JP5034766B2 - 紙用柔軟剤 - Google Patents

Description

本発明は紙用柔軟剤に関する。

コミック本やペーパーバックなどに用いられる印刷用紙、トイレットペーパーやティシュペーパーなどの衛生紙として、日常生活において種々の用途に紙は用いられている。近年は、印刷用紙であるか衛生紙であるかを問わず、柔軟でめくりやすく、触り心地のよい紙が求められている。そのため、これまで多くの紙用柔軟剤が開発されている。

柔軟な紙を得るための紙用柔軟剤としては、例えば長鎖アルキルを有する第４級アンモニウム塩、脂肪酸及びペンタエリスリトールの脂肪酸エステルを含有する紙用柔軟剤（例えば、特許文献１参照）、アルキレンオキシドを有する非イオン性界面活性剤と長鎖アルキルを有するカチオン性界面活性剤を含有する紙用柔軟剤（例えば、特許文献２参照）、無定形シリカもしくはシリケートを配合し、耐水化剤を含む表面処理剤を塗布するという方法（例えば、特許文献３参照）が知られている。更に水溶性多糖類と紙力増強剤であるアクリルアミド系ポリマーを併用し、抄紙工程における機械制御により、紙力を維持しつつ、風合のよい紙を製造する方法が試みられている（例えば、特許文献４参照）。この方法を用いると紙力は向上し、柔軟性も向上するとされている。
特開平７−１８９１７１号公報 特開２００４−４４０５８号公報 特開平１０−２２６９８２号公報 特開２００２−２０１５８７号公報

しかし、前述の特許文献１〜２に示されている紙用柔軟剤は紙の柔軟性を向上させるが、紙の強度を低下させる。また、特許文献３に示されているアンモニウム塩を含有する紙用柔軟剤では、紙の柔軟性を与える効果、強度低下を抑止する効果が共に不十分である。また、特許文献４に示された紙用柔軟剤では、紙の手触りや表面の均一さが著しく乱れ、高品質の紙が得られない。また、特許文献４に示された紙用柔軟剤を抄紙工程において抄紙原料であるパルプスラリー中へ添加した場合、パルプスラリーの濾水性が低下するため抄紙工程の操業性が低下し、微細繊維が流出するため製造した紙の歩留まりが低下する。

本発明は、斯かる実情に鑑み、紙の強度低下を抑制しつつ紙に柔軟性と触り心地のよさを与え、更に製造工程においてパルプスラリー中へ添加した場合の操業性がよく、紙の歩留まり低下を抑制する紙用柔軟剤を提供しようとするものである。

本発明者らは、上記従来の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のアミドアミン化合物と特定のポリアクリルアミドとを組み合わせた紙用柔軟剤が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明にかかる紙用柔軟剤は、式（１）で示されるアミドアミン化合物（Ａ）と、２５℃における１０％水溶液の粘度が３,０００〜２０,０００ｍＰａ・ｓであるポリアクリルアミド（Ｂ）とを有し、前記アミドアミン化合物（Ａ）と前記ポリアクリルアミド（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が７０／３０〜９５／５である。

なお、式中Ｒ^１ＣＯは炭素数１０〜２４のアシル基であり、Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３およびＲ^４は炭素数１〜４のアルキル基である。

本発明に係る紙用柔軟剤は上記アミドアミン化合物（Ａ）の全部または一部に代えて、上記アミドアミン化合物（Ａ）が酸により中和された塩を有していても良い。

上記の全部または一部を中和し、塩にすることで紙用柔軟剤の分散液を調製することが容易となる。

本発明の紙用柔軟剤は、抄紙工程における材料、または製造後の紙に添加することで、紙の強度の低下を抑制しつつ、紙にしなやかな手触り感を付与することができる。また、本発明に係る紙用柔軟剤を用いると抄紙工程における生産性が向上し、製品歩留まりが大きくなるため紙の製造コストを低減できる。

本発明の紙用柔軟剤は、式（１）で示されるアミドアミン化合物（Ａ）と、２５℃における１０％水溶液の粘度が３,０００〜２０,０００ｍＰａ・ｓであるポリアクリルアミド（Ｂ）とを有する。そこで、以下、それぞれの化合物につきまず説明し、しかる後、本発明を具体化した紙用柔軟剤および紙用柔軟剤を含有する紙の実施例を説明する。

１．アミドアミン化合物（Ａ）

アミドアミン化合物（Ａ）は式（１）で示される。

（式中Ｒ^１ＣＯは炭素数１０〜２４のアシル基であり、Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３およびＲ^４は炭素数１〜４のアルキル基である。）

式（１）中のＲ^１ＣＯは炭素数１０〜２４の脂肪酸由来のアシル基である。炭素数が１０未満であると、紙用柔軟剤が紙に与える「しなやかな手触り感」が不十分となる。また、炭素数が２４を超えても「しなやかな手触り感」は紙に与えることができるが、炭素数の増加に見合った効果が得られず、入手も困難である。よって、Ｒ^１ＣＯの炭素数１０〜２４であることが好ましい。このような脂肪酸としては、飽和脂肪酸である、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等、分岐脂肪酸である、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等、不飽和脂肪酸である、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、エルカ酸等が挙げられる。

