JPS583898A - 感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、弱圧発色性に優れてはいるが不本意な発色汚
れは生じ難く、しかも耐溶剤性にも優れたポリウレア壁
膜を有する感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法に
関するものである。

感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法Ｋ１１Ｋして
ハ、コンプレックスコアセルベージロン法、シンプルコ
アセルベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｚｕ　重
合法等が知られている。

コアセルヘーシ目ン法におけるマイクロカプセルの壁膜
材料としては、天然高分子のゼラチン−アラビアゴム系
が最も一般的に使用されている。ところが近時、イソシ
アネートと水、イソシアネートとポリアミン、インシア
ネートとポリオール、イソチオシアネートと水、イソチ
オンアネートとポリアミン、イソチオシアネートとポリ
オール、エポキシ化合物、尿素−ホルマリン樹脂、酸ク
ロライドとアミン等の合成高分子を使用して界面重合法
、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法によるマイクロカプセルが注目
されている。

これらの合成高分子膜からなるマイクロカプセルが感圧
複写紙Ｊ：］として注目されてきた理由は天然高分子膜
からなるマイクロカプセルに比べて高濃度塗料に調成す
ることができることがら高濃度による高速度塗布が可能
となシ、感圧複写紙の生産性を高めることができること
、マイクロカプセルの壁膜が比較的緻密なものになるた
め内包される油滴の自然滲出が少なく、従ってマイクロ
カプセルを呈色剤と積層又は混在させて構成する所謂単
体感圧複写紙用として適性を有していること、マイクロ
カプセルの製造が簡単であること、安価であること、耐
水性に優れていること等々の長所を有しているからであ
る。

しかし反面、合成高分子膜で構成されるマイクロカプセ
ルの中でも、特にインシアネート化合物−（例えばｍ−
フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン＝４．４．　’−ジイソシアネート、３
．３７−レメチルジフエニルメタンー４，４′−ジイソ
シアネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、
キンリレン−１，３−ジイソシアネート、トリメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１
，２−ジイソシアネート、エチリジンジイソシアネート
、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シク
ロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキ
シレン−１，３−ビスメチレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート類、４．４’、４’−）リフェニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２゜４、６−　）
ジイソシアネートなどのトリイソシアネート類、４．４
７−シメチルジフエニルメタン、２．２　’　、　５．
５　’−テトライソシアネートの如きテトライソシアネ
ート類、ポリメチレンポリフェニルイソンアネートなど
のポリイソシアネー）類、　　）リレンジイソシアネー
トやヘキサメチレンジイソシアネートに多価ヒドロキシ
化合物。

多価アミン、多価カルボン酸、多価チオール、エポキシ
化合物等の親水性基を有する化合物を付加させたものが
あげられる）を使用したものについては、有機溶剤が存
在する雰囲気下に保存した場合にカプセル内の油滴が抽
出され、呈色剤層に移って千木怠な発色を起すという耐
溶剤性に難点があシ、また筆記やタイプライタ−等の打
圧以外の不本意な弱圧を受けた場合でも簡単にカプセル
が破壊され発色汚れが生じるという難点がある。

そこで本発明者等は、インシアネート化合物を壁膜材料
とするマイクロカプセルに於て、その長所を生かし、前
記のような欠点のないマイクロカプセルについて鋭意検
討した結果、構造式が の芳香族系多価イソシアネートと脂肪族系多価イソシア
ネートを添加した疎水性液体を親水性の液体中に乳化分
散し、界面で高分子物質を生成させ疎水性液滴を被覆さ
せることを特徴とする新規なカプセル化法を見出し、先
に特願昭５６、−１１３７４号として特許出願した。

このカプセル化法によれば、重合度の高い三次元的網目
状の緻密で強固な壁膜が形成されるため、耐圧性及び耐
溶剤性に優れたカプセルを得ることができる。しかしな
がら、三次元的網目状化が余りに進行する為か、カプセ
ル膜硬度が硬くなシすぎ、千木怠な圧力、摩擦力等でカ
プセルが破壊され不必要な発色汚れを生じることはない
ものの弱圧発色性が非常に低下してしまう傾向にある。

