JP4958301B2 - 天然鉱物膜 - Google Patents
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(1)製膜性を有する天然粘土と、無機吸着剤の粉末を主成分とする、曲げ直径12ミリメートルでクラックが発生しない柔軟性を有し、230℃の高温熱処理を行っても膜基材に熱分解による劣化が起こらない耐熱性の天然鉱物膜であって、膜全体の重量における天然粘土と無機吸着剤の総重量割合が少なくとも80%であり、天然粘土と無機吸着剤の混合比が、天然粘土/無機吸着剤比で50/50から90/10の範囲であり、上記天然粘土が、雲母、イライト、バーミキュライト、ベントナイト、及びスメクタイトのうちの一種以上であり、不燃性で、ベンゼン、トルエン、キシレン、ホルムアルデヒド、及びアセトアルデヒドのうちの一種以上に対し、吸着性を有し、一酸化炭素あるいは粒子状物質を吸着し、湿度調整機能を有することを特徴とする柔軟性を有する耐熱性の天然鉱物膜。
(2)無機吸着剤が、モルデナイト、クリノプチロライト、凝灰岩、ホタテ貝殻、及びカキ貝殻のうちの一種以上である、前記(1)に記載の膜。
(3)天然粘土が有機化されている、あるいはシリル化処理されている、前記(1)に記載の膜。
(4)天然粘土の層間イオンのうち、リチウムイオンとカリウムイオンとカルシウムイオンと水素イオンの割合の総和が少なくとも70パーセントである、前記(1)に記載の膜。
(5)無機吸着剤の平均粒径が、0.001ミリメートル以上、0.7ミリメートル以下である、前記(1)に記載の膜。
(6)上記天然粘土及び無機吸着剤の他に、更に、バインダー、吸着剤、殺菌剤ないし抗菌剤、又は光触媒としての役割を有する添加物が加えられている、前記(1)に記載の膜。
(7)添加物が、バインダーとしての役割を有し、セルロース樹脂、アクリル酸樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、キチン、及びキトサンのうちの一種以上である、前記(6)に記載の膜。
(8)添加物が、吸着剤としての役割を有し、籾殻灰である、前記(6)に記載の膜。
(9)添加物が、殺菌剤ないし抗菌剤としての役割を有し、キチン、キトサン、ヒノキチオール、カテキン、タケオール、ポリオキシン、及びワサオールのうちの一種以上である、前記(6)に記載の膜。
(10)添加物が、光触媒としての役割を有し、酸化チタンである、前記(6)に記載の膜。
(11)厚みが0.02ミリメートル以上、0.3ミリメートル以下である、前記(1)に記載の膜。
(12)前記(1)から(11)のいずれかの膜に、粘着層を有することを特徴とする膜材。
(13)前記(1)から(11)のいずれかの膜の少なくとも片面に、耐水層を有することを特徴とする膜材。
(14)前記(1)から(13)のいずれかに記載の膜又は膜材からなることを特徴とする壁紙、断熱材、耐熱材、難燃材・不燃材、吸着剤、消臭剤、又はフィルター。
本発明の膜材は、製膜性を有する天然粘土と、無機吸着剤の粉末を主成分とする、柔軟性を有する膜である。天然粘土は、岩石が風化や熱水作用によって分解してできた微細な粒子の集まりであり、土壌学では、0.002ミリ以下をいう。この中で、(膨潤性)雲母、イライト、バーミキュライト、ベントナイト、スメクタイトの一部に製膜性が確認される。ここで、スメクタイトは、ベントナイトの可塑性の高い成分を精製したものをいう(精製ベントナイト)。モンモリロナイト、ヘクトライト等は、スメクタイトの一種である。
(1)不燃性の柔軟な天然鉱物膜、該天然鉱物からなる膜材及びその壁紙等の用途を提供することができる。
(2)本発明の天然鉱物膜からなる膜材は、施工が非常に簡単で、軽量の不燃構成にすることが可能である。
(3)本発明の膜材は、VOC、たばこ由来成分等の有害物質の吸着性能・分解性能を付与できる。
(4)本発明の膜材は、有害物質分解性能を付与できる。
(5)本発明の膜材は、調湿機能を付与できる。
(6)本発明の膜材は、消臭機能を付与できる。
(7)フィルター等として利用可能な新素材を提供することができる。
(8)曲げ直径12ミリメートルでクラックが発生せず、製品として使用可能である。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)70重量部と天然モルデナイト(粒径0.002ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)30重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、固液比約5.14重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。次に、このペーストを真鍮製トレイに塗布した。塗布には、ステンレス製地べらを用いた。スペーサーをガイドとして利用し、均一厚のペースト膜を成型した。ここで、ペーストの厚みは2ミリメートルとした。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径5ミリメートルに曲げても、クラック等、何の欠陥も生じなかった。
この膜を、強制対流式オーブンで、230℃、一時間熱処理したが、外見等に大きな変化はなく、クラック・ピンホール等も発生せず、熱分解等の劣化は認められなかった。この膜を、通常空気雰囲気下、TG−DTAで分析したところ、300℃から400℃の間でDTAカーブにおいて、何ら発熱ピークも観察されず、また、TGカーブにおいて、燃焼にともなう大きな減量は観察されず、通常空気雰囲気下で加熱しただけでは、燃焼しないことが分かる(図1)。
