JP4961079B2 - 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 - Google Patents
光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4961079B2 JP4961079B2 JP2001148786A JP2001148786A JP4961079B2 JP 4961079 B2 JP4961079 B2 JP 4961079B2 JP 2001148786 A JP2001148786 A JP 2001148786A JP 2001148786 A JP2001148786 A JP 2001148786A JP 4961079 B2 JP4961079 B2 JP 4961079B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- polycarbonate resin
- optical
- carbonate
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＤＶＤ基板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
レーザ光の照射により情報の記録・再生をおこなう光ディスクとしては、デジタルオーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク）、光学式ビデオディスク（いわゆるレーザディスク）、各種追記型ディスク、光磁気ディスク、相変化ディスク等が実用化されている。
このうち、コンパクトディスク（ＣＤ）やレーザディスクは、再生専用（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ：ＲＯＭ）型の光ディスクである。これらの光ディスクは、一般に透明基板上に、情報信号に対応したピットが凹凸形状で形成され、この上にＡｌ反射層が４０ｎｍ以上の厚さで製膜されている。このような光ディスクでは、ピットで生じる光干渉による反射率変化を検出することにより情報信号が再生される。
【０００３】
一方、追記型光ディスクは、ユーザによって任意情報の書き込みが可能なＲ（Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）型の光ディスクであり、光磁気ディスクおよび相変化型ディスクは、繰り返し任意情報の書き込みが可能なＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）型の光ディスクである。
すなわち、Ｒ型光ディスクは、透明基板上に、レーザ光の照射によって不可逆的に光学特性が変化したり凹凸形状が形成される追記型の記録層にて構成される。この記録層としては、例えばレーザ光の照射による加熱で分解し、その光学定数が変化するとともに、体積変化によって基板の変形を生じさせるシアニン系、フタロシアニン系、アゾ系の有機色素等が用いられる。
【０００４】
光磁気ディスクは、ユーザによって情報の書き込みおよび消去を繰り返しおこなうことができる、書き換え可能型の光ディスクであり、透明基板上に、Ｔｂ−Ｆｅ−Ｃｏ非晶質合金薄膜などの磁気光学効果（例えばカー効果）を有する垂直磁化膜が形成されて構成される。この光磁気ディスクでは、情報信号に対応して垂直磁化膜の微小領域を上向きあるいは下向きに磁化することにより記録ピットが形成される。そして、反射光での直線偏光の回転角θｋ（カー回転角）が垂直磁化膜の磁化の向きによって異なることを利用して情報信号が再生される。
相変化ディスクは、光磁気ディスク同様に書き換え可能型のディスクであり、例えば初期状態で結晶状態を呈し、レーザ光が照射されることでアモルファス状態に相変化する、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ相変化材料等が用いられる。この記録層では、情報信号に対応して微小領域を相変化させることにより記録ピットが形成され、ピットに相当するアモルファス部分とそれ以外の結晶領域との反射率変化を検出することで情報信号が再生される。
【０００５】
このような光磁気ディスクや相変化ディスクでは、記録層の酸化防止や多重干渉による信号変調度の増大を目的として、記録層の両側を透明な誘電体層で挟み込み、さらにその上にＡｌ反射層を積層した４層構造がとられる場合が多い。なお、誘電体層としては、窒化シリコン膜、Ｚｎ−ＳｉＯ2混成膜などが用いられる。
ところで、最近、このような光ディスクをデジタル映像記録用として用いるための検討が盛んにおこなわれており、そのような光ディスクとしてデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ）が開発されるに至っている。
このＤＶＤは、ＣＤと同じ１２０ｍｍ径としながら、映画一本分に相当する映像情報を記録し、現行テレビ並みの画質で再生できるようになされたものである。
【０００６】
ここで、このような映像情報を光ディスクに記録するには、例えばＣＤの６〜８倍の記録容量が必要になる。このため、ＤＶＤでは、レーザ波長をＣＤでの７８０ｎｍに対して６３５〜６５０ｎｍと短波長化するとともに対物レンズの開口数ＮＡをＣＤでの０.４５に対して、０.５２または０.６に増大させることによりトラックピッチやピットの最短記録マーク長を縮め、記録密度を上げるようにしている。
【０００７】
このうち対物レンズの開口数ＮＡの増大は、ディスク基板のそりに対する許容量を小さくすることになる。このため、ＤＶＤでは、基板の厚さをＣＤの１.２ｍｍに対して、０.６ｍｍと薄くすることにより、レーザ光がディスク基板を通過する距離を短くし、反りに対する許容量を補償する様にしている。そして、さらに基板を薄くすることによるディスク強度の低下を補うため、特開平６−２７４９４０号公報で記載されるように、基板上に形成された記録層の上に、さらに基板を貼り合わせる、いわゆる貼り合わせ構造が採られている。なお、貼り合わせ光ディスクの記録層としては、上述の単板構成で用いられるＲＯＭ型の記録層、Ｒ型の記録層、ＲＡＭ型の記録層のいずれもが採用できる。
さらに、貼り合わせ光ディスクには、その片側の面のみを利用する片面貼り合わせ光ディスクと、両側の面を利用する両面型貼り合わせ光ディスクとがある。
【０００８】
以上のような光学用ディスク基板には、成形性、強度、光線透過率および耐湿性等に優れているポリカーボネート樹脂が多く使用されている。
光ディスクは基板上に形成されたミクロンサイズの凹凸を利用してレーザー光による情報の記録や再生を行う為に、基板中に存在する欠点がそれ以上の大きさである場合情報の記録や再生の信頼性に対して大きな影響を与える。そのためこの様な欠点としてのシルバーストリークの発生を抑えることが要求されている。