近年、単体感圧複写紙の一用途として厚手のＯＣＲ用紙
やプラスチック酸のギヤソシュカード・クレジットカー
ド等と組合せてラインプリンター等の打圧機により複写
する用途が伸長しているが、この場合打圧機による圧力
は併用されるＯＣＲ用紙等の影響で直接感圧複写４ｆ＃
０記録層上に筆記やタイプライタ−等で加えられる圧力
に比較してかなり弱いため、上記の如き弱圧、発色性の
劣った複写紙では満足すべき記録像を得ることができな
い。

しかして、本発明者等は上記の如き特定の構造含有する
イソシアネートを併用するカプセル化法について、さら
に鋭意検討を加えた結果、かかるカプセル化法によって
得られるカプセルが有する優れた特徴はそのまま維持し
、なおかつ弱圧発色性に優れたカプセルが、上記のカフ
。

セル化法において親水性液体中に多価アミンを添加する
ことによって得られることを見出し本発明を達成するに
至った。

本発明は、構造式が の芳香族系多価イソシアネートと脂肪族系多価イソシア
ネートおよび電子供与性有機発色剤を含有する疎水性液
体を親水性液体中に乳化分散した後、該親水性液体中に
多価アミンを添加し、液滴界面で高分子物質を生成させ
、疎水性液滴を被覆させることを特徴とするカプセル化
法である。

本発明に於て用いられる多価アミンとしては分子中に２
個以上の−ＮＨ基又は−ＮＦ２基を有し、連続相を形成
する親水性液体に溶解あるいは分散可能なものなら全て
利用可能である。

具体的な物質としては、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、１・３−プロピレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等の如キ脂肪族多価アミン；脂肪族
多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の如
き脂環式多価アミン、３，９−ビス−アミノプロピル−
２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ−（５，５）ウ
ンデカンの如き複素環状ジアミン、等を挙げることがで
きる。

これらの多価アミンの少なくとも１種が親水性液体中に
添加されるものであるが、その添加量は使用する多価イ
ソシアネートの種類及び量さらには所望のカプセル膜硬
度等に応じて適宜決定される。好ましくは多価イソシア
ネート１００重量部に対して０．１〜２００重量部、よ
シ好ましくは１−１００重量部の範囲で調節されるが、
用いられる多価アミン量の上限については、特に単体感
圧複写紙の場合、カプセルと呈色剤が積層又は混在した
状態で構成されるので、膜形成に寄与しない過剰の多価
アミンが、呈色剤の呈色能を低下させる減感作用を起す
可能性があるため、かかる減感作用の起らない範囲に留
める必要がある。

また、多価アミンの添加時期については、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートト脂肪族系多価イソシアネ
ートおよび電子供与性有機発色剤を含有する疎水性液体
を親水性液体中に乳化分散した後であれば何時であって
も良いが、乳化後多価アミンを添加するまでの時間、あ
るいは反応温度等を適当に調節することによシカプセル
膜の膜質を調節することができる。

本発明に於て使用する構造式が、 の芳香族１９価イソシアネートの具体的物質としては、
例えばトリフェニルジメチレントリイソシアネート、テ
トラフェニルトリメチレンテトライソシアネート、ペン
タフェニルテトラメチレンベンタインシアネート等が挙
ケラレル・これらの物質は単品である場合は勿論のこと
、含有物であってもよい。ただし含有物である場合には
、ｎが１以上のものを少くとも１０％以上は含有されて
いる必要があり、これ以下では目的とする効果がえ難い
。

一方、脂肪族系多価インシアネートの具体的物質として
は１例えばトリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、プ′　ロピレンー１２−ジイソ
ンア＊−）、；ｙ”チレン−１，２−ジイソシアネート
、エチリジンジイソシアネート、又はこれらと多価ヒド
ロキシ化合物、多価アミン、多価カルボン酸、多価チオ
ール、エポキシ化合物との付加物のポリイソシアネート
プレポリマー、又はエチレンジイソシアネート、デカメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、）
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等脂肪族多価イソシアネートの三
量体物質で構造式が （Ｒはインシアネート基を１個以上持つ脂肪族化合物） のものも効果的である。

而して本発明は、前記の特定の芳香族系多価イソシアネ
ートと脂肪族系多価イソシアネートをマイクロカグセ〃
の壁膜材料とするわけであるが、芳香族系多価イソシア
ネートと脂肪族系多価イソシアネートとの併用割合は、
　ｌ　：　０．０１〜１００の範囲が効果的で、好まし
くは１：０．１〜１０である。