オーブンで、110℃以上の温度で十分乾燥させた精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)を、100重量部、アルミナボールとともにボールミル用ポットに入れた。次に、末端にアミノ基を持つシリル化剤(チッソ株式会社製サイラエースS330)2重量部を加え、ポット内を窒素に置換し、一時間ボールミル処理を行うことにより、シリル化粘土を得た。このシリル化粘土70重量部と、天然モルデナイト(粒径0.002ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)30重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、固液比約4.28重量パーセントの均一なペーストを得た。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径12ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
オーブンで、110℃以上の温度で十分乾燥させた精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)を、100重量部、アルミナボールとともにボールミル用ポットに入れた。次に、末端にアミノ基を持つシリル化剤(チッソ株式会社製サイラエースS330)2重量部を加え、ポット内を窒素に置換し、一時間ボールミル処理を行うことにより、シリル化粘土を得た。このシリル化粘土24重量部を、0.5規定の硝酸リチウム水溶液400重量部に加え、振とうにより混合分散させた。2時間振とう分散し、粘土の層間イオンをリチウムに交換した。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径8ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)66.5重量部と、天然モルデナイト(粒径0.002ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)28.5重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、イプシロンカプロラクタム(和光純薬工業株式会社製)を5重量部加え、更に、振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及びイプシロンカプロラクタムを含む、固液比約5重量パーセントの均一なペーストを得た。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径2ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。この膜を、通常空気雰囲気下、TG−DTAで分析したところ、300℃から400℃の間でDTAカーブにおいて、発熱ピークが観察されるものの非常に小さいものであり、また、TGカーブにおいて、燃焼にともなう大きな減量は観察されず、通常空気雰囲気下で加熱しただけでは、燃焼しないことが分かる(図2)。
(1)ゼオライト粘土薄膜の製造
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)56重量部と、天然モルデナイト(粒径0.002ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)24重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、イプシロンカプロラクタム(和光純薬工業株式会社製)を20重量部加え、更に、振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及びイプシロンカプロラクタムを含む、固液比約5重量パーセントの均一なペーストを得た。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)66.5重量部と、天然モルデナイト(粒径0.002ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)28.5重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩(Medium Viscosity、MP Biomedicals,Inc.製)を5重量部加えた。粘土、ゼオライト、及びカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を含む、固液比約5重量パーセントのペーストを得た。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径2ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
この膜の水蒸気吸着量は、120℃による乾燥状態と、20℃相対湿度60パーセントに24時間置いた試料の重量の違いから測定され、乾燥時重量基準で11.24パーセントであった。このことから、この膜は、乾燥状態においたときに、含んだ水を放出し、湿潤状態においたときに、大気から湿度を吸収する効果に優れていることが分かる。この膜を、通常大気下、強制対流型オーブン中で200℃、72時間処理した後の水蒸気吸着量は、8.25パーセントであった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)70重量部と、天然モルデナイト(ゼオフィルCP、粒径0.08ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)30重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、固液比約5.14重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。次に、このペーストを真鍮製トレイに塗布した。塗布には、ステンレス製地べらを用いた。スペーサーをガイドとして利用し、均一厚のペースト膜を成型した。ここで、ペーストの厚みを2ミリメートルとした。