シルバーストリークの発生原因としては乾燥不良による加水分解、シリンダー内での熱分解、ホッパー側からのエアーの巻き込み等が挙げられる。この内エアーの巻き込みによるシルバーストリークの発生の抑制対策として、ペレット長の規制（特開平７−３２４１３８号公報）、ペレット長およびペレット長径の規制（特開平１１−３５６９２号公報）などが提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、該問題点について鋭意研究をかさねた結果、ペレットの安息角の値および重量を一定の範囲にすることがシルバーストリークの発生を低減させること、さらにこのペレットを用いることにより成形加工時の操作がスムーズになることを見出した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、成形材料を、シリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃で、射出成形してＤＶＤ基板を製造する方法であって、
成形材料として、安息角が２４°〜２６°であり、かつ１個の重量の平均値が１５ｍｇ〜２０ｍｇ、標準偏差が１．８ｍｇ以下であるポリカーボネート樹脂ペレットを用いることを特徴とするＤＶＤ基板の製造方法が提案される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明における、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等で代表されるデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ）の基板を成形するのに適した成形材料（芳香族ポリカーボネート樹脂）のペレットについて、以下詳細に説明する。
【００１２】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを例えば界面重合法または溶融重合法等で反応させて得られるものである。ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９,９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５,７−ジメチルアダマンタン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４,４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００１３】
なかでもビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
【００１４】
カーボネートの前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００１５】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を例えば界面重合法または溶融重合法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当たっては、必要に応じて触媒、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の二種類以上を混合した混合物であってもよい。
【００１６】
界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００１７】
溶融重合法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するモノヒドロキシ化合物（例えばフェノール）を留出させる方法により行なわれる。反応温度は生成するモノヒドロキシ化合物の沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１０〜０.１Ｔｏｒｒ程度に減圧して生成するモノヒドロキシ化合物の留出を容易にさせる。反応中に発生するモノヒドロキシ化合物は、ポリカーボネート樹脂中に残留するので、十分な反応時間が必要になり、反応時間は１〜４時間程度である。
【００１８】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００１９】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、二種類以上組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量の範囲で選ばれる。
【００２０】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少させるために、重縮合反応の後期あるいは終了後に、単官能フェノール類以外の末端停止剤、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートなどの化合物を加えることが好ましい。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルが好ましく使用される。
【００２１】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０,０００〜２２,０００が好ましく、１２,０００〜２０,０００がより好ましく、１３,０００〜１８,０００が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、光学用材料として十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍＬにポリカーボネート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηsp）を次式に挿入して求めたものである。
ηsp／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］2ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１.２３×１０-4Ｍ0.83
ｃ＝０.７
【００２２】
原料ポリカーボネート樹脂は、従来公知の方法（界面重合法、溶融重合法など）により製造した後、溶液状態においてアルカリ抽出や濾過処理をしたり、造粒（脱溶媒）後の粒状原料を例えばアセトンなどのケトン類、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、キシレンなどの芳香族炭化水素などのポリカーボネート貧溶媒および非溶媒で洗浄して低分子量成分や未反応成分等の不純物や異物を除去することが好ましい。さらに射出成形に供するためのペレット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工程）では溶融状態の時に濾過精度１０μｍの焼結金属フィルターを通すなどして異物を除去したりすることが好ましい。必要により、例えば多価アルコール脂肪酸エステル等の離型剤、リン系等の酸化防止剤などの添加剤を配合することが好ましい。いずれにしても射出成形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極力低くしておくことが必要である。