なお電子供与性有機発色剤を含有せしめる疎水性液体と
しては、例えば綿実油、水素［ヒターフェニル、水素化
ターフェニル誘導体、アルキルビフェニル、アルキルナ
フタレン、ジアリルアルカン、灯油、パラフィン、ナフ
テン油、フタル酸エステルなどの二塩基酸エステ〃等天
然または合成油が挙げられ単独または混合して使用され
る。

この疎水性液体に添加する前記イソシアネート化合物の
量は、疎水性液体に対して１：０．０２〜６０の範囲が
効果的で、好ましくは１：０．０３〜４０である。

メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド等のトリ
アリルメタン系化合物、４，４′−ビスージメチルアミ
ノベンズヒドリルベンジルエーテｖ１Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等のジフェニルメタンｉ化−合物
−７−ジエチルアミノ−３−クロロフルオラン、？−ジ
エチルアミノー８−クロロー２−メチルフルオラン、２
−フェニルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
　−ｐ−トリルアミノフルオラン等のフルオラン系化合
物、ベンゾイルロイコメチレングルー、ｐ−ニトロベン
ジルロイコメチレンブルー等のチアジン系化合物、３−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−プロピ〃−スピロージナフトピ
ラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロ
ピ〃−スピロージベンゾピラン等のスピロ系化合物等が
挙げられる。

そして疎水性液体を乳化分散させるための親水性物質と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ア
ラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、カゼイン等
の単独又は混合水溶液が使用される。

本発明の方法によれば、親水性液体中に添加された多価
アミンがポリメチレンポリフェニルインシアネート及び
脂肪族多価イソシアネートの反応性に影響を与え、明確
ではないが生成されるカプセル壁膜の三次元的網状化を
制御するためか、非常に柔軟でかつ緻密なカプセル壁膜
が形成され、結果的に耐溶剤性に優れ、しかも弱圧発色
性が著しく改善されたカプセルが得られるものである。

しかも、驚くべきことに弱圧発色性が著しく改善されて
いるにもかかわらず、摩擦力等によるカプセル破壊に起
因する不必要な発色汚れも効果的に排除されるものであ
る６本発明者等の考察によれば、弱圧発色性はおよそ６
０　ｋｑ　／ｃｙｘ”の圧力発色と相関があシ、圧力発
色汚れはおよそ２０ｋｑ／ｃＩＩＩ２の圧力発色と相関
があるものと推測されるが、本発明の方法によって得ら
れるマイクロカプセルはこの微妙な圧力発色の相異に対
・　　し極めてバランスのとれた特性を有するものであ
る。加えて、本発明の方法によれば、親水性液体中に添
加する多価アミンの種類、量さらには添加時期等を用い
られる多価イソシアネートの種類等に応じて適宜調節す
ることにょシ、カプセル膜質を所望の硬度に調節するこ
とも可能である。さらに、二股に脂肪族系多価インシア
ネートのみでカプセル膜を得ようとする場合、イソシア
ネートの水溶性に起因するためカプセル液調製時に著し
い凝集傾向があシ、場合によってはプリン状に固化する
ことがある。

特に、脂肪族系多価インシアネートや、脂肪族系多価イ
ソシアネートに多価ヒドロキシ化合物、多価１ミン、′
多価カルボン酸、多価チオール、エポキシ化合物等の親
水性基を有する化合物を付加させたものと連続相中の多
価アミンの組合せを利用したカプセル調製時にはその傾
向が顕著に認められる。しかし本発明の方法ではカプセ
ル調製時のかかる凝集傾向は全くなく非常に良好な流動
性を有するカプセル液を得ることができる。

なお、本発明の方法によって製造される感圧複写紙用マ
イクロカプセルは単体感圧複写紙のみならず、支持基体
の片面にカプセル層のみを有するいわゆる上用紙や支持
基体の片面に呈色剤層他の片面にカプセル層を有するい
わゆる中用紙においてもその優れた弱圧発色性および耐
溶剤性を利用できることはもちろんである一以下に本発
明の実施例を記載するが、本発明がこれらの実施例のみ
に限定されるものモないことは勿論である。

実施例１ 発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンをα８ｇ
とベンゾイルロイコメチレンブルー’ｉ　０．５９　ト
をジエチルジフェニール５０ｆに溶解する。この油性液
に芳香族系多価イソシアネートであるポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品
名［ミリオネートＭＲ５００Ｊ　、構造式ニオイテｎ＝
。

