JP4940685B2

JP4940685B2 - 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法

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Publication number: JP4940685B2
Application number: JP2006038560A
Authority: JP
Inventors: 哲也玉井; 一巌浅倉; 康行中村; 孝志松藤
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2006-02-15
Filing date: 2006-02-15
Publication date: 2012-05-30
Anticipated expiration: 2026-02-15
Also published as: CN101379243B; CN101379243A; JP2007217816A

Description

本発明は、紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法に関する。より詳細には、紙力を低下させずに、紙に優れた柔軟性を付与し得る紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法に関する。

近年、製紙産業においては、書籍などの印刷物をめくりやすくするために、しなやかさを有する印刷用紙、すなわち優れた柔軟性を有する印刷用紙が求められている。さらに、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなどの衛生紙においても、使い心地のよいしなやかな紙が求められており、従来、多くの柔軟剤、柔軟性を有する紙の製造方法が開発されている。

特許文献１には、ジ長鎖アルキル型４級アンモニウム塩をパルプスラリーに添加する柔軟化薄葉紙の製造方法が開示され、特許文献２には、ジ長鎖アルキル型４級アンモニウム塩、グリセリン、および水または炭素数が４以下のアルコールからなる紙用柔軟剤組成物が開示され、そして特許文献３には、長鎖アルキル型４級アンモニウム塩、炭素数が８〜２４の不飽和脂肪酸、および脂肪酸とペンタエリスリトールとのエステル化物からなる紙用柔軟剤が開示されている。しかし、これらの方法および柔軟剤では、紙にある程度の柔軟性を付与し得るものの、紙力が大きく低下する。

紙力低下の問題を解決するために、特許文献４には、水溶性の熱反応型ウレタン樹脂を必須成分として含有する紙の柔軟剤が開示され、そして特許文献５にはポリアルキレンイミンにアルキレンオキサイドおよび高級脂肪酸を反応させて得られる化合物を含有する紙用改質剤が開示されている。しかし、これらの柔軟剤および紙用改質剤では、紙に十分な柔軟性を付与することができない。特許文献６には、アミノアンモニウム塩からなる紙用柔軟剤が開示されている。しかしこの柔軟剤では、十分な紙力を付与することができない。

したがって、紙力を低下させずに、紙に柔軟性を付与し得る紙用柔軟剤は得られていない。
特開昭６３−１６５５９７号公報特開平４−１００９９５号公報特開平７−１８９１７１号公報特開平６−２５７０９８号公報特開２００５−８２９４９号公報特開２００１−３５５１９７号公報

本発明の目的は、紙力を低下させずに、紙に優れた柔軟性を付与し得る紙用柔軟剤を提供することにある。本発明の他の目的は、この紙用柔軟剤を用いて紙を効率よく製造する方法を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定のジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩からなる紙用柔軟剤が、上記目的を達成できることを見出した。さらにこの紙用柔軟剤を用いた紙の製造方法を得るに至った。

本発明の紙用柔軟剤は、以下の一般式（１）で表されるジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩からなる：

（Ａは炭素数が４〜１２のジカルボン酸の残基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６はそれぞれ炭素数が１〜４のアルキル基であり、そしてＲ^３およびＲ^４はそれぞれ炭素数が２〜４のアルキレン基である）。

本発明の紙用柔軟剤はまた、ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩と、アミドアミン化合物（ｂ）またはその塩とからなる紙用柔軟剤であって、該アミドアミン化合物（ｂ）は、以下の一般式（２）：

（Ｒ^７ＣＯは炭素数が１０〜２４のアシル基であり、Ｒ^８は炭素数が２〜４のアルキレン基であり、そしてＲ^９およびＲ^１０はそれぞれ炭素数が１〜４のアルキル基である）で表されるアミドアミン化合物であり、そして該ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩が４０質量％以上の割合でなる。

さらに、本発明の紙の製造方法は、パルプ１００質量部に対して、上記紙用柔軟剤を、上記ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩の量が０．０３〜８質量部となるように添加する工程を包含する。

本発明の紙用柔軟剤は、紙力を低下させずに、紙に優れた柔軟性を付与し得る。したがって、この柔軟剤を用いることによって、紙力を維持し、かつ優れた柔軟性を有する紙を得ることができる。

本発明の紙用柔軟剤は、ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩（以下、ａ成分という場合がある）からなる。あるいは、本発明の紙用柔軟剤は、上記ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩と、アミドアミン化合物（ｂ）またはその塩（以下、ｂ成分という場合がある）からなる。以下、各成分、紙用柔軟剤、およびそれを用いた紙の製造方法について説明する。