【００２３】
一般にペレットは、ペレット化工程の各種条件が変わることにより、微妙に形状を変え、それが全体のペレットの安息角に影響することになる。この微妙な形状変化に影響する因子は明確に特定できるものではないが、条件特に押出し量、冷却水の温度および温度分布、引き取り速度、カッター刃の状態およびクリアランス等が変わることにより、安息角は変化することが多い。一方、重量分布については条件の影響は安息角ほど大きくないが、主として押し出し量、冷却水の温度および温度分布、引き取り速度の変動等により、変化する。
【００２４】
本発明では、かかる微妙な条件変化により変動する安息角と重量分布とについて、各種製造されたものの中から規定した条件を満足するものを選択して使用するものである。
本発明の成形材料（芳香族ポリカーボネート樹脂）のペレットは、安息角が２４°〜２６°でありかつペレットの１個当りの重量の平均値が１５ｍｇ〜２０ｍｇ、その重量の標準偏差が１．８ｍｇ以下であることが必要である。
ペレットの安息角を２４°〜２６°かつ重量の平均値を１５ｍｇ〜２０ｍｇ、重量の標準偏差を１．８ｍｇ以下にした場合シルバーストリークの発生が抑制され、情報の記録や信頼性を高めることが出来る。ペレットの安息角および重量の平均値等が上記の範囲にない場合はシルバーストリークが発生し、情報の記録や再生の高い信頼性は得られない。
【００２５】
なお、安息角は好ましくは２５°〜２６°である。なお、ここで述べるペレットは断面の形状が円、楕円および矩形であり、長さが２.５〜３.５ｍｍの形状を有し、重量が８ｍｇ〜３５ｍｇである。
【００２６】
上記ポリカーボネート樹脂よりＤＶＤ基板を製造する場合には射出成形機（射出圧縮成形機を含む）を用いる。この射出成形機としては一般的に使用されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しＤＶＤ基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリューとして樹脂の付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。射出成形の条件としてはシリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃が好ましく、これは、可能な限りクリーンあることが好ましい。また、成形に供する材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶媒樹脂の分解を招くような滞留を起こさないように配慮することも重要となる。さらに、複屈折、機械特性などに異常が発生した基板は、製品あるいは試験用基板として採用しないよう配慮することも重要である。
【００２７】
本発明により成形されたデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ）基板は、シルバーストリークの発生が極めて少なく、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等として優れている。以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】
［実施例１〜２および比較例１〜４］
本実施例におけるポリカーボネート樹脂ペレットは、種々の条件で、樹脂を押し出し機によりストランドに押し出し、温水を満たした冷却槽につけて冷却し、カッターで切断することにより得られたものであり、断面が楕円形をした円柱状ペレットである。
なお、これら実施例および比較例において使用されたペレットは、いずれもペレットの長さ、断面の長径と短径およびそれらの標準偏差が下記範囲内のものであった。
ペレット長の平均値：２.８〜３.２ｍｍ
ペレット断面の長径平均値：３.０〜３.４ｍｍ
ペレット断面の短径平均値：２.２〜２.５ｍｍ
それらの標準偏差：０.１５ｍｍ以下
【００２９】
各測定は以下の方法にて実施した。
（１）安息角測定
図１に示すように直径１３ｃｍのポリカーボネート円板上に５ｃｍの高さよりペレットを落下させて堆積させる。次に、その円錐堆積層の高さ（Ｈ）を測定し、下記式より安息角を算出した。
安息角Φ（°）＝ｔａｎ-1（Ｈ／６.５）
（２）重量測定
電子天秤によりペレット３００粒各々の重量を測定し、平均値、標準偏差を算定した。なお、標準偏差は下記の式に従い算出した。
標準偏差＝[[ΣＭ2−(ΣＭ)2／３００]／２９９]1/2
Ｍ：重量（ｍｇ）
（３）シルバーストリーク
射出成形機[住友重機械工業製ＤＩＳＫ ３Ｍ III]にＤＶＤ専用の金型を取り付け、この金型にピットの入ったニッケル製のＤＶＤ用スタンパーを装着し、乾燥機にて１２０℃、４時間以上乾燥したペレット成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３７０℃、金型温度１１０℃にて連続的にＤＶＤ基板を３００枚成形した。さらにその基板中のシルバーストリークの発生枚数を目視で観察を行った。
結果を表１、２に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
表１、２に示す通りペレットの安息角、重量が一定の範囲のペレットを用いる事によりシルバーストリークの発生が極めて少なく、信頼性の高い高密度ディスク基板を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリカーボネート樹脂ペレットの安息角を測定するための積み上げたペレットの円錐堆積層の高さと安息角φとの関係を示した模式図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＤＶＤ基板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
レーザ光の照射により情報の記録・再生をおこなう光ディスクとしては、デジタルオーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク）、光学式ビデオディスク（いわゆるレーザディスク）、各種追記型ディスク、光磁気ディスク、相変化ディスク等が実用化されている。