が２６％、ｎ　＝　ｌが３４％、ｎ　＝　２が９％、ｎ
＝３−％以上が２８％の混合物）を４ｇと脂肪族系多価
イソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート
を２ｇとを溶解する。この油性液をポリビニルアルコー
ル１ｇとカルボキシメチルセルロース１ｆとを溶解した
水６５ｇに添加し、激しく攪拌して平均粒径９μの分散
液を得た。

この後、多価アミンであるジエチレントリアミン０．５
ｇとへキサメチレンジアミン０．１ｆ’ｉ分散液中に添
加し、室温下で１５分間攪拌したのち系の温度を８０℃
に加温し重合反応を行いマイクロカプセルを製造した。

このマイクロカプセル分散液に疎水性液体１００重量部
に対してパルプ粉抹３０重量部を添加し、塗布液濃度を
調整した後、４０　ｆ　７ｍ２の原紙に乾燥重量で６９
７ｍ２となるように塗布した。

このカプセル塗布層上に後述する呈色剤塗布液を乾燥重
量で８　’ｉ　７ｍ”となるように塗布し、単体感圧複
写紙を得た。

実施例２ 発色剤として２．４−ジメチル−７−シメチルアミノフ
ルオラン０．２９　トクリスタルバイオレットラクトン
０．８ｇおよびＮ−ブチル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メ
チルアニリノ）フェニル）メチル５カＶパゾーｉｖｏ、
３ｆとｔイソプロピ〃ナフタレン５０ｇに溶解する。こ
の油性液に芳香族系多価イソシアネートであるポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社
製、商品名「ミリオネートＭＲ−３００Ｊ、構造式にお
いて、ｎ　＝　Ｑが５０％、ｎ＝）が１６％、ｎ　＝　
２が７％、ｎ＝３以上が１９％の混合物）を３１と脂肪
族系多価イソシアネートとしてインシアヌレート環を所
有するヘキサメチレンジイソシアネートの三量体３ｆｔ
溶解する。

ポリビニルアルコールα８１ｆ溶解した水６５ｇに添加
し、激しく攪拌して平均粒径１１μの分散液を？（）た
。このカプセル分散液を室温下で１時間攪拌した後、ビ
スフェノ−／１／Ａとエピクロルヒドリンとアルキルア
ミンの多価アミン付加物１．５ｙを加え、９０℃に加温
し、重合反応を行ない、マイクロカプセルヲ得た。

このマイクロカブ虫ル分散液に疎水性液体１００重歌部
に対してパルプ粉抹２０重量部、生でんぷん粒子１０重
量部を添加し、塗布液濃度を調整した後、４０！／Ｗｆ
の原紙に乾燥重量で６ｆ／ｄとなるように塗布した。こ
のカプセル塗布層上に後述する呈色剤塗布液を乾燥重量
で８ｆＩ／ｖｌとなるように塗布し、単体感圧複写紙を
得た。

実施例３、 発色剤としてクリスタルバイオレットラクトン０．８９
　ト３．６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−ｒ−
アニリノラクタム０．１Ｆとをジメチルジフェニールエ
タン５０ｇに溶ｉ−ｒ　ル。この油性液に芳香族系多価
イソシアネートであるポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（日本ポリウレタン社製、商品名「ミリオネー
トＭＲ１００Ｊ、構造式においてｎ　＝　Ｑが４５％。

ｎ＝１が２６％、ｎ−２が９％、ｎ　＝　３以上が１６
％の混合物）を４ｇと脂肪族系多価イソシアネートであ
るリジンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロ
パンｌ上ｌしの付加物４ｆとを溶解する。これに触媒と
してジブチルヌズジラウレートを０．２９添加する。

この油性液をアラビヤゴムｌｙとポリビニルアルコール
１ｙとを溶解した水８０ｇ中に添加し、激しく攪拌して
平均粒径１５μの分散液を得た。これを７０℃に加温し
て１時間攪拌した後、ポリ（１〜５）アルキレン（６〜
６）ポリアミン・アルキレン（０２〜１８）オキンド付
加物０．２ｙｔ分散液中に添加し、更に８５℃で３時間
攪拌して重合反応を行ない、マイクロカプセルを製造し
た。

このマイクロカプセル分散液に疎水性液体１００重量部
に対して、後述する呈色剤塗布液を固形換算重量で２０
０重量部となるように添加し、よく混合攪拌した後４０
ｆ／ｄの原紙に乾燥重量で９ｆ／ｄとなるように塗布し
、単体感圧複写紙を得た。

