JP2007002387A - 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 - Google Patents
紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007002387A JP2007002387A JP2005371008A JP2005371008A JP2007002387A JP 2007002387 A JP2007002387 A JP 2007002387A JP 2005371008 A JP2005371008 A JP 2005371008A JP 2005371008 A JP2005371008 A JP 2005371008A JP 2007002387 A JP2007002387 A JP 2007002387A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paper
- condensate
- modified silicone
- softener
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
【課題】紙の吸油性およびサイズ性を低減させずに、紙に優れた柔軟性および滑らかさを付与することが可能な紙用柔軟剤を提供すること。
【解決手段】特定のアミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)および変性シリコーン(B)からなる紙用柔軟剤であって、該紙用柔軟剤中に、該縮合物(A)と該変性シリコーン(B)との質量比が80:20〜99.9:0.1であり、そして該縮合物(A)の尿素縮合率が10〜50%であり、そして該変性シリコーン(B)の25℃における粘度が10〜2000mPa・sである、紙用柔軟剤。
【選択図】なし
【解決手段】特定のアミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)および変性シリコーン(B)からなる紙用柔軟剤であって、該紙用柔軟剤中に、該縮合物(A)と該変性シリコーン(B)との質量比が80:20〜99.9:0.1であり、そして該縮合物(A)の尿素縮合率が10〜50%であり、そして該変性シリコーン(B)の25℃における粘度が10〜2000mPa・sである、紙用柔軟剤。
【選択図】なし
Description
本発明は、紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法に関する。より詳細には、紙の吸油性およびサイズ性を低減させずに、紙に優れた柔軟性および滑らかさを付与することが可能な紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法に関する。
近年、環境問題の観点から、紙は、原料中の古紙の割合を増やして製造される傾向にあり、製紙メーカーにおいては、古紙を配合した紙の生産の効率化および品質(柔軟性、吸油性、サイズ性、滑らかさなど)の向上が大きな課題となっている。
従来、インク着肉(吸油性)を向上させるために、デンプンなどの水溶性高分子化合物とスチレン・ブタジエン共重合体とを含有する組成物(特許文献1)、吸油性およびサイズ性を向上させるために、アニオン基を有するアクリルアミド系重合体と、疎水性ビニルモノマー、アニオン性ビニルモノマー、および/またはその塩を成分とする共重合体とを含む表面紙質向上剤(特許文献2)、柔軟性および肌触り性を向上させるために、吸湿性を有する塩類、多価アルコール、および保水性を有する糊料を含む繊維ウェブ(特許文献3)、ポリシロキサン化合物を用いて紙の滑らかさを向上させる方法(特許文献4)、そして剛度(柔軟性)を向上させるために、デンプンと(メタ)アクリルアミドを含むモノマーとのグラフト共重合体からなる製紙用添加剤(特許文献5)が開示されている。
しかし、これらは、紙の品質(柔軟性、吸油性、サイズ性、滑らかさなど)をある程度は改善するが、必ずしも要求されているレベルを満たしていない。
特開平5−263394号公報
特開平8−158292号公報
特開平5−156596号公報
特開平3−900号公報
特開平11−302992号公報
本発明の目的は、紙の吸油性およびサイズ性を低減させずに、紙に優れた柔軟性および滑らかさを付与することが可能な紙用柔軟剤を提供することにある。本発明の他の目的は、上記紙用柔軟剤を用いて紙を効率よく製造する方法を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定のアミドアミン化合物と尿素との縮合物および変性シリコーンを特定の割合で組み合わせることによって、上記目的を達成できる紙用柔軟剤が得られることを見出した。さらに、この紙用柔軟剤を用いた紙の製造方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の紙用柔軟剤は、アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)および変性シリコーン(B)からなる紙用柔軟剤であって、該縮合物(A)と該変性シリコーン(B)との質量比が80:20〜99.9:0.1であり、該縮合物(A)を構成するアミドアミン化合物が、以下の式(1):
(R1は炭素数が1〜4のアルキレン基であり、R2およびR3はそれぞれ水素原子または炭素数が1〜3のアルキル基であり、R4は水素原子または炭素数が1〜24のアルキル基であり、そしてnは1〜4であり、ただしn=1のとき、R2は水素原子である)で表されるポリアミン化合物(1)と、炭素数が10〜24の飽和カルボン酸とを、該ポリアミン化合物のアミノ基1モルに対して、該飽和カルボン酸のカルボキシル基が0.3〜0.8モル当量となるような割合で反応させて得られ、該縮合物(A)の尿素縮合率が10〜50%であり、そして該変性シリコーン(B)の25℃における粘度が10〜2000mPa・sである。
本発明の紙用柔軟剤はまた、アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)、変性シリコーン(B)、および炭素数が8〜24のカルボン酸からなるアルキルケテンダイマー(C)からなる紙用柔軟剤であって、該縮合物(A)と該変性シリコーン(B)との質量比が80:20〜99.9:0.1であり、かつ、該縮合物(A)および該変性シリコーン(B)の合計量と、該アルキルケテンダイマー(C)との質量比が70:30〜99:1であり、該縮合物(A)を構成するアミドアミン化合物が、以下の式(1):