このうち、コンパクトディスク（ＣＤ）やレーザディスクは、再生専用（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ：ＲＯＭ）型の光ディスクである。これらの光ディスクは、一般に透明基板上に、情報信号に対応したピットが凹凸形状で形成され、この上にＡｌ反射層が４０ｎｍ以上の厚さで製膜されている。このような光ディスクでは、ピットで生じる光干渉による反射率変化を検出することにより情報信号が再生される。
【０００３】
一方、追記型光ディスクは、ユーザによって任意情報の書き込みが可能なＲ（Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）型の光ディスクであり、光磁気ディスクおよび相変化型ディスクは、繰り返し任意情報の書き込みが可能なＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）型の光ディスクである。
すなわち、Ｒ型光ディスクは、透明基板上に、レーザ光の照射によって不可逆的に光学特性が変化したり凹凸形状が形成される追記型の記録層にて構成される。この記録層としては、例えばレーザ光の照射による加熱で分解し、その光学定数が変化するとともに、体積変化によって基板の変形を生じさせるシアニン系、フタロシアニン系、アゾ系の有機色素等が用いられる。
【０００４】
光磁気ディスクは、ユーザによって情報の書き込みおよび消去を繰り返しおこなうことができる、書き換え可能型の光ディスクであり、透明基板上に、Ｔｂ−Ｆｅ−Ｃｏ非晶質合金薄膜などの磁気光学効果（例えばカー効果）を有する垂直磁化膜が形成されて構成される。この光磁気ディスクでは、情報信号に対応して垂直磁化膜の微小領域を上向きあるいは下向きに磁化することにより記録ピットが形成される。そして、反射光での直線偏光の回転角θｋ（カー回転角）が垂直磁化膜の磁化の向きによって異なることを利用して情報信号が再生される。
相変化ディスクは、光磁気ディスク同様に書き換え可能型のディスクであり、例えば初期状態で結晶状態を呈し、レーザ光が照射されることでアモルファス状態に相変化する、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ相変化材料等が用いられる。この記録層では、情報信号に対応して微小領域を相変化させることにより記録ピットが形成され、ピットに相当するアモルファス部分とそれ以外の結晶領域との反射率変化を検出することで情報信号が再生される。
【０００５】
このような光磁気ディスクや相変化ディスクでは、記録層の酸化防止や多重干渉による信号変調度の増大を目的として、記録層の両側を透明な誘電体層で挟み込み、さらにその上にＡｌ反射層を積層した４層構造がとられる場合が多い。なお、誘電体層としては、窒化シリコン膜、Ｚｎ−ＳｉＯ2混成膜などが用いられる。
ところで、最近、このような光ディスクをデジタル映像記録用として用いるための検討が盛んにおこなわれており、そのような光ディスクとしてデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ）が開発されるに至っている。
このＤＶＤは、ＣＤと同じ１２０ｍｍ径としながら、映画一本分に相当する映像情報を記録し、現行テレビ並みの画質で再生できるようになされたものである。
【０００６】
ここで、このような映像情報を光ディスクに記録するには、例えばＣＤの６〜８倍の記録容量が必要になる。このため、ＤＶＤでは、レーザ波長をＣＤでの７８０ｎｍに対して６３５〜６５０ｎｍと短波長化するとともに対物レンズの開口数ＮＡをＣＤでの０.４５に対して、０.５２または０.６に増大させることによりトラックピッチやピットの最短記録マーク長を縮め、記録密度を上げるようにしている。
【０００７】
このうち対物レンズの開口数ＮＡの増大は、ディスク基板のそりに対する許容量を小さくすることになる。このため、ＤＶＤでは、基板の厚さをＣＤの１.２ｍｍに対して、０.６ｍｍと薄くすることにより、レーザ光がディスク基板を通過する距離を短くし、反りに対する許容量を補償する様にしている。そして、さらに基板を薄くすることによるディスク強度の低下を補うため、特開平６−２７４９４０号公報で記載されるように、基板上に形成された記録層の上に、さらに基板を貼り合わせる、いわゆる貼り合わせ構造が採られている。なお、貼り合わせ光ディスクの記録層としては、上述の単板構成で用いられるＲＯＭ型の記録層、Ｒ型の記録層、ＲＡＭ型の記録層のいずれもが採用できる。
さらに、貼り合わせ光ディスクには、その片側の面のみを利用する片面貼り合わせ光ディスクと、両側の面を利用する両面型貼り合わせ光ディスクとがある。
【０００８】
以上のような光学用ディスク基板には、成形性、強度、光線透過率および耐湿性等に優れているポリカーボネート樹脂が多く使用されている。
光ディスクは基板上に形成されたミクロンサイズの凹凸を利用してレーザー光による情報の記録や再生を行う為に、基板中に存在する欠点がそれ以上の大きさである場合情報の記録や再生の信頼性に対して大きな影響を与える。そのためこの様な欠点としてのシルバーストリークの発生を抑えることが要求されている。
シルバーストリークの発生原因としては乾燥不良による加水分解、シリンダー内での熱分解、ホッパー側からのエアーの巻き込み等が挙げられる。この内エアーの巻き込みによるシルバーストリークの発生の抑制対策として、ペレット長の規制（特開平７−３２４１３８号公報）、ペレット長およびペレット長径の規制（特開平１１−３５６９２号公報）などが提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、該問題点について鋭意研究をかさねた結果、ペレットの安息角の値および重量を一定の範囲にすることがシルバーストリークの発生を低減させること、さらにこのペレットを用いることにより成形加工時の操作がスムーズになることを見出した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、成形材料を、シリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃で、射出成形してＤＶＤ基板を製造する方法であって、
成形材料として、安息角が２４°〜２６°であり、かつ１個の重量の平均値が１５ｍｇ〜２０ｍｇ、標準偏差が１．８ｍｇ以下であるポリカーボネート樹脂ペレットを用いることを特徴とするＤＶＤ基板の製造方法が提案される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明における、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等で代表されるデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ）の基板を成形するのに適した成形材料（芳香族ポリカーボネート樹脂）のペレットについて、以下詳細に説明する。