実施例４゜ 発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンｉｏ、８
ｆとペンソイルロイコメチレンブルー−ｉ　０．５９と
をイソプロピルナフタレン５０ｙ中に溶解する。この油
性液に芳香族系多価イソシアネートであるポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社製、
商品名「ミリオネー）ＭＲ５００Ｊ、構造式においてｎ
＝０が２６％、ｎ　＝　ｌが３４％、ｎ−２が９％、ｎ
　＝　３以上が２８％の混合物）ｉ２　ｆと脂肪族系多
価インシアネートであるビウレット結合を有スるヘキサ
メチレンジイソシアネート３量体を４ｇとを溶解する。

この油性液をポリビニルアルコール０．５９とロート油
０．３ｇとを溶解分散した水６５ｆに添加し、激しく攪
拌して平均粒径７μの分散液を得た。

この後、多価アミンであるトリエチレンテトラミン０．
６９を分散液中に添加し、糸の温度を６５℃−１時間保
持した後、８５℃３時間反応し、重合反応を行ない、マ
イクロカプセｌｖを製造した。

このマイクロカプセル分散液に疎水性液体１００重量部
に対してパルプ粉抹８０重量部を添−加し、塗布液濃度
を調整した後、予め、片面に後述する呈色剤塗布液を乾
燥重量で５ｆ／ｄ塗布しである４０’ｆ／ｄ原紙の他の
面に、乾燥重量で５ｆ／ｄとなるように塗布し、感圧複
写紙用中用紙を得た。

比較例１゜ 実施例１において、多価アミンであるジエチレントリア
ミン０．５ｇとへキサメチレンジアミン０．１ｙを使用
しなかった以外は実施例１と同様に行ない、単体感圧複
写紙を得た。

比較例２゜ 実施例２において、多価アミンであるビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンとアルキルアミンの多価アミン付
加物１．５１を使用しなかった以外は、実施例２と同様
に行ない、単体感圧複写紙を得た。

比較例３ 実施例１において脂肪族系多価インシアネートであるヘ
キサメチレンジイソシアネート２ｇを使用せず、芳香族
系多価イソシアネートとしてポリメチレンポリフェニル
イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名「ミリ
オネートＭＲ−５００Ｊ）を単独で６ｆ使用した以外は
実施例１と同様に行ない、単体感圧複写紙を得た。

比較例４゜ 実施例２において芳香族系多価イソシアネートであるポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレ
タン社製、商品名「ミリオネー）ＭＲ−３００Ｊ　、構
造式においテ、１ｌ＝０が５０％、ｎ＝１が１６％、ｎ
：２が７％。

ｎ　＝　３以上が１９％の混合物）３ｇを使用せず脂肪
族系多価イソシアネートとしてイソシアヌレート環を所
有するヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を単独
で６ｇ使用した以外は、実施例２と同様の方法でマイク
ロカプセルを得た。

このカプセＶ液は、多価アミンであるビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンとアルキルアミンの多価アミン付
加物１．５９　’ｆ６加えた後糸の温度を９０℃に昇温
する途中で凝集・非流動化し、最終的にはプリン状に固
化してしまい、支持基体（紙）上に塗布できなかった。

比較例５゜ 実施例４において、多価アミンであるトリエチレンテト
ラミン０．６１　ｋ使用しなかった以外（グ、実施例４
と同様に行ない、感圧複写紙用中用紙を得た。

呈色剤塗布液の調製法 水４００部に酸性白土１００部、水酸化ナトリウム４部
全十分に分散し、これにカルボキン変性スチレンブタジ
ェン共重合体ラテックス（固形分５０％）３０部を加え
、その後湿潤剤としてのノアルキルスルホコハク酸ナト
リウムの３０％水溶液を１０部添加し、呈色剤塗布液と
した。

かくして得られた８種類の単体感圧複写紙及び中用紙に
ついてそれぞれ品質試験を行い、その試験結果を第１表
に記載した。

第１表 （試験方法） 弱圧発色性：単体感圧複写紙の場合は、それ１枚を、中
用紙の場合は２枚をカプセル塗 布面と呈色剤塗布面が対向するように 重ね、その上にＯＣＲ用紙（米坪１０５ｆ／ｄ　）ｅ１
枚重ねた後、タイプライｐ　−（Ｈｅ　ｒｍｅ　ｓ　−
７００ＥＬ）によシ下記条件で打圧発色させた。