(R1は炭素数が1〜4のアルキレン基であり、R2およびR3はそれぞれ水素原子または炭素数が1〜3のアルキル基であり、R4は水素原子または炭素数が1〜24のアルキル基であり、そしてnは1〜4であり、ただしn=1のとき、R2は水素原子である)で表されるポリアミン化合物(1)と、炭素数が10〜24の飽和カルボン酸とを、該ポリアミン化合物のアミノ基1モルに対して、該飽和カルボン酸のカルボキシル基が0.3〜0.8モル当量となるような割合で反応させて得られ、該縮合物(A)の尿素縮合率が10〜50%であり、そして該変性シリコーン(B)の25℃における粘度が10〜2000mPa・sである。
好ましい実施態様においては、上記飽和カルボン酸は、飽和分岐カルボン酸を10〜70質量%の割合で含有する。
さらに、本発明の紙の製造方法は、パルプ100質量部に対して、上記紙用柔軟剤を、上記縮合物(A)と上記変性シリコーン(B)との合計量が0.03〜8質量部となるように添加する工程を包含する。
本発明の紙用柔軟剤は、紙の吸油性およびサイズ性を低減させずに、紙に優れた柔軟性および滑らかさを付与することができる。したがって、この柔軟剤を用いることによって、吸油性およびサイズ性を維持し、かつ優れた柔軟性および滑らかさを有する紙を得ることができる。
本発明の紙用柔軟剤は、アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)(以下、A成分という場合がある)および変性シリコーン(B)(以下、B成分という場合がある)からなる。あるいは、本発明の紙用柔軟剤は、上記アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)、上記変性シリコーン(B)、およびアルキルケテンダイマー(C)(以下、C成分という場合がある)からなる。以下、各成分、紙用柔軟剤、およびそれを用いた紙の製造方法について説明する。
(縮合物(A);A成分)
縮合物(A)は、アミドアミン化合物と尿素とを反応させて得られる縮合物である。
縮合物(A)は、アミドアミン化合物と尿素とを反応させて得られる縮合物である。
以下、まず縮合物(A)の調製方法について説明し、次いで縮合物の尿素縮合率について説明する。この縮合物は、上述のように、アミドアミン化合物と尿素とを縮合することによって得られるが、本発明においては、特にこの原料であるアミドアミン化合物において、特定のポリアミン化合物と特定のカルボン酸とを特定の割合で反応させる点が特徴の1つである。
(1)アミドアミン化合物
上記アミドアミン化合物の製造に用いられるポリアミン化合物(1)は、以下の一般式(1):
上記アミドアミン化合物の製造に用いられるポリアミン化合物(1)は、以下の一般式(1):
(式(1)中のR1は炭素数が1〜4のアルキレン基であり、R2およびR3はそれぞれ水素原子または炭素数が1〜3のアルキル基であり、R4は水素原子または炭素数が1〜24のアルキル基であり、そしてnは1〜4であり、ただしn=1のとき、R2は水素原子である)で表される。
上記一般式(1)において、R1の炭素数が1〜4のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。
上記一般式(1)において、R2およびR3の炭素数が1〜3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
上記一般式(1)において、R4の炭素数が1〜24のアルキル基としては、例えば、上述のR2およびR3の炭素数1〜3のアルキル基の他、さらに、ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソへプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基などが挙げられる。これらは単独でも、2種以上の混合物であってもよい。例えば、ヤシ油アルキル基、パーム油アルキル基、牛脂アルキル基、豚脂アルキル基などの混合アルキル基でもよい。R4の炭素数が24を超えるアミドアミン化合物を用いた紙用柔軟剤は、紙に柔軟性および滑らかさを付与する効果を有するものの、得られるアミドアミン化合物の融点が高くなり、取り扱いが困難になる場合がある。
上記アミドアミン化合物の製造に用いられるカルボン酸は、炭素数が10〜24、好ましくは炭素数14〜18の飽和カルボン酸である。炭素数が10〜24の飽和カルボン酸としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、テトラコサン酸などの飽和直鎖カルボン酸、4−エチルペンタン酸、3−メチルヘンデカン酸、2−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸などの飽和分岐カルボン酸などが挙げられる。これらは単独でも、2種以上の混合物であってもよい。炭素数が10未満の場合、得られる紙用柔軟剤の柔軟性向上効果が低下し、さらに得られる紙のサイズ性が低下する。炭素数が24を超える場合、このようなアミドアミン化合物を用いた紙用柔軟剤は、紙に柔軟性および滑らかさを付与する効果を有するものの、得られるアミドアミン化合物の融点が高くなり、取り扱いが困難になる場合がある。
上記飽和カルボン酸中に、飽和分岐カルボン酸が、好ましくは10〜70質量%、より好ましくは20〜60質量%の割合で含有される。飽和分岐カルボン酸の含有量が10質量%未満の場合、得られる紙用柔軟剤の取り扱いが困難になる場合があり、さらに得られる紙用柔軟剤の柔軟性向上効果が低下する場合がある。飽和分岐カルボン酸の含有量が70質量%を超える場合、得られる紙のサイズ性および吸油性が低下する場合がある。
上記アミドアミン化合物は、上記ポリアミン化合物と上記飽和カルボン酸とを、ポリアミン化合物のアミノ基1モルに対して、飽和カルボン酸のカルボキシル基が0.3〜0.8モル当量、好ましくは0.4〜0.7モル当量となるような割合で反応させて得られる。0.3モル当量未満の場合、得られる紙用柔軟剤の柔軟性向上効果が低下する。0.8モル当量を超える場合、得られる紙のサイズ性および吸油性が低下する。上記アミドアミン化合物を得るための反応は、例えば、反応器中に上記ポリアミン化合物(1)と上記飽和カルボン酸とを仕込み、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、生成する水を除去しながら数時間保持することによって行われる。