（ジアミドジアミン化合物（ａ）：ａ成分）
本発明に用いられるジアミドジアミン化合物（ａ）は、以下の一般式（１）で表される。

ここで、Ａは炭素数が４〜１２のジカルボン酸の残基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６はそれぞれ炭素数が１〜４のアルキル基であり、そしてＲ^３およびＲ^４はそれぞれ炭素数が２〜４のアルキレン基である。

上記一般式（１）において、Ａは炭素数が４〜１２のジカルボン酸の残基であり、このようなジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸が挙げられる。これらの中で、炭素数が６〜１０のジカルボン酸が好ましい。炭素数が１２を超える場合、このようなジアミドジアミン化合物からなる紙用柔軟剤は、紙に柔軟性を付与するものの、得られるジアミドジアミン化合物の融点が高くなり、取り扱いが困難になる場合がある。

上記一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６の炭素数が１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。これらの中で、メチル基およびエチル基が好ましい。炭素数が４を超える場合、このようなジアミドジアミン化合物からなる紙用柔軟剤は、紙に柔軟性を付与するものの、得られるジアミドジアミン化合物の融点が高くなり、取り扱いが困難になる場合がある。

上記一般式（１）において、Ｒ^３およびＲ^４の炭素数が２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中で、プロピレン基が好ましい。

上記ジアミドジアミン化合物（ａ）は、ジアルキルアミノアルキレンアミンと上記ジカルボン酸とを反応させて得られる。この反応は、通常の縮合反応によって行われる。

上記ジアミドジアミン化合物（ａ）は、そのまま紙用柔軟剤として使用してもよく、無機酸または有機酸で中和して塩として使用してもよい。塩にすることによって、取り扱いが容易になる点で好ましい。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、グリコール酸、乳酸、グルコン酸、サリチル酸、ヒドロキシ吉草酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、タウリン、スルファミン酸などが挙げられる。これらの中でも、ギ酸、酢酸、グリコール酸、乳酸、およびグルコン酸である。これらの酸の使用量は、紙用柔軟剤を使用する条件によって適宜設定され得るが、得られるジアミドジアミン化合物（ａ）のアミン価を測定し、アミン価に対して当量となるように用いられることが好ましい。

（アミドアミン化合物（ｂ）：ｂ成分）
本発明において、アミドアミン化合物（ｂ）は、さらに紙にボリューム感を付与する目的で用いられる。本発明に用いられるアミドアミン化合物（ｂ）は、以下の一般式（２）で表される。

ここで、Ｒ^７ＣＯは炭素数が１０〜２４のアシル基であり、Ｒ^８は炭素数が２〜４のアルキレン基であり、そしてＲ^９およびＲ^１０はそれぞれ炭素数が１〜４のアルキル基である。

上記一般式（２）において、Ｒ^７ＣＯは炭素数が１０〜２４のカルボン酸由来のアシル基であり、このようなカルボン酸としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、リンデル酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、アラキン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、セラコレン酸などが挙げられる。これらのカルボン酸は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記一般式（２）において、Ｒ^８の炭素数が２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中で、プロピレン基が好ましい。

上記一般式（２）において、Ｒ^９およびＲ^１０の炭素数が１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。これらの中で、メチル基およびエチル基が好ましい。

上記アミドアミン化合物（ｂ）は、ジアルキルアミノアルキレンアミンと上記カルボン酸とを反応させて得られる。この反応は、通常の縮合反応によって行われる。

上記アミドアミン化合物（ｂ）は、そのまま使用してもよく、無機酸または有機酸で中和して塩として使用してもよい。塩にすることによって、取り扱いが容易になる点で好ましい。酸としては、上述のジアミドジアミン化合物（ａ）を塩にする場合に用いる酸が使用され得る。これらの酸の使用量は、紙用柔軟剤を使用する条件によって適宜設定され得るが、得られるアミドアミン化合物（ｂ）のアミン価を測定し、アミン価に対して当量となるように用いられることが好ましい。

（紙用柔軟剤）
本発明の紙用柔軟剤は、上記ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩（ａ成分）からなる。あるいは、上記ａ成分と、上記アミドアミン化合物（ｂ）またはその塩（ｂ成分）とからなる。

本発明の紙用柔軟剤がａ成分とｂ成分とからなる場合、ａ成分が４０質量％以上でなる。ａ成分が４０質量％以上でなる紙用柔軟剤は、紙にボリューム感を付与し、より柔軟性に優れる紙が得られる。また、ａ成分とｂ成分との質量比は、好ましくは４０／６０〜９９．９／０．１であり、より好ましくは５０／５０〜８５／１５である。

