイロン12 (ダイセル化学
工業■製ダイアミドX 1852) 、ナイロン6(東
し■製アミランC111017)および老化防止剤から
、下記の方法によりポリアミド組成物を製造した。表−
1に示したナイロン12、架橋カルボキシ変性NBRお
よび老化防止剤の各全量を50mmφの押出機を用いて
、210℃に混練りして混合物を得た0次にこの混合物
と表−1に示したナイロン6の全量を50鶴φ押出機を
用いて240℃で混練りを行ない実施例1のポリアミド
組成物を得た。評価方法は下記の方法で実施した。
工業■製ダイアミドX 1852) 、ナイロン6(東
し■製アミランC111017)および老化防止剤から
、下記の方法によりポリアミド組成物を製造した。表−
1に示したナイロン12、架橋カルボキシ変性NBRお
よび老化防止剤の各全量を50mmφの押出機を用いて
、210℃に混練りして混合物を得た0次にこの混合物
と表−1に示したナイロン6の全量を50鶴φ押出機を
用いて240℃で混練りを行ない実施例1のポリアミド
組成物を得た。評価方法は下記の方法で実施した。
(試験片の成形)
10オンスの射出成形機を用いて成形温度240℃で厚
さ21■、長さ12ca+、巾10aaのシート状成形
品および厚さ0.64mm、長さ5cIl、中1.27
amのアイゾツト衝撃強度測定用試験片を成形した。
さ21■、長さ12ca+、巾10aaのシート状成形
品および厚さ0.64mm、長さ5cIl、中1.27
amのアイゾツト衝撃強度測定用試験片を成形した。
シート状成形品から、JIS K−6301に従って、
JIS3号ダンベル状試験片を打ち抜き、引張強度・引
張伸び測定用試験片を得た。
JIS3号ダンベル状試験片を打ち抜き、引張強度・引
張伸び測定用試験片を得た。
(試験方法)
(1) 硬度(ショアーD) : JIS
K−6301(2)引張強度・引張伸び : JI
S K−6301(3)アイゾツト衝撃強度 :
ASTM D2560:変色なし Δ:やや変色 ×:変色 実施例2〜7 表−1に示した低融点ポリアミド、高融点ポリアミドお
よびゴム成分を用いて、実施例2〜7のポリアミド組成
物を製造し、実施例1と同様の方法で評価を行ない表−
1の評価結果を得た。
K−6301(2)引張強度・引張伸び : JI
S K−6301(3)アイゾツト衝撃強度 :
ASTM D2560:変色なし Δ:やや変色 ×:変色 実施例2〜7 表−1に示した低融点ポリアミド、高融点ポリアミドお
よびゴム成分を用いて、実施例2〜7のポリアミド組成
物を製造し、実施例1と同様の方法で評価を行ない表−
1の評価結果を得た。
なお、表−1に示されているゴム成分C−2およびC−
3は下記に示したものである。
3は下記に示したものである。
エチレン−プロピレンゴム(日本合成ゴム■製JSRE
PO2) 100重量部に対し無水マレイン酸1重量部
およびジクミルパーオキサイド0.3重量部を加えた配
合物を、50鶴φ押出機械を用いてシリンダー温度20
0℃、スクリューの回転数3Or、p、mの条件下でマ
レイン化反応させて得られる無水マレイン酸付加エチレ
ン−プロピレンゴム。
PO2) 100重量部に対し無水マレイン酸1重量部
およびジクミルパーオキサイド0.3重量部を加えた配
合物を、50鶴φ押出機械を用いてシリンダー温度20
0℃、スクリューの回転数3Or、p、mの条件下でマ
レイン化反応させて得られる無水マレイン酸付加エチレ
ン−プロピレンゴム。
C−3ニアクリルゴム(日本合成ゴムI4′@製JSR
AR201)比較例1〜8 表−1に示した比較例1〜8の配合成分を実施例1と同
様の方法で混合し、評価を行なった。
AR201)比較例1〜8 表−1に示した比較例1〜8の配合成分を実施例1と同
様の方法で混合し、評価を行なった。
表−1に示す結果から明らかなように、本発明にかかる
実施例1〜7のポリアミド組成物から得られた成形品は
、耐熱変色性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、引張伸
び、柔軟性などの物性のバランスがよい。
実施例1〜7のポリアミド組成物から得られた成形品は
、耐熱変色性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、引張伸
び、柔軟性などの物性のバランスがよい。
これに対して、比較例1および2の組成物から得られる
成形品は(^)低融点ポリアミド成分の配合割合が本発
明の範囲外であるものの例であり、範囲未満の比較例1
では耐熱変色性が劣る。一方、範囲を超えている比較例
2ではアイゾツト衝撃強度が劣っている。
成形品は(^)低融点ポリアミド成分の配合割合が本発
明の範囲外であるものの例であり、範囲未満の比較例1
では耐熱変色性が劣る。一方、範囲を超えている比較例
2ではアイゾツト衝撃強度が劣っている。
比較例3および8の組成物から得られる成形品は(B)
高融点ポリアミド成分の配合割合が本発明の範囲外の例
であり、範囲未満の比較例3では引張強度、伸びが劣る
。一方、範囲を超えている比較例8ではアイゾツト衝撃
強度が劣る。
高融点ポリアミド成分の配合割合が本発明の範囲外の例
であり、範囲未満の比較例3では引張強度、伸びが劣る
。一方、範囲を超えている比較例8ではアイゾツト衝撃
強度が劣る。
比較例4および5は(C)ゴム成分の配合割合が本発明
の範囲外の例であり、範囲未満の比較例4では柔軟性に
とぼしく、かつアイゾツト衝撃強度が劣る。
の範囲外の例であり、範囲未満の比較例4では柔軟性に
とぼしく、かつアイゾツト衝撃強度が劣る。
一方、範囲を超えている比較例5では耐熱変色性、引張
強度が劣る。
強度が劣る。
比較例6および7の組成物から得られる成形品は(A)
低融点ポリアミド成分/(C)ゴム成分のllt比が本
発明の範囲外の例であり、範囲未満の比較例6では耐熱
変色性が劣る。一方、範囲を超えている比較例7ではア
イゾツト衝撃強度が劣る。
低融点ポリアミド成分/(C)ゴム成分のllt比が本
発明の範囲外の例であり、範囲未満の比較例6では耐熱
変色性が劣る。一方、範囲を超えている比較例7ではア