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径8ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)70重量部と、天然クリノプチロライト(ゼオフィルW1、粒径0.05ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)30重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、固液比約5.14重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。次に、このペーストを真鍮製トレイに塗布した。塗布には、ステンレス製地べらを用いた。スペーサーをガイドとして利用し、均一厚のペースト膜を成型した。ここで、ペーストの厚みを2ミリメートルとした。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径3ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)70重量部と、緑色凝灰岩(十和田石、粒径0.05ミリメートル以下、中野産業株式会社製)30重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、固液比約5.14重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。次に、このペーストを真鍮製トレイに塗布した。塗布には、ステンレス製地べらを用いた。スペーサーをガイドとして利用し、均一厚のペースト膜を成型した。ここで、ペーストの厚みを2ミリメートルとした。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径2ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)70重量部と、焼成カキ貝殻粉末(市販ボレー粉を粉砕、粒径0.075ミリメートル以下)30重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、固液比約5.14重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。次に、このペーストを真鍮製トレイに塗布した。塗布には、ステンレス製地べらを用いた。スペーサーをガイドとして利用し、均一厚のペースト膜を成型した。ここで、ペーストの厚みを2ミリメートルとした。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径3ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)67.9重量部と、天然モルデナイト(粒径0.08ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)29.1重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、イプシロンカプロラクタム(和光純薬工業株式会社製)を3重量部加え、更に振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及びイプシロンカプロラクタムを含む、固液比約5重量パーセントの均一なペーストを得た。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径5ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)67.9重量部と、天然モルデナイト(粒径0.08ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)29.1重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩(ダイセル化学工業株式会社製)を3重量部加え、更に振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及びカルボキシメチルセルロースアンモニウム塩を含む、固液比約5重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径3ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)67.9重量部と、天然モルデナイト(粒径0.08ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)29.1重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、キチン(和光純薬工業株式会社製)を3重量部加え、更に振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及びキチンを含む、固液比約5重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径2ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)69.3重量部と、天然モルデナイト(粒径0.08ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)29.7重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、ヒノキチオール(和光純薬工業株式会社製)を1重量部加え、更に振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及びヒノキチオールを含む、固液比約4重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