（紙の製造方法）
本発明の紙の製造方法は、紙の製造において、上記紙用柔軟剤を使用することを特徴とする。紙用柔軟剤は、パルプ１００質量部に対して、上記ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩の量が０．０３〜８質量部、好ましくは０．１〜４質量部となるように添加する。上記ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩の量が０．０３質量部未満の場合、柔軟性の向上効果が小さい場合がある。上記ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩の量が８質量部を超える場合、使用量に見合った柔軟性の向上効果が得られず、むしろ紙のコストアップにつながり経済的に不利となる。

上記パルプ（原料パルプ）としては、例えば化学パルプ（針葉樹もしくは広葉樹の晒しまたは未晒しクラフトパルプなど）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプなど）、脱墨パルプ（新聞、雑誌古紙など）などが用いられる。これらは単独で、または混合して用いることができる。

本発明の紙用柔軟剤は、紙の製造における種々の工程において利用され得る。すなわち、抄紙工程のいずれの段階においても抄紙系に添加され得（内部添加法）、さらに抄紙工程により得られたパルプシートの表面に付与することも可能である（外部添加法）。例えば、抄紙工程におけるミキシングチェスト、マシンチェスト、種箱などの工程でパルプスラリーに添加する内部添加法、あるいは、抄紙により得られたパルプシート表面に塗工するサイズプレス、ゲートロール、スプレーなどの外部添加法が採用される。

特に、内部添加法が好適に採用される。例えば、パルプと水とを含む混合物（例えば、パルプスラリー）に上記紙用柔軟剤を添加し、通常の方法により抄造を行なうことにより紙が得られる。

本発明の紙の製造方法においては、一般に紙の抄造に用いられる長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー機などの抄紙機を使用することができる。

本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

（合成例１：ジアミドジアミン化合物（ａ）の合成）
（合成例１．１）
撹拌機、冷却管、温度計、および窒素導入管を備えた５００ｍＬ容量の４つ口フラスコに、表１に記載のアミン（ジメチルアミノプロピルアミン）２０４．４ｇ（２モル）およびアジピン酸１４６．１ｇ（１モル）を仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下、撹拌しながら１８０〜１９０℃まで昇温し、生成する水を系外へ除去しながら１５時間反応を行い、アミン価が３４２のジアミドジアミン化合物ａ−１を得た。

（合成例１．２〜１．４）
表１に記載のアミン（２モル）およびジカルボン酸（１モル）を用いたこと以外は、合成例１．１と同様の手順で、ジアミドジアミン化合物ａ−２〜ａ−４をそれぞれ得た。

（比較合成例１．１）
表１に記載のアミン（２モル）およびジカルボン酸（１モル）を用いたこと以外は、合成例１．１と同様の手順で、ジアミドジアミン化合物ａ’−１を得た。

（合成例２：アミドアミン化合物（ｂ）の合成）
（合成例２．１）
撹拌機、冷却管、温度計、および窒素導入管を備えた５００ｍＬ容量の４つ口フラスコに、表２に記載のアミン（ジエチルアミノエチルアミン）１０４．４ｇ（０．９モル）およびカルボン酸（ステアリン酸）２５８．７ｇ（０．９モル）を仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下、撹拌しながら１２０〜１３０℃まで昇温し、生成する水を系外へ除去しながら１５時間反応を行い、アミン価が１５１のアミドアミン化合物ｂ−１を得た。

（合成例２．２〜２．４）
表２に記載のアミン（０．９モル）およびカルボン酸（０．９モル）を用いたこと以外は、合成例２．１と同様の手順で、アミドアミン化合物ｂ−２〜ｂ−４をそれぞれ得た。

（実施例１：紙用柔軟剤の分散液の調製および紙用柔軟剤の評価）
１．紙用柔軟剤の分散液の調製
２００ｍＬのビーカーに、１５７．８ｇのイオン交換水、０．６ｇの酢酸（ジアミドジアミン化合物ａ−１のアミン価に対して１当量に相当）、および１．６ｇのジアミドジアミン化合物ａ−１を仕込み、７０℃で３０分間撹拌し、紙用柔軟剤の分散液を調製した（分散液Ｉとする）。この分散液Ｉには、ジアミドジアミン化合物ａ−１の塩が１．４質量％含有されている。

２．紙用柔軟剤の評価
上記で得られた紙用柔軟剤の分散液Ｉを用いて、以下のようにして手すきシートを製造した。そして、得られた手すきシートについて、（１）柔軟性（曲げ剛度）、（２）ボリューム感、および（３）紙力を評価した。