【００１２】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを例えば界面重合法または溶融重合法等で反応させて得られるものである。ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９,９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５,７−ジメチルアダマンタン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４,４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００１３】
なかでもビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
【００１４】
カーボネートの前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００１５】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を例えば界面重合法または溶融重合法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当たっては、必要に応じて触媒、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の二種類以上を混合した混合物であってもよい。
【００１６】
界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００１７】
溶融重合法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するモノヒドロキシ化合物（例えばフェノール）を留出させる方法により行なわれる。反応温度は生成するモノヒドロキシ化合物の沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１０〜０.１Ｔｏｒｒ程度に減圧して生成するモノヒドロキシ化合物の留出を容易にさせる。反応中に発生するモノヒドロキシ化合物は、ポリカーボネート樹脂中に残留するので、十分な反応時間が必要になり、反応時間は１〜４時間程度である。
【００１８】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００１９】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、二種類以上組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量の範囲で選ばれる。
【００２０】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少させるために、重縮合反応の後期あるいは終了後に、単官能フェノール類以外の末端停止剤、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートなどの化合物を加えることが好ましい。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルが好ましく使用される。
【００２１】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０,０００〜２２,０００が好ましく、１２,０００〜２０,０００がより好ましく、１３,０００〜１８,０００が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、光学用材料として十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍＬにポリカーボネート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηsp）を次式に挿入して求めたものである。
ηsp／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］2ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１.２３×１０-4Ｍ0.83
ｃ＝０.７
【００２２】
原料ポリカーボネート樹脂は、従来公知の方法（界面重合法、溶融重合法など）により製造した後、溶液状態においてアルカリ抽出や濾過処理をしたり、造粒（脱溶媒）後の粒状原料を例えばアセトンなどのケトン類、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、キシレンなどの芳香族炭化水素などのポリカーボネート貧溶媒および非溶媒で洗浄して低分子量成分や未反応成分等の不純物や異物を除去することが好ましい。さらに射出成形に供するためのペレット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工程）では溶融状態の時に濾過精度１０μｍの焼結金属フィルターを通すなどして異物を除去したりすることが好ましい。必要により、例えば多価アルコール脂肪酸エステル等の離型剤、リン系等の酸化防止剤などの添加剤を配合することが好ましい。いずれにしても射出成形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極力低くしておくことが必要である。
【００２３】
一般にペレットは、ペレット化工程の各種条件が変わることにより、微妙に形状を変え、それが全体のペレットの安息角に影響することになる。この微妙な形状変化に影響する因子は明確に特定できるものではないが、条件特に押出し量、冷却水の温度および温度分布、引き取り速度、カッター刃の状態およびクリアランス等が変わることにより、安息角は変化することが多い。一方、重量分布については条件の影響は安息角ほど大きくないが、主として押し出し量、冷却水の温度および温度分布、引き取り速度の変動等により、変化する。
【００２４】
本発明では、かかる微妙な条件変化により変動する安息角と重量分布とについて、各種製造されたものの中から規定した条件を満足するものを選択して使用するものである。
本発明の成形材料（芳香族ポリカーボネート樹脂）のペレットは、安息角が２４°〜２６°でありかつペレットの１個当りの重量の平均値が１５ｍｇ〜２０ｍｇ、その重量の標準偏差が１．８ｍｇ以下であることが必要である。
ペレットの安息角を２４°〜２６°かつ重量の平均値を１５ｍｇ〜２０ｍｇ、重量の標準偏差を１．８ｍｇ以下にした場合シルバーストリークの発生が抑制され、情報の記録や信頼性を高めることが出来る。ペレットの安息角および重量の平均値等が上記の範囲にない場合はシルバーストリークが発生し、情報の記録や再生の高い信頼性は得られない。
【００２５】