イゾツト衝撃強度が劣る。
10発明の効果
本発明のポリアミド組成物は、融点200℃未満のポリ
アミド成分、融点200℃以上のポリアミド成分および
ゴム成分を特定の配合割合で配合して得られる耐熱性、
耐熱変色性、引張強度、引張伸びおよび耐衝撃性の物性
バランスが高水準にある柔軟性に富むポリアミド組成物
である。その優れた性能を有することから工業的に極め
て有用な成形材料であり、その適用範囲は従来のポリア
ミド樹脂材料に比べ大きく拡がった。
アミド成分、融点200℃以上のポリアミド成分および
ゴム成分を特定の配合割合で配合して得られる耐熱性、
耐熱変色性、引張強度、引張伸びおよび耐衝撃性の物性
バランスが高水準にある柔軟性に富むポリアミド組成物
である。その優れた性能を有することから工業的に極め
て有用な成形材料であり、その適用範囲は従来のポリア
ミド樹脂材料に比べ大きく拡がった。
Claims (3)
- (1)(A)低融点ポリアミド成分5〜70重量%、(
B)高融点ポリアミド成分15〜85重量%および(C
)ゴム成分5〜70重量%からなり、前記(A)低融点
ポリアミド成分/前記(C)ゴム成分の重量比が0.2
〜5であることを特徴とするポリアミド組成物。 - (2)(C)ゴム成分がアクリロニトリル−ブタジエン
系共重合体、ポリアクリル酸エステル系(共)重合体、
フッ化ビニリデン系共重合体、変性エチレン−プロピレ
ン系共重合体および変性軟質ポリオレフィンから選ばれ
た少なくとも1種であることを特徴とする特許請求の範
囲第(1)項記載のポリアミド組成物。 - (3)(C)ゴム成分がカルボキシル基、ヒドロキシル
基、エポキシ基、から選ばれた少なくとも1種の官能基
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)項
または第(2)項記載のポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62259097A JP2687369B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62259097A JP2687369B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01101365A true JPH01101365A (ja) | 1989-04-19 |
JP2687369B2 JP2687369B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=17329278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62259097A Expired - Lifetime JP2687369B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2687369B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005298639A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリアミド樹脂組成物および燃料タンク部品 |
JP2006169523A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-29 | Lanxess Inc | 過酸化物硬化hxnbr−ポリアミド熱可塑性樹脂加硫物の多段製造法 |
JP2007297581A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-11-15 | Toyobo Co Ltd | 強靭性に優れたポリアミド系樹脂組成物及びその成形体 |
JP2013064423A (ja) * | 2011-09-15 | 2013-04-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料ホース |
JP2021161272A (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 株式会社豊田中央研究所 | 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
WO2023218686A1 (ja) * | 2022-05-13 | 2023-11-16 | Ube株式会社 | 単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5439458A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-26 | Hitachi Ltd | Friction material |
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-
1987
- 1987-10-14 JP JP62259097A patent/JP2687369B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
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JP2021161272A (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 株式会社豊田中央研究所 | 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
WO2023218686A1 (ja) * | 2022-05-13 | 2023-11-16 | Ube株式会社 | 単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP2687369B2 (ja) | 1997-12-08 |
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