２−１．手すきシートの調製
フリーネスが４００ｍＬであるＬＢＫＰ（広葉樹晒パルプ）を、離解機（熊谷理研株式会社製）を用いて離解し、パルプを１質量％含有するパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー４００ｇ（パルプ量４ｇ）を５００ｍＬ容量のビーカーに入れ、上記紙用柔軟剤の分散液Ｉを４ｇ（パルプ１００質量部に対してジアミドジアミン化合物ａ−１の量が１．４質量部）を添加した。次いで、径４．５ｃｍのタービン羽根により、２５０ｒｐｍにて１分間撹拌した。撹拌後、１０５ｇのパルプスラリーを用いて、ＴＡＰＰＩスタンダードシートマシン（安田精機株式会社製）により抄紙した。抄紙後、油圧プレス機（安田精機株式会社製）を用いて０．３５Ｍｐａで５分間プレスし、ドラム式ドライヤー（安田精機株式会社製）により１０５℃で２分間乾燥し、坪量約５０ｇ／ｍ^２の手すきシートを３枚製造した。この手すきシートを、さらに温度２３℃および湿度５０％の恒温恒湿室に１７時間保管して調湿した。

２−２．評価
（１）柔軟性の評価（曲げ剛度）
純曲げ試験機（ＫＥＳ−ＦＢ２、カトーテック株式会社製）を用いて、３枚の手すきシートの直径１５５ｍｍ部分の曲げ剛度を、縦方向および横方向についてそれぞれ測定してその平均値を求めた。得られた平均値を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。

（評価基準）
曲げ剛度が４．４１×１０^−５Ｎ・ｍ^２／ｍ未満：柔軟性が良好である（○）
曲げ剛度が４．４１×１０^−５Ｎ・ｍ^２／ｍ以上：柔軟性が不十分である（×）

（２）ボリューム感の評価
手すきシートの坪量をＪＩＳＰ８１２４に準じて測定した。さらに厚みをＪＩＳ式紙圧測定機ＭＥＩ−１０（シチズン時計株式会社製）を用いて、手すきシート１枚につき１０点ずつ測定し、１０点の厚みの平均を手すきシートの厚みとした。得られた坪量および厚みの測定値を用いて以下の式からシート容量を求めた。次いで、紙用柔軟剤未使用の手すきシート（後述の比較例１）のシート容量Ｖ_０を同様の手順で求めた。ＶおよびＶ_０を用いて以下の式から比容量を計算し、３枚の平均を求めて、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
シート容量Ｖ（ｃｍ^３／ｇ）＝厚み（μｍ）／坪量（ｇ／ｍ^２）
比容量（％）＝Ｖ／Ｖ_０×１００

（評価基準）
比容量が１０５％以上：ボリューム感が非常に良好である（◎）
比容量が１００％以上１０５％未満：ボリューム感が良好である（○）
比容量が１００％未満：ボリューム感が不十分である（×）

（３）紙力の評価
手すきシートを１５×１２０ｍｍに裁断し、引張圧縮試験機ＳＶ−２０１−０−ＳＨ（株式会社今田製作所製）を用いて、紙を引き離すときの引張り強さを測定した。そして、ＪＩＳＰ８１１３に準じて以下の式から裂断長を求め、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。