(2)尿素
上記縮合物(A)の原料である尿素は、市販品を適宜用いることができる。
上記縮合物(A)の原料である尿素は、市販品を適宜用いることができる。
(3)縮合反応(縮合物(A)の調製)
縮合物(A)は、上記アミドアミン化合物と上記尿素とを反応させて得られる。この縮合物(A)の調製は、通常の縮合反応によって行われる。
縮合物(A)は、上記アミドアミン化合物と上記尿素とを反応させて得られる。この縮合物(A)の調製は、通常の縮合反応によって行われる。
上記縮合物(A)の尿素縮合率は、10〜50%、好ましくは10〜35%である。尿素縮合率が10%未満の場合、得られる紙のサイズ性および吸油性が低下する。尿素縮合率が50%を超える場合、取り扱いが困難になる場合がある。
本明細書において、尿素縮合率とは、以下の式で表される。
上記縮合物(A)は、紙用柔軟剤の分散液の調製を容易にするために、上記縮合物(A)の未反応のアミン部分を、無機酸または有機酸と反応させて塩にしておくことが好ましい。無機酸としては、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、オクチル酸、酪酸、シュウ酸、マロン酸、イタコン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、クエン酸、ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、ヒドロキシマロン酸、乳酸、グルコン酸、サリチル酸、ヒドロキシ吉草酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、タウリン、スルファミン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。これらの中では有機酸が好ましく、その中でも蟻酸、酢酸、およびプロピオン酸が特に好ましい。この酸による反応は、紙用柔軟剤を調製する際に行ってもよい。
(変性シリコーン(B);B成分)
変性シリコーン(B)は、市販の変性シリコーンを用い得る。変性シリコーンとしては、例えば、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。変性シリコーンオイルの中でも、アミノ変性シリコーンオイル(シリコーンエマルジョンKM−907、X−52−2265、シリコーンKF−8010、およびKF−8008(以上、信越化学工業株式会社製)、TSF−4702およびTSF4703(以上、東芝シリコーン株式会社製))など;カルボキシル変性シリコーンオイル(X−22−3701EおよびX−22−3710(以上、信越化学工業株式会社製))など;カルビノール変性シリコーンオイル(KF−6001およびKF−6003(以上、信越化学工業株式会社製))などが好ましく、特に、紙の繊維への吸着性などの面からアミノ変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーン(B)は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
変性シリコーン(B)は、市販の変性シリコーンを用い得る。変性シリコーンとしては、例えば、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。変性シリコーンオイルの中でも、アミノ変性シリコーンオイル(シリコーンエマルジョンKM−907、X−52−2265、シリコーンKF−8010、およびKF−8008(以上、信越化学工業株式会社製)、TSF−4702およびTSF4703(以上、東芝シリコーン株式会社製))など;カルボキシル変性シリコーンオイル(X−22−3701EおよびX−22−3710(以上、信越化学工業株式会社製))など;カルビノール変性シリコーンオイル(KF−6001およびKF−6003(以上、信越化学工業株式会社製))などが好ましく、特に、紙の繊維への吸着性などの面からアミノ変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーン(B)は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
変性シリコーン(B)は、変性シリコーンの分散性および柔軟剤を調製する時の作業性の点で、25℃における粘度が、10〜2000mPa・s、好ましくは10〜1000mPa・sの変性シリコーンが用いられる。変性シリコーン(B)の粘度が10mPa・s未満の場合、得られる紙用柔軟剤の安定性が悪くなる。さらに、紙用柔軟剤のパルプへの定着性が悪くなる。変性シリコーン(B)の粘度が2000mPa・sを超える場合、得られた紙用柔軟剤を希釈する時の作業性が低下する。
(アルキルケテンダイマー(C);C成分)
アルキルケテンダイマー(C)は、紙に更なるサイズ性(耐水性)を付与するために使用される。アルキルケテンダイマー(C)は、例えば、カルボン酸をリン法あるいはホスゲン法によってカルボン酸の塩化物とし、その後、3級アミンを触媒として脱塩酸することにより得られる。
アルキルケテンダイマー(C)は、紙に更なるサイズ性(耐水性)を付与するために使用される。アルキルケテンダイマー(C)は、例えば、カルボン酸をリン法あるいはホスゲン法によってカルボン酸の塩化物とし、その後、3級アミンを触媒として脱塩酸することにより得られる。
上記アルキルケテンダイマー(C)の原料となるカルボン酸としては、炭素数が8〜24、好ましくは12〜24、より好ましくは14〜18の飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸が挙げられる。特に好ましくは炭素数が14〜18の飽和脂肪酸である。カルボン酸の炭素数が8未満の場合は、サイズ性のさらなる向上効果が望めない場合があり、24を超える場合は、得られる紙用柔軟剤の取り扱いが困難になる場合がある。