・活字：２ＮＮ四方のベタ活字 ・Ｔｙｐｅ圧ニー（弱） 発色後２４時間経過した後の発色濃度 ｉＭａｃｂｅｔｈ　ｆ９濃度計（Ｒｅｄ　Ｆｉｌｔｅｒ
）にて測定した。

（数値が大きいほど発色性良好） 発色後２４時間経過した後の発色濃度 ｉＭａｃｈｅｔｈ色濃度計（Ｒｅｄ　Ｆｉｌｔｃｒ）に
て測定した。

酎　熱　性：カプセル塗布紙を１２０℃の雰囲気下に４
時間放置した後、塗布紙の呈色 剤の着色度ｉＭａｃｂｃｔｈ色濃度計（ＲｅｄＦｉｌｔ
ｅｒ）で測定した。

（数値が小さい程耐熱性良好） 耐溶剤性：カプセル塗布紙をトリクロＶエチレンの飽和
蒸気の雰囲気下に１５時間放置 した後、塗布紙の呈色剤の着色度を Ｍａｃｂｅｔｈ色濃度計（Ｒｅｄ　Ｆｉｌｚｅｒ）で測
定した。

（数値が小さい程耐溶剤性良好） 第１表の結果から明らかなように、本発明の実施例で得
られた単体感圧複写紙及び中用紙はいずれもバランスの
とれた良好な品質を有していた。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 手続補正書 昭和５６年１２月２１日 特許庁長官殿 １、　’ｊ＞件の表示 昭和５６年特許願第１０２５１８号 ２、発明の名称 感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法８、補正をす
る者 代表者　遠　藤　福　雄 Φ９代理人 居　所　　（〒６６０）尼崎市常光寺元町ｌの１１神崎
製紙株式会社内 ５、補正命令の日付　自発 ６、補正の対象　　　明細書の発明の詳細な説明の欄（
補正の内容） ｆｌ）　　明細書第５頁１行の「４，４′−ジメチルジ
フェニルメタン、」の「、」を「−」と訂正。

（２）明細書第１１頁２行の「ヘキサメチレンジインシ
アネート、」の次に「リジンジインシアネート、」を挿
＾。

（３）明細書第１３頁１９〜２０行の「３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、」を削除。

以上 手続補正書 昭和５７年３月１９０ 特許庁長官　殿 １、　事件の表示 昭和５６年特許願第１０２５１８号 ２、発明の名称 感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法３、　補正を
する者 ４、代理人 居　所　（〒６６０）尼崎市常光寺元町ｌの１１神崎製
紙株式会社内 ７、　補止の内容 ｉｌ＋　　明細書第２２百１・゛から９行目の次に「実
施例５ ３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸曲鉛３０
部、コロイド性酸化アルミニウム（かさ高さ２３．７ｍ
７！／ｇ）、８部、ニトロセルロース１５部とを、エタ
ノール１５部、酢酸エチル３０部、酢酸ブチル３５部の
混合溶媒中に加え、プロペラミキサーで十分に攪拌して
顕色インキを得た。

実施例１で得られたカプセル塗布液を、固形換算重量で
片面に５ｇ／ｒｄ塗布した４０ｇ／、（原紙の他の面に
上記顕色インキを、フレキソ印刷機を使用して印刷した
。インキの付着量は不揮発残分として１．０±０．２ｇ
／ｒｒｒ（乾Ｉｇｆｆ１９）であった。

Ｅ記の如く得られた感圧複写紙は発色性能に優れ、顕色
インキ塗布面の発色かぶりも全く認められなかった。Ｊ を加える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式が の芳香族系多価イソシアネートと脂肪族系多価イソシア
   ネート及び電子供与性有機発色剤を含有する疎水性液体
   を親水性液体中に乳化分散した後、該親水性液体中に多
   価アミンを添加し液滴界面で高分子物質を生成させ、疎
   水性液滴を被覆させることを特徴とする感圧複写紙用マ
   イクロカプセルの製造方法。 ２、　芳香族系多価インシアネートと脂肪族系多価イソ
   シアネートとの併用割合が１：０．０１〜１００である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、　多価アミンが脂肪族多価アミン、脂肪族多価アミ
   ンのエポキシ付加物、脂環式多価アミン、複素環状ジア
   ミンから選ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲
   第１項記載の方法・