なお、安息角は好ましくは２５°〜２６°である。なお、ここで述べるペレットは断面の形状が円、楕円および矩形であり、長さが２.５〜３.５ｍｍの形状を有し、重量が８ｍｇ〜３５ｍｇである。
【００２６】
上記ポリカーボネート樹脂よりＤＶＤ基板を製造する場合には射出成形機（射出圧縮成形機を含む）を用いる。この射出成形機としては一般的に使用されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しＤＶＤ基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリューとして樹脂の付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。射出成形の条件としてはシリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃が好ましく、これは、可能な限りクリーンあることが好ましい。また、成形に供する材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶媒樹脂の分解を招くような滞留を起こさないように配慮することも重要となる。さらに、複屈折、機械特性などに異常が発生した基板は、製品あるいは試験用基板として採用しないよう配慮することも重要である。
【００２７】
本発明により成形されたデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ）基板は、シルバーストリークの発生が極めて少なく、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等として優れている。以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】
［実施例１〜２および比較例１〜４］
本実施例におけるポリカーボネート樹脂ペレットは、種々の条件で、樹脂を押し出し機によりストランドに押し出し、温水を満たした冷却槽につけて冷却し、カッターで切断することにより得られたものであり、断面が楕円形をした円柱状ペレットである。
なお、これら実施例および比較例において使用されたペレットは、いずれもペレットの長さ、断面の長径と短径およびそれらの標準偏差が下記範囲内のものであった。
ペレット長の平均値：２.８〜３.２ｍｍ
ペレット断面の長径平均値：３.０〜３.４ｍｍ
ペレット断面の短径平均値：２.２〜２.５ｍｍ
それらの標準偏差：０.１５ｍｍ以下
【００２９】
各測定は以下の方法にて実施した。
（１）安息角測定
図１に示すように直径１３ｃｍのポリカーボネート円板上に５ｃｍの高さよりペレットを落下させて堆積させる。次に、その円錐堆積層の高さ（Ｈ）を測定し、下記式より安息角を算出した。
安息角Φ（°）＝ｔａｎ-1（Ｈ／６.５）
（２）重量測定
電子天秤によりペレット３００粒各々の重量を測定し、平均値、標準偏差を算定した。なお、標準偏差は下記の式に従い算出した。
標準偏差＝[[ΣＭ2−(ΣＭ)2／３００]／２９９]1/2
Ｍ：重量（ｍｇ）
（３）シルバーストリーク
射出成形機[住友重機械工業製ＤＩＳＫ ３Ｍ III]にＤＶＤ専用の金型を取り付け、この金型にピットの入ったニッケル製のＤＶＤ用スタンパーを装着し、乾燥機にて１２０℃、４時間以上乾燥したペレット成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３７０℃、金型温度１１０℃にて連続的にＤＶＤ基板を３００枚成形した。さらにその基板中のシルバーストリークの発生枚数を目視で観察を行った。
結果を表１、２に示す。
【００３０】
【表１】
【表２】
表１、２に示す通りペレットの安息角、重量が一定の範囲のペレットを用いる事によりシルバーストリークの発生が極めて少なく、信頼性の高い高密度ディスク基板を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリカーボネート樹脂ペレットの安息角を測定するための積み上げたペレットの円錐堆積層の高さと安息角φとの関係を示した模式図である。
Claims (2)
- 成形材料を、シリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃で、射出成形してＤＶＤ基板を製造する方法であって、
成形材料として、安息角が２４°〜２６°であり、かつ１個の重量の平均値が１５ｍｇ〜２０ｍｇ、標準偏差が１．８ｍｇ以下であるポリカーボネート樹脂ペレットを用いることを特徴とするＤＶＤ基板の製造方法。 - 該ポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量が１０,０００〜２２,０００である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001148786A JP4961079B2 (ja) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001148786A JP4961079B2 (ja) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002337140A JP2002337140A (ja) | 2002-11-27 |
| JP4961079B2 true JP4961079B2 (ja) | 2012-06-27 |
Family
ID=18994039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001148786A Expired - Fee Related JP4961079B2 (ja) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4961079B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5942548B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-06-29 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂ペレット |
| CN106370087B (zh) * | 2016-08-26 | 2019-06-18 | 杭州同孚环保科技有限公司 | 一种休止角测量仪 |
| CN106198323B (zh) * | 2016-08-26 | 2019-06-18 | 杭州同孚环保科技有限公司 | 一种卡尺式物料堆积休止角测量仪 |