飽和カルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、テトラコサン酸などが挙げられる。これらのカルボン酸は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(4)紙用柔軟剤
本発明の紙用柔軟剤は、上記アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A成分)および上記変性シリコーン(B成分)からなる。あるいは、上記A成分、B成分、およびアルキルケテンダイマー(C成分)からなる。
本発明の紙用柔軟剤は、上記アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A成分)および上記変性シリコーン(B成分)からなる。あるいは、上記A成分、B成分、およびアルキルケテンダイマー(C成分)からなる。
本発明の紙用柔軟剤において、A成分とB成分との質量比は80:20〜99.9:0.1、好ましくは80:20〜90:10である。B成分(変性シリコーン)の割合が0.1質量部未満の場合、紙用柔軟剤の摩擦性低減効果が不十分、すなわち得られる紙の滑らかさが不十分となる。20質量部を超える場合、作業性が低下するとともに、紙用柔軟剤の柔軟性向上効果が不十分となる。
本発明の紙用柔軟剤が、A成分、B成分、およびC成分からなる場合、上記A成分および上記B成分の合計量と上記C成分との質量比は70:30〜99:1、好ましくは90:10〜97:3である。
上記アルキルケテンダイマー(C)は、上記縮合物(A)および上記変性シリコーン(B)とともに同時に混合してもよく、上記縮合物(A)および上記変性シリコーン(B)を混合した後に添加してもよい。いずれも同等の効果を得ることができる。
本発明の紙用柔軟剤は、水などの溶媒に分散した分散液として使用することが好ましい。分散液の調製は、分散剤、保護コロイドなどの添加剤を用いて混合した後、高圧ホモジナイザーなどの乳化機を使用して行われる。
(5)紙の製造方法
本発明の紙の製造方法は、紙の製造において、上記紙用柔軟剤を使用する。紙用柔軟剤は、パルプ100質量部に対して、上記縮合物(A)と上記変性シリコーン(B)との合計量が0.03〜8質量部、好ましくは0.1〜4質量部となるように添加する。上記縮合物(A)と上記変性シリコーン(B)との合計量が0.03質量部未満の場合、紙に十分な柔軟性を付与することができない。上記縮合物(A)と上記変性シリコーン(B)との合計量が8質量部を超える場合、使用量に見合った柔軟性および吸油性の向上効果が得られず、むしろ紙のコストアップにつながり経済的に不利となる。
本発明の紙の製造方法は、紙の製造において、上記紙用柔軟剤を使用する。紙用柔軟剤は、パルプ100質量部に対して、上記縮合物(A)と上記変性シリコーン(B)との合計量が0.03〜8質量部、好ましくは0.1〜4質量部となるように添加する。上記縮合物(A)と上記変性シリコーン(B)との合計量が0.03質量部未満の場合、紙に十分な柔軟性を付与することができない。上記縮合物(A)と上記変性シリコーン(B)との合計量が8質量部を超える場合、使用量に見合った柔軟性および吸油性の向上効果が得られず、むしろ紙のコストアップにつながり経済的に不利となる。
上記パルプ(原料パルプ)としては、例えば化学パルプ(針葉樹若しくは広葉樹の晒しまたは未晒しクラフトパルプなど)、機械パルプ(グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプなど)、脱墨パルプ(新聞、雑誌古紙など)などが用いられる。これらは単独で、または混合して用いることができる。
本発明の紙用柔軟剤は、紙の製造における種々の工程において利用され得る。すなわち、抄紙工程のいずれの段階においても抄紙系に添加され得(内部添加法)、さらに抄紙工程により得られたパルプシートの表面に付与することも可能である(外部添加法)。例えば、抄紙工程におけるミキシングチェスト、マシンチェスト、種箱などの工程でパルプスラリーに添加する内部添加法、あるいは、抄紙により得られたパルプシート表面に塗工するサイズプレス、ゲートロール、スプレーなどの外部添加法が採用される。
特に、内部添加法が好適に採用される。例えば、パルプと水とを含む混合物(例えば、パルプスラリー)に上記紙用添加剤を添加し、通常の方法により抄紙を行なうことによって紙が得られる。
本発明の紙の製造方法においては、一般に抄紙に用いられる長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー機などの抄紙機を使用することができる。
本発明の紙の製造方法によって製造される紙としては、例えば、新聞用紙、印刷用紙、記録用紙、包装用紙、板紙、ライナー、中芯などの段ボール用紙、壁紙、襖紙原紙、裏打ち紙などの紙製品、トイレットペーパー、ティッシュペーパーなどの衛生紙が挙げられる。
本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
(合成例1:縮合物の合成)
攪拌機、冷却管、温度計、および窒素導入管を備えた1L容量の4つ口フラスコに、表1に示すポリアミン化合物103g(1モル)および混合カルボン酸(ステアリン酸とイソステアリン酸とを40:60の質量比で混合)572.8g(2モル)を仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下、撹拌しながら180〜190℃まで昇温し、生成する水を系外へ除去しながら3時間反応を行った。全アミン価が97.5、70℃における粘度が140mPa・sのアミドアミン化合物を得た。このアミドアミン化合物を100℃まで放冷した後、さらに尿素10.8g(0.18モル)を仕込み、窒素雰囲気下、160〜170℃にて撹拌し、アンモニアを系外へ除去しながら3時間反応させた。全アミン価が73.6、尿素縮合率が32.5%の縮合物を得た(縮合物A−1とする)。
攪拌機、冷却管、温度計、および窒素導入管を備えた1L容量の4つ口フラスコに、表1に示すポリアミン化合物103g(1モル)および混合カルボン酸(ステアリン酸とイソステアリン酸とを40:60の質量比で混合)572.8g(2モル)を仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下、撹拌しながら180〜190℃まで昇温し、生成する水を系外へ除去しながら3時間反応を行った。全アミン価が97.5、70℃における粘度が140mPa・sのアミドアミン化合物を得た。このアミドアミン化合物を100℃まで放冷した後、さらに尿素10.8g(0.18モル)を仕込み、窒素雰囲気下、160〜170℃にて撹拌し、アンモニアを系外へ除去しながら3時間反応させた。全アミン価が73.6、尿素縮合率が32.5%の縮合物を得た(縮合物A−1とする)。
(合成例2〜10:縮合物の合成)
表1に記載のポリアミン化合物、混合カルボン酸、および尿素を、表1に記載のモル比で用いたこと以外は、合成例1と同様の方法でそれぞれ縮合物を得た(縮合物A−2〜A−10とする)。
表1に記載のポリアミン化合物、混合カルボン酸、および尿素を、表1に記載のモル比で用いたこと以外は、合成例1と同様の方法でそれぞれ縮合物を得た(縮合物A−2〜A−10とする)。
縮合物A−1〜A−10の中で、縮合物A−6、A−7、およびA−8(すなわち、合成例6〜8で得られた縮合物)は、本発明の紙用柔軟剤に用いられる縮合物の条件を満たしていない。すなわち、合成例6で得られた縮合物A−6は、用いた混合カルボン酸がカプリル酸(炭素数8)で、炭素数10〜24の混合カルボン酸の条件を満たしていない。合成例7で得られた縮合物A−7は、アミドアミン化合物のアミノ基1モルに対してカルボキシル基1モルであり、アミノ基に対するカルボキシル基の割合が高い。そして、合成例8で得られた縮合物A−8は、尿素縮合率が68.5%で、尿素縮合率が10〜50%の条件を満たしていない。
(調製例1:変性シリコーン(B成分)水分散液の調製)
表2に記載の変性シリコーン(B成分)の分散液を調製した。なお、シリコーン1は、変性シリコーンを15質量%の割合で含むエマルジョンなので、そのまま使用し、そしてシリコーン3は、変性シリコーンを34質量%の割合で含むエマルジョンなので、15質量%の割合となるようにイオン交換水で希釈して使用した。したがって、シリコーン2、4、および5について、シリコーン2を例に挙げて分散液の調製方法を説明する。
表2に記載の変性シリコーン(B成分)の分散液を調製した。なお、シリコーン1は、変性シリコーンを15質量%の割合で含むエマルジョンなので、そのまま使用し、そしてシリコーン3は、変性シリコーンを34質量%の割合で含むエマルジョンなので、15質量%の割合となるようにイオン交換水で希釈して使用した。したがって、シリコーン2、4、および5について、シリコーン2を例に挙げて分散液の調製方法を説明する。
500mL容量のビーカーに、85gのイオン交換水、15gのシリコーン2、および5gの分散剤(ソルビタン脂肪酸エステル(日本油脂株式会社製ノニオンOP−80R))を仕込んだ。次いで、20分間撹拌し、シリコーン2の15質量%分散液を得た。シリコーン4および5についても、同様の方法で、15質量%の分散液を得た。
(調製例2:アルキルケテンダイマー(C成分)分散液の調製)
表2に記載の2種類のアルキルケテンダイマー(C成分)の分散液を調製した。1Lのビーカーに、アルキルケテンダイマー140g、予め過硫酸アンモニウムで処理した10質量%カチオンデンプン水溶液105g、およびイオン交換水455gを仕込んだ。次いで、80℃に昇温し、ホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)を用いて、5000rpmの条件下、5分間撹拌し、さらに加圧乳化機(マントンゴーリン、APV GAULIN,INC.社製)を用いて、40MPaの条件下、2回処理して、20質量%のアルキルケテンダイマー分散液を調製した。
表2に記載の2種類のアルキルケテンダイマー(C成分)の分散液を調製した。1Lのビーカーに、アルキルケテンダイマー140g、予め過硫酸アンモニウムで処理した10質量%カチオンデンプン水溶液105g、およびイオン交換水455gを仕込んだ。次いで、80℃に昇温し、ホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)を用いて、5000rpmの条件下、5分間撹拌し、さらに加圧乳化機(マントンゴーリン、APV GAULIN,INC.社製)を用いて、40MPaの条件下、2回処理して、20質量%のアルキルケテンダイマー分散液を調製した。
(実施例1:紙用柔軟剤の分散液の調製およびその評価)
1.紙用柔軟剤の分散液の調製
合成例1で得られた縮合物A−1(A成分)、調製例1で得られた変性シリコーン(B成分)、調製例2で得られたアルキルケテンダイマー(C成分)、酢酸、および水を含有する紙用柔軟剤の分散液を以下のようにして調製した。
1.紙用柔軟剤の分散液の調製
合成例1で得られた縮合物A−1(A成分)、調製例1で得られた変性シリコーン(B成分)、調製例2で得られたアルキルケテンダイマー(C成分)、酢酸、および水を含有する紙用柔軟剤の分散液を以下のようにして調製した。
2L容量のビーカーに、縮合物(縮合物A−1)70g、酢酸5.8g(縮合物のアミン価に対して1.05倍モル当量に相当)、上記変性シリコーン(シリコーン1)15質量%分散液52g(シリコーン1の質量で7.8g)、および上記アルキルケテンダイマー(ステアリン酸を原料脂肪酸とするアルキルケテンダイマー)20質量%分散液20.1g(アルキルケテンダイマーの質量で4.1g)を仕込み混合した。次いで、イオン交換水737.1gを仕込み、80℃に昇温し、ホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)を用いて、5000rpmの条件下、5分間撹拌し、さらに加圧乳化機(マントンゴーリン、APV GAULIN,INC.社製)を用いて、40MPaの条件下、2回処理して、紙用柔軟剤の分散液(分散液Iとする)を調製した。この分散液I中には、縮合物、変性シリコーン、およびアルキルケテンダイマーが合計量で9.3質量%含有されている。
2.紙用柔軟剤の評価
上記で得られた紙用柔軟剤の分散液Iを用いて、以下のようにして手すきシートを製造し、得られた手すきシートの(1)柔軟性、(2)吸油性、(3)サイズ性、および(4)滑らかさについて評価した。
上記で得られた紙用柔軟剤の分散液Iを用いて、以下のようにして手すきシートを製造し、得られた手すきシートの(1)柔軟性、(2)吸油性、(3)サイズ性、および(4)滑らかさについて評価した。
2−1.手すきシートの製造