径4ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)67.9重量部と、天然モルデナイト(粒径0.08ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)29.1重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、平均径6ナノメートルのチタン酸微粒子(テイカ株式会社製AMT−100)を1重量部加え、更に振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及びチタン酸を含む、固液比約5重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径6ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
粘土として、精製天然ベントナイト(クニピア P、クニミネ工業株式会社製)67.9重量部と、天然モルデナイト(粒径0.08ミリメートル以下、新東北化学工業株式会社製)29.1重量部を蒸留水に加え、プラスチック製密封容器に、テフロン(登録商標)製回転子とともに入れ、25℃で30分間激しく振とうし、次に、添加物として、籾殻灰を粉砕し、200メッシュのふるいをかけた籾殻灰粉末(径0.075ミリメートル以下)を3重量部加え、更に振とう撹拌し、粘土、ゼオライト、及び籾殻灰粉末を含む、固液比約5重量パーセントの均一なペーストを得た。次に、真空脱泡装置により、このペーストの脱気を行った。
マンドレル型屈曲試験機を用いて、膜の柔軟性を測定した(ISO1519)。その結果、直径3ミリメートルに曲げても、クラック等何の欠陥も生じなかった。
実施例10の膜の片面に、耐熱フッ素樹脂コーティングスプレー(ファインケミカルジャパン株式会社製ファイン耐熱TFEコート)をスプレーし、四フッ化エチレン樹脂層を形成させた。その後、30分以上室温で乾燥し、135℃で24時間加熱硬化させた。その結果、水を吹き付けて、そのはじきを見た結果、膜の耐水性が向上したことが確認できた。
実施例10の膜を、ダイセル化学工業株製VEMA A106H5 メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の5パーセントエタノール溶液を用いて、ディップコーティングした。乾燥は、室温で行った。水を吹き付けて、そのはじきを見た結果、膜の耐水性が向上したことが確認できた。
実施例10の膜の片面に、VOC抑制タイプ両面粘着シート(日東電工株式会社製No.510、無溶剤タイプ)の片方の粘着面を上記膜に接着し、粘着層付膜を作製した。この粘着層付膜の粘着面を、室内のコンクリート壁に接着したところ、良好な接着力が得られ、容易にコンクリート壁から剥離せず、壁紙として容易に施工できることが確認された。
この膜を室内のコンクリート壁に接着し、日向に一ヶ月放置し、貼り付け状態を確認したところ、良好に貼り付けされ、剥がれ等は確認されなかった。また、日焼け等の顕著な変色等は確認されなかった。
Claims (14)
- 製膜性を有する天然粘土と、無機吸着剤の粉末を主成分とする、曲げ直径12ミリメートルでクラックが発生しない柔軟性を有し、230℃の高温熱処理を行っても膜基材に熱分解による劣化が起こらない耐熱性の天然鉱物膜であって、膜全体の重量における天然粘土と無機吸着剤の総重量割合が少なくとも80%であり、天然粘土と無機吸着剤の混合比が、天然粘土/無機吸着剤比で50/50から90/10の範囲であり、上記天然粘土が、雲母、イライト、バーミキュライト、ベントナイト、及びスメクタイトのうちの一種以上であり、不燃性で、ベンゼン、トルエン、キシレン、ホルムアルデヒド、及びアセトアルデヒドのうちの一種以上に対し、吸着性を有し、一酸化炭素あるいは粒子状物質を吸着し、湿度調整機能を有することを特徴とする柔軟性を有する耐熱性の天然鉱物膜。
- 無機吸着剤が、モルデナイト、クリノプチロライト、凝灰岩、ホタテ貝殻、及びカキ貝殻のうちの一種以上である、請求項1に記載の膜。
- 天然粘土が有機化されている、あるいはシリル化処理されている、請求項1に記載の膜。
- 天然粘土の層間イオンのうち、リチウムイオンとカリウムイオンとカルシウムイオンと水素イオンの割合の総和が少なくとも70パーセントである、請求項1に記載の膜。
- 無機吸着剤の平均粒径が、0.001ミリメートル以上、0.7ミリメートル以下である、請求項1に記載の膜。
- 上記天然粘土及び無機吸着剤の他に、更に、バインダー、吸着剤、殺菌剤ないし抗菌剤、又は光触媒としての役割を有する添加物が加えられている、請求項1に記載の膜。
- 添加物が、バインダーとしての役割を有し、セルロース樹脂、アクリル酸樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、キチン、及びキトサンのうちの一種以上である、請求項6に記載の膜。
- 添加物が、吸着剤としての役割を有し、籾殻灰である、請求項6に記載の膜。
- 添加物が、殺菌剤ないし抗菌剤としての役割を有し、キチン、キトサン、ヒノキチオール、カテキン、タケオール、ポリオキシン、及びワサオールのうちの一種以上である、請求項6に記載の膜。
- 添加物が、光触媒としての役割を有し、酸化チタンである、請求項6に記載の膜。
- 厚みが0.02ミリメートル以上、0.3ミリメートル以下である、請求項1に記載の膜。
- 請求項1から11のいずれかの膜に、粘着層を有することを特徴とする膜材。
- 請求項1から11のいずれかの膜の少なくとも片面に、耐水層を有することを特徴とする膜材。
- 請求項1から13のいずれかに記載の膜又は膜材からなることを特徴とする壁紙、断熱材、耐熱材、難燃材・不燃材、吸着剤、消臭剤、又はフィルター。
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