（評価基準）
裂断長が４．３ｋｍ以上：紙力が十分である（○）
裂断長が４．３ｋｍ未満：紙力が不十分である（×）

（実施例２〜４）
表３に記載のジアミドジアミン化合物（ａ）および酸（ジアミドジアミン化合物（ａ）のアミン価に対して１当量に相当）を用いて、実施例１と同様の手順で、それぞれ紙用柔軟剤の分散液ＩＩ〜ＩＶを得た。これらの分散液ＩＩ〜ＩＶに含有されるジアミドジアミン化合物（ａ）の塩の量を表３に示す。次いで、分散液ＩＩ〜ＩＶを用いて、実施例１と同様の手順で手すきシートを製造し、得られた手すきシートの評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例５）
２００ｍＬのビーカーに、１５７．９ｇのイオン交換水、０．５ｇの酢酸（ジアミドジアミン化合物ａ−１とアミドアミン化合物ｂ−１との総アミン価に対して１当量に相当）１．３ｇのジアミドジアミン化合物ａ−１、および０．３ｇのアミドアミン化合物ｂ−１（ジアミドジアミン化合物ａ−１の塩とアミドアミン化合物ｂ−１の塩との質量比は、８５／１５）を仕込み、７０℃で３０分間撹拌し、紙用柔軟剤の分散液を調製した（分散液Ｖとする）。この分散液Ｖには、ジアミドジアミン化合物ａ−１の塩が１．１質量％含有されている。次いで、分散液Ｖを用いて、実施例１と同様の手順で手すきシートを製造し、得られた手すきシートの評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例６〜８）
表３に記載の質量比でジアミドジアミン化合物（ａ）およびアミドアミン化合物（ｂ）を仕込み、さらに酸（ジアミドジアミン化合物（ａ）とアミドアミン化合物（ｂ）との総アミン価に対して１当量に相当）を添加して、実施例１と同様の手順で、それぞれ紙用柔軟剤の分散液ＶＩ〜ＶＩＩＩを得た。これらの分散液ＶＩ〜ＶＩＩＩに含有されるジアミドジアミン化合物（ａ）の塩の量を表３に示す。次いで、分散液ＶＩ〜ＶＩＩＩを用いて、実施例１と同様の手順で手すきシートを製造し、得られた手すきシートの評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例１）
実施例１において、紙用柔軟剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順で手すきシートを製造し、得られた手すきシートの評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例２）
実施例１で用いた紙用柔軟剤の分散液Ｉの代わりに、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの１質量％水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で手すきシートを製造し、得られた手すきシートの評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例３）
実施例１で用いた紙用柔軟剤の分散液Ｉの代わりに、エチレンビスステアリン酸アミドの１質量％エタノール溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で手すきシートを製造し、得られた手すきシートの評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例４）
実施例１で用いた紙用柔軟剤の分散液Ｉの代わりに、紙用柔軟剤の分散液ＩＸを用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で手すきシートを製造し、得られた手すきシートの評価を行った。結果を表３に示す。

表３に示すように、実施例１〜４のジアミドジアミン化合物（ａ）の塩からなる紙用柔軟剤の分散液Ｉ〜ＩＶを用いた場合は、いずれの紙（手すきシート）も、紙力を維持しつつ、優れた柔軟性を有することがわかる。さらに、実施例５〜８のジアミドジアミン化合物（ａ）の塩およびアミドアミン化合物（ｂ）の塩からなる紙用柔軟剤の分散液Ｖ〜ＶＩＩＩを用いた場合は、得られた手すきシートにボリューム感を付与しており、より優れた柔軟性を付与していることがわかる。

これに対して、比較例１では、紙用柔軟剤を用いていないため、柔軟性に優れた紙が得られなかった。比較例２では、ジアミドジアミン化合物（ａ）の塩の代わりにジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを用いたため、十分な紙力を有する紙が得られなかった。比較例３では、ジアミドジアミン化合物（ａ）の塩の代わりにジアミドジアミン化合物（ａ）と異なるジアミド化合物（エチレンビスステアリン酸アミド）を用いたため、柔軟性に優れた紙が得られなかった。比較例４では、ジアミドジアミン化合物（ａ）の塩の代わりにジエチレントリアミンとセバシン酸とからなるアミドアミン化合物の塩を用いたため、柔軟性に優れた紙が得られなかった。

本発明によれば、紙力を低下させずに、紙に優れた柔軟性を付与し得る紙用柔軟剤が提供される。本発明の紙用柔軟剤を用いると、紙力を維持しつつ、優れた柔軟性を有する紙を得ることができる。本発明の紙用柔軟剤を用いて得られた紙は、製本用紙、新聞用紙、印刷・情報用紙、ダンボール原紙、板紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、キッチンタオルなど各種分野の紙として広く利用される。

Claims

以下の一般式（１）で表されるジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩からなる紙用柔軟剤：

（Ａは炭素数が４〜１２のジカルボン酸の残基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６はそれぞれ炭素数が１〜４のアルキル基であり、そしてＲ^３およびＲ^４はそれぞれ炭素数が２〜４のアルキレン基である）。
請求項１記載のジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩と、アミドアミン化合物（ｂ）またはその塩とからなる紙用柔軟剤であって、
該アミドアミン化合物（ｂ）が、以下の一般式（２）：

（Ｒ^７ＣＯは炭素数が１０〜２４のアシル基であり、Ｒ^８は炭素数が２〜４のアルキレン基であり、そしてＲ^９およびＲ^１０はそれぞれ炭素数が１〜４のアルキル基である）で表されるアミドアミン化合物であり、そして
該ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩が４０質量％以上の割合でなる、
紙用柔軟剤。
パルプ１００質量部に対して、請求項１または２に記載の紙用柔軟剤を、前記ジアミドジアミン化合物（ａ）またはその塩の量が０．０３〜８質量部となるように添加する工程を包含する、紙の製造方法。