フリーネスが250mLであるLBKP(広葉樹晒パルプ)を、離解機(熊谷理研株式会社製)を用いて離解し、パルプを1質量%含有するパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー100g(パルプ量1g)を200mL容量のビーカーに入れ、パルプ100質量部に対して、上記紙用柔軟剤の分散液Iを縮合物、変性シリコーン、およびアルキルケテンダイマーの合計量で0.5質量部となるように添加し、径4.5cmのタービン羽根により、250rpmにて1分間撹拌した。次いで、TAPPIスタンダードシートマシン(安田精機株式会社製)により抄紙した。次いで、油圧プレス機(安田精機株式会社製)を用いて、0.35Mpaで5分間プレスした後、ドラム式ドライヤー(安田精機株式会社製)により105℃にて5分間乾燥し、坪量約50g/m2の手すきシートを製造した。この手すきシートをさらに温度23℃および湿度50%の恒温恒湿室に17時間保管して調湿した。調湿後の手すきシートの坪量を、JIS P8124に準じて測定したところ、60g/m2であった。
フリーネスが250mLであるLBKP(広葉樹晒パルプ)を、離解機(熊谷理研株式会社製)を用いて離解し、パルプを1質量%含有するパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー100g(パルプ量1g)を200mL容量のビーカーに入れ、パルプ100質量部に対して、上記紙用柔軟剤の分散液Iを縮合物、変性シリコーン、およびアルキルケテンダイマーの合計量で0.5質量部となるように添加し、径4.5cmのタービン羽根により、250rpmにて1分間撹拌した。次いで、TAPPIスタンダードシートマシン(安田精機株式会社製)により抄紙した。次いで、油圧プレス機(安田精機株式会社製)を用いて、0.35Mpaで5分間プレスした後、ドラム式ドライヤー(安田精機株式会社製)により105℃にて5分間乾燥し、坪量約50g/m2の手すきシートを製造した。この手すきシートをさらに温度23℃および湿度50%の恒温恒湿室に17時間保管して調湿した。調湿後の手すきシートの坪量を、JIS P8124に準じて測定したところ、60g/m2であった。
2−2.評価
得られた手すきシートの(1)柔軟性(曲げ剛度)、(2)吸油性、(3)サイズ性、および(4)滑らかさについて、下記の方法によって評価した。結果を表3に示す。なお、紙用柔軟剤分散液の代わりに、水を用いたこと以外は上記と同様にして得られる手すきシートを対照例として同様に評価した。
得られた手すきシートの(1)柔軟性(曲げ剛度)、(2)吸油性、(3)サイズ性、および(4)滑らかさについて、下記の方法によって評価した。結果を表3に示す。なお、紙用柔軟剤分散液の代わりに、水を用いたこと以外は上記と同様にして得られる手すきシートを対照例として同様に評価した。
(1)柔軟性の評価(曲げ剛度)
手すきシートを温度23℃および湿度50%の恒温恒湿室に48時間保管した後、純曲げ試験機(KES−FB2、カトーテック株式会社製)を用いて、手すきシートの縦方向および横方向の曲げ剛度を測定し、その平均値を求めた。得られた平均値を下記の基準で評価した。
手すきシートを温度23℃および湿度50%の恒温恒湿室に48時間保管した後、純曲げ試験機(KES−FB2、カトーテック株式会社製)を用いて、手すきシートの縦方向および横方向の曲げ剛度を測定し、その平均値を求めた。得られた平均値を下記の基準で評価した。
(評価基準)
曲げ剛度が4.41×10−5N・m2/m未満:柔軟性が良好である(○)
曲げ剛度が4.41×10−5N・m2/m以上:柔軟性が不十分である(×)
曲げ剛度が4.41×10−5N・m2/m未満:柔軟性が良好である(○)
曲げ剛度が4.41×10−5N・m2/m以上:柔軟性が不十分である(×)
(2)吸油性の評価
手すきシートを5.5×100mmの紙片に加工した。次いで、軽油と鉱物油とを80:20の質量比で混合した混合油30mLが入った100mL容量のビーカー中に、上記紙片の下端から5mmの部分を浸漬させ、温度23℃および湿度50%の条件下、1分間保持した。そして、液面から紙片に浸透した上端までの距離(mm)を吸油量(試験吸油量とする)として測定した。他方、紙用柔軟剤を添加せずに製造した手すきシート(対照例)を用いた場合の吸油量をブランク吸油量とし、以下の式から吸油量増加率を求め、下記の基準で評価した。
吸油増加率(%)=(試験吸油量−ブランク吸油量)/(ブランク吸油量)×100
手すきシートを5.5×100mmの紙片に加工した。次いで、軽油と鉱物油とを80:20の質量比で混合した混合油30mLが入った100mL容量のビーカー中に、上記紙片の下端から5mmの部分を浸漬させ、温度23℃および湿度50%の条件下、1分間保持した。そして、液面から紙片に浸透した上端までの距離(mm)を吸油量(試験吸油量とする)として測定した。他方、紙用柔軟剤を添加せずに製造した手すきシート(対照例)を用いた場合の吸油量をブランク吸油量とし、以下の式から吸油量増加率を求め、下記の基準で評価した。
吸油増加率(%)=(試験吸油量−ブランク吸油量)/(ブランク吸油量)×100
(評価基準)
吸油増加率が10%以上:吸油性が良好である(○)
吸油増加率が10%未満:吸油性が不十分である(×)
吸油増加率が10%以上:吸油性が良好である(○)
吸油増加率が10%未満:吸油性が不十分である(×)
(3)サイズ性の評価
JIS P8122に準じて、手すきシートのステキヒトサイズ度を測定し、サイズ性を下記の基準で評価した。
JIS P8122に準じて、手すきシートのステキヒトサイズ度を測定し、サイズ性を下記の基準で評価した。
(評価基準)
サイズ度が30秒以上 :サイズ性が非常に良好である(◎)
サイズ度が20秒以上30秒未満:サイズ性が良好である(○)
サイズ度が20秒未満 :サイズ性が不十分である(×)
サイズ度が30秒以上 :サイズ性が非常に良好である(◎)
サイズ度が20秒以上30秒未満:サイズ性が良好である(○)
サイズ度が20秒未満 :サイズ性が不十分である(×)
サイズ度が20秒以上であれば、実用上問題はないので、◎または○の場合、サイズ性が低減していない紙と評価した。
(4)滑らかさの評価
紙用柔軟剤の分散液(分散液I)を添加しなかったこと以外は、上述の2−1と同様の方法で手すきシートを製造した(坪量20g/m2)。この手すきシートに上記分散液Iを、パルプに対して縮合物、変性シリコーン、およびアルキルケテンダイマーの合計量が1質量%の割合となるように、ハンドスプレーで均一に噴霧した。次いで、105℃で20秒間、ドラムドライヤーで乾燥し、試験紙を得た。次いで、両手を十分に石鹸洗浄した評価者10人に、5枚1組としたこの試験紙を触ってもらい、下記の基準で評価してもらった。
紙用柔軟剤の分散液(分散液I)を添加しなかったこと以外は、上述の2−1と同様の方法で手すきシートを製造した(坪量20g/m2)。この手すきシートに上記分散液Iを、パルプに対して縮合物、変性シリコーン、およびアルキルケテンダイマーの合計量が1質量%の割合となるように、ハンドスプレーで均一に噴霧した。次いで、105℃で20秒間、ドラムドライヤーで乾燥し、試験紙を得た。次いで、両手を十分に石鹸洗浄した評価者10人に、5枚1組としたこの試験紙を触ってもらい、下記の基準で評価してもらった。
(評価基準)
滑らかさが非常に良好であると感じた場合:5
滑らかさが良好であると感じた場合 :4
滑らかさをやや感じた場合 :3
柔軟剤未使用と同程度であると感じた場合:2
滑らかさが悪いと感じた場合 :1
滑らかさが非常に良好であると感じた場合:5
滑らかさが良好であると感じた場合 :4
滑らかさをやや感じた場合 :3
柔軟剤未使用と同程度であると感じた場合:2
滑らかさが悪いと感じた場合 :1
評価者10人の平均値を計算し、5を◎、4を○、そして3以下を×とし、○または◎の場合を、滑らかさに優れた紙であると評価した。
(実施例2〜5)
表2に記載の縮合物(A成分)、変性シリコーン(B成分)、アルキルケテンダイマー(C成分)、酸、およびイオン交換水を表2に記載の割合で混合し、実施例1と同様の方法で、分散液II〜Vを得た。各分散液を用いて実施例1と同様に手すきシートを製造し、(1)〜(4)について評価した。結果を表3に示す。
表2に記載の縮合物(A成分)、変性シリコーン(B成分)、アルキルケテンダイマー(C成分)、酸、およびイオン交換水を表2に記載の割合で混合し、実施例1と同様の方法で、分散液II〜Vを得た。各分散液を用いて実施例1と同様に手すきシートを製造し、(1)〜(4)について評価した。結果を表3に示す。
(比較例1〜5)
表2に記載の縮合物(A成分)、変性シリコーン(B成分)、アルキルケテンダイマー(C成分)、酸、およびイオン交換水を表2に記載の割合で混合し、実施例1と同様の方法で、分散液VI〜Xを得た。各分散液を用いて実施例1と同様に手すきシートを製造し、(1)〜(4)について評価した。結果を表3に示す。
表2に記載の縮合物(A成分)、変性シリコーン(B成分)、アルキルケテンダイマー(C成分)、酸、およびイオン交換水を表2に記載の割合で混合し、実施例1と同様の方法で、分散液VI〜Xを得た。各分散液を用いて実施例1と同様に手すきシートを製造し、(1)〜(4)について評価した。結果を表3に示す。
(比較例6)
アルキルケテンダイマーおよびイオン交換水を表2に記載の割合で混合し、分散液XIを得た。分散液XIを用いて実施例1と同様に手すきシートを製造し、(1)〜(4)について評価した。結果を表3に示す。
アルキルケテンダイマーおよびイオン交換水を表2に記載の割合で混合し、分散液XIを得た。分散液XIを用いて実施例1と同様に手すきシートを製造し、(1)〜(4)について評価した。結果を表3に示す。
表3の結果から、実施例の紙用柔軟剤の分散液I〜Vを用いた場合は、いずれの紙(手すきシート)も滑らかさに優れ、吸油性およびサイズ性を維持しつつ、優れた柔軟性を有することがわかる。
これに対して、比較例の紙用柔軟剤の分散液VI〜XIを用いた場合、得られる紙は、柔軟性、吸油性、サイズ性、および滑らかさのいずれかの点で不十分であった。すなわち、比較例1の分散液VIは、用いた縮合物A−6において、アミドアミン化合物を構成するカルボン酸の炭素数が低いため、サイズ性が不十分であった。比較例2の分散液VIIは、用いた縮合物A−7において、アミノ基に対するカルボキシル基の割合が高いため、吸油性に優れた紙が得られず、サイズ性も不十分であった。比較例3の分散液VIIIは、用いた縮合物A−8において、尿素縮合率が高いため、吸油性に優れた紙が得られなかった。比較例4の分散液IXは、用いた変性シリコーンの粘度が本発明の範囲より高いため、柔軟性に優れた紙が得られず、滑らかさも不十分であった。比較例5の分散液Xは、用いた縮合物(A成分)と変性シリコーン(B成分)との質量比において、変性シリコーンの割合が本発明の範囲より高いため、柔軟性に優れた紙が得られなかった。比較例6の分散液XIは、アルキルケテンダイマー(C成分)しか含まれていないので、サイズ性以外の性能は不十分であった。
本発明によれば、紙の吸油性およびサイズ性を低減させずに、紙に優れた柔軟性および滑らかさを付与することが可能な紙用柔軟剤が提供される。この紙用柔軟剤を用いると、優れた柔軟性を有する紙を得ることができ、得られた紙は吸油性およびサイズ性に優れているため、印刷適正も良好である。さらに、紙の滑らかさも向上しているため、得られた紙の手触り感が向上し、特殊な書籍用の紙および手触り感が要求される紙に有用である。得られた紙は、新聞用紙、印刷・情報用紙、ダンボール原紙、板紙、衛生紙などに至るまで各種分野の紙として広く利用される。
Claims (4)
- アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)および変性シリコーン(B)からなる紙用柔軟剤であって、
該縮合物(A)と該変性シリコーン(B)との質量比が80:20〜99.9:0.1であり、
該縮合物(A)を構成するアミドアミン化合物が、以下の式(1):
炭素数が10〜24の飽和カルボン酸とを、
該ポリアミン化合物(1)のアミノ基1モルに対して、該飽和カルボン酸のカルボキシル基が0.3〜0.8モル当量となるような割合で反応させて得られ、
該縮合物(A)の尿素縮合率が10〜50%であり、そして
該変性シリコーン(B)の25℃における粘度が10〜2000mPa・sである、
紙用柔軟剤。 - アミドアミン化合物と尿素との縮合物(A)、変性シリコーン(B)、および炭素数が8〜24のカルボン酸からなるアルキルケテンダイマー(C)からなる紙用柔軟剤であって、
該縮合物(A)と該変性シリコーン(B)との質量比が80:20〜99.9:0.1であり、かつ、該縮合物(A)および該変性シリコーン(B)の合計量と、該アルキルケテンダイマー(C)との質量比が70:30〜99:1であり、
