JP4967416B2 - ノーカーボン感圧複写紙およびマイクロカプセル分散液 - Google Patents
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またその変形応用形として支持体の一つの面側に発色剤を内包するカプセルを含む層と顕色剤剤を含む層を同一または別々の層として形成した自己発色型ノーカーボン感圧複写紙と呼ばれるものがある。
上述のノーカーボン感圧複写紙に使用されるマイクロカプセルには発色剤が溶媒に溶解されて内包されている。このように発色剤を溶解する溶媒を本発明では感圧複写紙用溶剤組成物と呼ぶ。
(1)ゼラチン−アラビアゴムのポリイオンコンプレックスを利用したコアセルベーション法。
(2)分散媒となる親水性液体と内包すべき疎水性液体の界面において不溶性皮膜を形成する界面重合法。
(3)メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の初期縮合物を分散媒となる親水性液体側から添加した後、樹脂化せしめてカプセル化を行うin situ重合法等。
また特許文献2では感圧複写紙用溶剤組成物として特定のグリセライドと植物油の混合物を使用することによって発色濃度が高く、かつ発色汚れのない記録材料を提供することが開示されている。
染料群:トリフェニルメタンフタリド系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザフタリド系化合物、フルオラン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロピラン系化合物、トリアゼン系化合物、ロイコオーラミン系化合物およびローダミンラクタム系化合物からなる染料群。
更に、前記3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドと3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドの質量比が10:1から10:7であることがマイクロカプセル溶解液残渣が低減する点でより好ましい。
更に、前記少なくとも一つの他の染料が3,7−ビス(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−4−アザフタリドおよび3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル−3−インドリル)−4−アザフタリドからなる染料群のうちから選択され、3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドと該他の染料の合計の質量比が10:10から10:2であると、マイクロカプセル溶解液残渣が低減する点でより好ましい。
更に、前記他の染料が3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル−3−インドリル)−4−アザフタリドであると発色濃度が向上するので好ましい。
前記感圧複写紙用溶剤組成物として二塩基酸エステルを更に含むことが好ましい。
前記二塩基酸エステルが実質的にアジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルからなる二塩基酸エステルであることがさらに好ましい。
本発明に係るノーカーボン感圧複写紙は、以上のマイクロカプセル分散液を含有する塗工液を支持体上に塗布して形成した塗工層を有するノーカーボン感圧複写紙である。
本発明のノーカーボン感圧複写紙は、上記発色剤および顕色剤を含むものである限り、その形態は特に限定されない。即ち、本発明は、前記のような発色剤層と顕色剤層とが別々の支持体の表面または支持体の別の表面に形成されたノーカーボン紙型感圧記録紙および支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む自己発色層が設けられた自己発色型感圧記録紙の何れの形態であってもよい。
本発明で使用する植物油としては大豆油、サラダ油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油等の天然植物油が挙げられる。植物油の組成は長鎖脂肪酸トリグリセリド(LCT)の混合物であり、主要脂肪酸は炭素数12以上のパルミチン酸(炭素数16)、ステアリン酸(炭素数18)等の飽和脂肪酸やオレイン酸(炭素数18)、リノール酸(炭素数18)等のような不飽和脂肪酸である。一部に炭素数4の低級脂肪酸、炭素数20、22等の脂肪酸からなるトリグリセリドを含むことも可能だが、溶剤の主体は炭素数12〜18の長鎖脂肪酸からなるトリグリセリドである。
更に脂肪酸モノエステルの中ではメチルエステルの方が発色濃度等の点でより好ましい。
更にまた、二塩基酸エステルを併用すると、染料の溶解性が更に向上しカプセル分散液残渣量低減の効果があがり、発色汚れが起こりにくくなるのでより好ましい。
染料として3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(商品名:CVL、山田化学社製)3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(商品名:Me−CVL、山田化学社製)0.5部および3,7−ビス(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン(商品名:BLMB、山本化成社製)(2.5部を併用して発色剤とし、大豆油40部と大豆油脂肪酸メチルエステル60部の混合物により構成される感圧複写紙用溶剤組成物に溶解した。この発色剤溶液をポリメチレンポリフェニルイソシアネート(商品名:ミリオネートMR−500、日本ポリウレタン工業社製)4部とイソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジイソシアネートの3量体(商品名:コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)8部、さらにN−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド10モル付加物3部とを溶解した。
実施例1において使用した染料の組み合わせの代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド1部、3,7−ビス(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン1部および3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−4−アザフタリド(商品名:Blue−220、山本化成社製)1部を併用して発色剤とし、大豆油は使用せずに、大豆油脂肪酸メチルエステル100部を使用した他は実施例1と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例2において使用した大豆油脂肪酸メチルエステルの代わりに大豆油脂肪酸エチルエステルを使用した他は実施例2と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例2において使用した大豆油脂肪酸メチルエステルの代わりに菜種油脂肪酸メチルエステルを使用した他は実施例2と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例2において使用した染料の組み合わせの代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド1部および3,7−ビス(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン2部を併用して発色剤とした他は実施例2と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例2において使用した染料の組み合わせの代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド1部および3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−4−アザフタリド2部を併用して発色剤とした他は実施例2と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例6において使用した染料の組み合わせの量比を3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド0.5部および3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−4−アザフタリド2.5部とした他は実施例6と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例5において使用した染料の組み合わせの代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド1部および3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル−3−インドリル)−4−アザフタリド(商品名:Blue−63、山本化成社製)1.5部を併用して発色剤とした他は実施例5と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例5において使用した染料の組み合わせの量比を3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド0.5部および3,7−ビス(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン2.5部とした他は実施例5と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例8において使用した染料の組み合わせの代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド5部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド1部および3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル−3−インドリル)−4−アザフタリド1.5部とし、大豆油脂肪酸メチルエステル60部を使用し、さらに感圧複写紙用溶剤組成物中にアジピン酸ジメチル8部、グルタル酸ジメチル24部およびコハク酸ジメチル8部から構成される二塩基酸エステル(商品名:DBE、デュポン社製)を加えた他は実施例8と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例10において使用した大豆油脂肪酸メチルエステルの代わりに大豆油を使用した他は実施例10と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例10において使用した二塩基酸エステルの代わりにグルタル酸ジメチル40部からなる二塩基酸エステル(商品名:DBE−5、INVIATA社製)を使用した他は実施例10と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例2において使用した染料の組み合わせの代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部のみを発色剤として使用した他は実施例2と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
比較例1において使用した染料の代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド2部を併用して発色剤として使用した他は比較例1と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
比較例2において使用した染料の組み合わせの代わりに3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド3部と3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル−3−インドリル)−4−アザフタリド2部を併用して発色剤として使用した他は比較例2と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
比較例1において使用した染料の3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドの添加量を5部と増加させて使用した他は比較例1と同様にして感圧複写紙用上用紙を作成した。
実施例、比較例で得られた発色剤溶液を30℃で維持し24時間放置した後の染料の析出状態を観察し、それらの結果を表1に示した。
実施例、比較例で得られたカプセル分散液500gを250メッシュの篩でろ過し、篩上に残った固形物を100℃で1時間乾燥してその質量を測定した。
上用紙と下用紙を塗布面同士が対向するように重ね合わせ、オリンピア電子タイプライターe1ectric−65(オリンピア社製)の強圧で発色させ、24時間後に呈色剤塗布面の発色濃度をマクベス反射式濃度計RD−914(マクベス社製)で測定した。
上用紙と下用紙を塗布面同士が対向するように重ね合わせ、その上に50cm2あたり500gの荷重をかけて50℃90%RHの条件下で24時間放置し、下用紙の発色汚れ状態を目視で観察した。
◎:全く汚れていない
○:少し汚れているが実用上問題ない。
△:汚れていて実用上問題有り。
上用紙と下用紙を市販のKSコピーブライト青発色上用紙N−40(王子製紙社製)と並べて23℃、50%RHの環境下でボールペン印字し印字の応答性を目視で観察した。
◎:比較の市販品と同等あるいは同等以上の応答性である。
○:比較の市販品より応答が少し遅いが実用上問題が無い。
△:比較の市販品と比較して発色が遅い。
各実施例の上記各種特性の比較試験の結果は参考用として行った従来から感圧複写紙用溶剤組成物として使用していた芳香族系溶媒(商品名:KMC−113、ルトガスクレハ社製、)100部を使用して、単一の染料として3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド5部と組み合わせて実施例1と同様に作成して得られたサンプルとほぼ同様の結果を示すものであった。
また、実施例10において使用したアジピン酸ジメチル8部、グルタル酸ジメチル24部およびコハク酸ジメチル8部から構成される二塩基酸エステルを上記の従来から使用していた芳香族系溶媒60部と混合して感圧複写紙用溶剤組成物とし、実施例12において使用した染料の組み合わせを使用して、実施例12と同様にして得られたサンプルについて上記各種特性の比較試験を行ったところ、発色濃度の項目のみ各実施例のものの8割程度の値を示した。これはこの種の二塩基酸エステルは動植物油の脂肪酸モノエステル、植物油等と組み合わせることがより好ましいことを示していると考えられる。
Claims (7)
- 動植物油の脂肪酸モノエステルおよび/または植物油を50質量%以上含ませることによって主成分とする感圧複写紙用溶剤組成物を疎水性溶剤とし少なくとも3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドおよび3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド並びに次に示した染料群の中から選択される少なくとも一つの他の染料を併用してなる電子供与性発色剤とともに内包したマイクロカプセル分散液。
染料群:トリフェニルメタンフタリド系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザフタリド系化合物、フルオラン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロピラン系化合物、トリアゼン系化合物、ロイコオーラミン系化合物およびローダミンラクタム系化合物からなる染料群。 - 前記3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドと3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドの質量比が10:1から10:7である請求項1記載のマイクロカプセル分散液。
- 前記少なくとも一つの他の染料が3,7−ビス(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−4−アザフタリドおよび3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル−3−インドリル)−4−アザフタリドからなる染料群のうちから選択され、3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドと該他の染料の合計の質量比が10:10から10:2である請求項1または2記載のマイクロカプセル分散液。
- 前記他の染料が3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル−3−インドリル)−4−アザフタリドである請求項1記載のマイクロカプセル分散液。
- 前記感圧複写紙用溶剤組成物として二塩基酸エステルを更に含む請求項1から4のいずれか一項に記載のマイクロカプセル分散液。
- 前記二塩基酸エステルが実質的にアジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルからなる、前記3種のエステル全体での構成比が二塩基酸エステルの90%以上である二塩基酸エステルである請求項5記載のマイクロカプセル分散液。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載のマイクロカプセル分散液を含有する塗工液を支持体上に塗布して形成した塗工層を有するノーカーボン感圧複写紙。
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