| JP7317668B2 (ja) * | 2019-10-30 | 2023-07-31 | 住友化学株式会社 | 樹脂ペレット及び樹脂ペレットの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08217945A (ja) * | 1995-02-15 | 1996-08-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 成形安定性に優れるメタクリル樹脂成形材料 |
| JP3611950B2 (ja) * | 1997-07-23 | 2005-01-19 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 光ディスク基板用ポリカーボネート成形材料 |
-
2001
- 2001-05-18 JP JP2001148786A patent/JP4961079B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002337140A (ja) | 2002-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4892138B2 (ja) | 光ディスク基板の製造方法 | |
| JP4961079B2 (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 | |
| US6833427B2 (en) | Polycarbonate resin molding material for optical use | |
| KR100559097B1 (ko) | 광학용 폴리카보네이트 수지 성형재료 및 광디스크 기판 | |
| US6858298B2 (en) | Optical polycarbonate resin molding material | |
| JP4783486B2 (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 | |
| JP4399079B2 (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 | |
| JP4422863B2 (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および該材料よりなる光ディスク基板 | |
| JP2006328106A (ja) | 芳香族ポリカーボネート共重合体および該共重合体からなる光学用成形材料 | |
| JP2002338701A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 | |
| JP2002265581A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料 | |
| JP2002265622A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料及び光ディスク | |
| JP3380189B2 (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 | |
| JP3727876B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂および該樹脂よりなる光ディスク基板 | |
| JP4376104B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート共重合体、およびそれより形成された光ディスク基板 | |
| JP2002121375A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および該材料よりなる光ディスク基板 | |
| JP3727890B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂および該樹脂よりなる光ディスク基板 | |
| JP2002121374A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および該材料よりなる光ディスク基板 | |
| JP4366221B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート共重合体およびそれより形成された光ディスク基板 | |
| JP3727875B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂および該樹脂よりなる光ディスク基板 | |
| JP2000173101A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 | |
| JP2000173099A (ja) | 貼合わせ光ディスク | |
| JP2000319378A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および該材料よりなる光ディスク基板 | |
| JP2005272693A (ja) | 芳香族ポリカーボネート共重合体、およびそれより形成された光ディスク基板 | |
| JP2003041006A (ja) | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080305 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100720 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100728 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100914 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110831 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111109 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20111122 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120307 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120326 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150330 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4961079 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |