JP2013224503A - 紙用添加剤 - Google Patents
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本発明に用いるポリオキシプロピレンポリアミン(A)は、上記の式(1)で表される化合物であり、2または3価のアルコールの脱水酸基残基(Z)にアミノ基を有するオキシプロピレン基が付加した脂肪族エーテルアミン化合物である。2または3価のアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどの2価のアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの3価のアルコールが挙げられ、好ましくはプロピレングリコール、グリセリンであり、さらに好ましくはプロピレングリコールである。
本発明に用いるアミドアミン化合物(B)は、上記の式(2)で表されるアミンと炭素数12〜24の脂肪族モノカルボン酸を縮合させて得られるアミドアミン化合物である。
式(2)で表されるアミンは、3級アミノ基と1級アミノ基を有する脂肪族ジアミン化合物である。1級アミノ基は、カルボキシル基をもつ化合物と縮合し、アミド結合を形成することができる。式(2)中、cは3級アミノ基に結合するメチレン鎖の数であり、0〜3の整数である。dは3級アミノ基と1級アミノ基を結ぶメチレン鎖の数であり、1〜3の整数である。本発明においては、式(2)で表される1種又は2種以上のアミンを用いることができる。
上記アミンと縮合させるために、本発明においては脂肪族モノカルボン酸が用いられる。本発明に用いる脂肪族モノカルボン酸は炭素数が12〜24の脂肪酸である。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸等が挙げられる。これらの中で炭素数が14〜20の脂肪酸が好ましい。これら脂肪族モノカルボン酸は単独または混合物を用いてもよい。
本発明の紙用添加剤は、ポリオキシプロピレンポリアミン(A)とアミドアミン化合物(B)との質量比(A/B)が1/99〜30/70、好ましくは5/95〜15/85で構成される。
表1および表2記載のアミン(1〜3)と、表2記載の脂肪族モノカルボン酸を表2記載の反応モル比で縮合反応させ(合成例1〜3、比較合成例1〜2)、アミドアミン化合物(B−1〜B−3、B’−1〜B’−2)を得た。なお、表1中のc、dは式(2)中のc、dを表わす。
表2記載のアミドアミン化合物(B−1〜B−3、B’−1〜B’−2)のそれぞれについて、AOCSのTf 1b-64(indicator method)に従って全アミン価を測定し、表2に記載した。
表3記載のポリオキシプロピレンポリアミン(A−1、A−2)と表2記載のアミドアミン化合物(B−1〜B−3、B’−1〜B’−2)を表4記載の割合で混合して紙用添加剤を得た。また、ポリオキシプロピレンポリアミンを含まないアミドアミン化合物の紙用添加剤と、ポリオキシプロピレンポリアミンの代わりにヘキサメチレンジアミンを含有する紙用添加剤も得た。得られた紙用添加剤の全アミン価をAOCSのTf 1b-64(indicator method)に従って測定し、表4に記載した。なお、表3中のZ、a、bは式(1)中のZ、a、bcをそれぞれ表わす。
上記で得られた紙用添加剤の分散液(1〜9)を用いて、以下のようにして手すきシート(実施例1〜4および比較例2〜6)を調製した。比較例1の手すきシートは、紙用添加剤を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の手順で調製したシートである。得られた手すきシートについて、紙の容量、引っ張り紙力(裂断長)を評価した。
フリーネスが420mLであるLBKP(広葉樹晒パルプ)を1質量%含有するパルプスラリーを調製した。 このパルプスラリーをビーカーに400g(パルプ量4g)とり、上記分散液を有効分として対パルプ0.5質量%添加して、タービン羽根にて1分間攪拌した。その後、TAPPIスタンダードシートマシン((株)安田精機製作所製)により抄紙し、油圧プレス機((株)安田精機製作所製)で0.35MPa、5分間プレス後、ドラム式ドライヤー((株)安田精機製作所製)により105℃、2分の乾燥を行い、坪量が約60g/m2の手すきシートを3枚調製した。この手すきシートを恒温恒湿室(温度23℃、湿度50%)にて17時間調湿させた。
手すきシートの坪量をJIS P8124に準じて測定した。さらに厚みをJIS式紙圧測定機MEI−10(シチズン時計(株)製)を用いて、手すきシート1枚につき10点ずつ測定し、10点の厚みの平均を手すきシートの厚みとした。得られた坪量および厚みの測定値を用いて下記式(3)から手すきシート容量を求めた。次いで、紙用添加剤未添加の手すきシート(比較例1)のシート容量を同様の手順で求めた。下記式(4)から比容量を計算し、3枚の平均値を求めて、以下の基準で評価した。結果を表5に示す。
比容量(%)=V/V0×100・・・(4)
V:紙用添加剤を添加したときの手すきシート容量
V0:紙用添加剤が未添加時の手すきシート容量
比容量が110%以上:非常に良好である(◎)
比容量が105%以上110%未満:良好である(○)
比容量が105%未満:不十分である(×)
引っ張り紙力は、紙の一端を固定・懸垂し、自重で切れる紙の長さをkmで表した裂断長で評価した。
まず手すきシートを15×120mmに裁断し、引張圧縮試験機SV−201−0−SH((株)今田製作所製)を用いて、引張り強さを測定した。そして、JIS P8113に準じて下記式(5)から裂断長を求めた。次いで、紙用添加剤未添加の手すきシート(比較例1)の裂断長を同様の手順で求めた。下記式(6)から対ブランク裂断長を計算し、3枚の平均値を求めて、以下の基準で評価した。結果を表5に示す。
対ブランク裂断長(%)=S/S0×100・・・(6)
S:紙用添加剤が添加されたときの手すきシートの裂断長
S0:紙用添加剤が未添加のときの手すきシートの裂断長
対ブランク裂断長が70%以上:紙力低下が抑制されている(○)
対ブランク裂断長が70%未満:紙力低下の抑制が不十分である(×)
本発明の紙用添加剤を使用した実施例1〜4は、いずれも比容量が105%以上、かつ対ブランク裂断長が70%以上であり、良好な紙容量向上効果と引っ張り紙力低下の抑制が両立されていた。
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