該縮合物(A)を構成するアミドアミン化合物が、以下の式(1):
炭素数が10〜24の飽和カルボン酸とを、
該ポリアミン化合物(1)のアミノ基1モルに対して、該飽和カルボン酸のカルボキシル基が0.3〜0.8モル当量となるような割合で反応させて得られ、
該縮合物(A)の尿素縮合率が10〜50%であり、そして
該変性シリコーン(B)の25℃における粘度が10〜2000mPa・sである、
紙用柔軟剤。 - 前記飽和カルボン酸が、飽和分岐カルボン酸を10〜70質量%の割合で含有する、請求項1または2に記載の紙用柔軟剤。
- パルプ100質量部に対して、請求項1から3のいずれかの項に記載の紙用柔軟剤を、前記縮合物(A)と前記変性シリコーン(B)との合計量が0.03〜8質量部となるように添加する工程を包含する、紙の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005371008A JP2007002387A (ja) | 2005-05-24 | 2005-12-22 | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005150722 | 2005-05-24 | ||
JP2005371008A JP2007002387A (ja) | 2005-05-24 | 2005-12-22 | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007002387A true JP2007002387A (ja) | 2007-01-11 |
Family
ID=37688251
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005371008A Pending JP2007002387A (ja) | 2005-05-24 | 2005-12-22 | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2007002387A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011516648A (ja) * | 2008-04-02 | 2011-05-26 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | ワックス状β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物 |
JP2013224503A (ja) * | 2012-04-22 | 2013-10-31 | Nof Corp | 紙用添加剤 |
-
2005
- 2005-12-22 JP JP2005371008A patent/JP2007002387A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011516648A (ja) * | 2008-04-02 | 2011-05-26 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | ワックス状β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物 |
JP2013224503A (ja) * | 2012-04-22 | 2013-10-31 | Nof Corp | 紙用添加剤 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7344621B2 (en) | Paper additive composition and method for producing paper using the same | |
JP4710592B2 (ja) | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 | |
JP4940685B2 (ja) | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 | |
JP3726818B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
JP5445203B2 (ja) | 紙用添加剤 | |
JP4948891B2 (ja) | 紙質向上剤 | |
JP3726730B2 (ja) | 古紙再生用嵩高剤および再生紙の製造方法 | |
JP2007002387A (ja) | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 | |
JP4779972B2 (ja) | 紙用柔軟剤 | |
JP3726834B2 (ja) | 紙用添加剤およびそれを用いた紙の製造方法 | |
JP5111770B2 (ja) | 紙用柔軟剤組成物およびそれを用いた紙の製造方法 | |
JP4710593B2 (ja) | 紙用柔軟剤およびそれを用いた柔軟紙の製造方法 | |
JP5445202B2 (ja) | 紙用添加剤 | |
JP6811048B2 (ja) | 紙類への柔軟性を付与し、紙粉発生を抑制するための薬剤および方法 | |
JP2009041158A (ja) | 紙用柔軟剤 | |
JP2007002388A (ja) | 紙用柔軟剤およびそれを用いた柔軟紙の製造方法 | |
JPWO2019146698A1 (ja) | 製紙用柔軟剤、紙、及び紙の製造方法 | |
JP3726780B2 (ja) | 古紙配合パルプ抄紙用添加剤および抄紙方法 | |
JP2007107116A (ja) | 紙用柔軟剤および紙の製造方法 | |
JP2006307403A (ja) | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 | |
JP4715592B2 (ja) | 紙用柔軟剤 | |
JP2007107115A (ja) | 紙用柔軟剤およびそれを用いた紙の製造方法 | |
JP2007270397A (ja) | 紙用柔軟剤 | |
JP2007154389A (ja) | 衛生用薄葉紙の製造方法および衛生用薄葉紙 | |
JP2006070371A (ja) | 紙用柔軟剤 |