式（１）中のＲ^２は炭素数が２〜４のアルキレン基である。この炭素数が１の化合物は、「しなやかな手触り感」が不十分となる。また炭素数が５を超えても「しなやかな手触り感」は、紙に与えることができるが、炭素数の増加に見合った効果が得られず、入手も困難である。炭素数が２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。好ましくはプロピレン基である。

式（１）中のＲ^３とＲ^４とは炭素数が１〜４のアルキル基である。同アルキル基の炭素数が４を超えても「しなやかな手触り感」は、紙に与えることができるが、炭素数の増加に見合った効果が得られず、入手も困難である。炭素数が１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が挙げられる。

アミドアミン化合物（Ａ）はそのまま使用することもできるが、紙用柔軟剤の分散液の調製を容易にするために、無機酸あるいは有機酸で中和して塩とすることが好ましい。無機酸としては、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、グリコール酸、乳酸、グルコン酸、サルチル酸、ヒドロキシ吉草酸、アストラギン酸、グルタミン酸、タウリン、スルファミン酸等が挙げられる。

２．ポリアクリルアミド（Ｂ）

ポリアクリルアミド（Ｂ）はアニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドのいずれでもよい。但し、いずれのポリアクリルアミドであっても、２５℃における１０％水溶液の粘度が３,０００〜２０,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この粘度が３,０００ｍＰａ・ｓより小さい場合、ポリアクリルアミド（Ｂ）による微細繊維の凝集効果が不十分となり紙用柔軟剤を抄紙工程において材料に添加した場合の濾水性と、製造された紙の歩留まりとが低下する。また、この粘度が２０,０００ｍＰａ・ｓより大きい場合、微細繊維の凝集効果が大きくなり過ぎ、紙表面の均一性を低下させる。よってポリアクリルアミド（Ｂ）の２５℃における１０％水溶液の粘度は３,０００〜２０,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、粘度はポリアクリルアミド（Ｂ）の１０％水溶液を、２５℃においてＢ型粘度計（ロータNo.４、３０rpm）で測定した。

このような要件を満たすポリアクリルアミドのうちアニオン性ポリアクリルアミドとしては、アクリルアミドと、アクリル酸やメタクリル酸等のアニオン性モノマーとの共重合物、およびポリアクリルアミドの部分加水分解物が挙げられる。カチオン性ポリアクリルアミドとしては、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物、ホフマン分解物、あるいはアクリルアミドとカチオン性モノマーの共重合物が挙げられる。ここでカチオン性モノマーとしてはジメチルアミノエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジエチルアンモニウムクロライド、メタアクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルアンモニウムメチルサルフェート、メタアクロイルオキシエチルアンモニウムメチルクロライド、メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が用いられる。両性ポリアクリルアミドとしては、アクリルアミドと上記のアニオン性モノマーおよびカチオン性モノマーの共重合物、アクリルアミドと上記のアニオン性モノマーとの共重合物のマンニッヒ変性物、ホフマン分解物が挙げられる。これらの中でもカチオン性ポリアクリルアミドまたは両性ポリアクリルアミドがしなやかな手触り感の向上および紙の強度低下抑制の観点より好ましい。

３．紙用柔軟剤

紙用柔軟剤は、アミドアミン化合物（Ａ）とポリアクリルアミド化合物（Ｂ）とからなる。このときエステル化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５を超えると紙用柔軟剤を使用した紙の強度の低下を十分に抑制できない。また紙用柔軟剤を抄紙工程において添加した場合の濾水性と、製造された紙の歩留まりとが低下する。重量比７０／３０未満の場合には、紙に十分に手触りのしなやかさを与えられない。したがって、重量比（Ａ）／（Ｂ）は７０／３０〜９５／５であることが必要となる。また、紙用柔軟剤は、分散媒中に分散させ、紙用柔軟剤の分散液として使用しても良い。なお、分散媒としては水が好ましい。アミドアミン化合物（Ａ）は、紙用柔軟剤分散液の調製を容易とするために、無機酸あるいは有機酸で中和して塩とすることが好ましい。

４．紙用柔軟剤を含有する紙の製造

紙用柔軟剤を含有する紙は抄紙工程のいずれかの段階で上記紙用柔軟剤を抄紙原料に添加することにより製造される。

紙用柔軟剤はパルプ１００重量部に対して０.０３〜８重量部添加することが好ましく、０.１０〜４重量部添加することが更に好ましい。０.０３重量部未満の添加では紙に十分に手触りのしなやかさを与えられず、８重量部以上添加しても紙の手触りのしなやかさの向上効果が鈍くなる。

使用するパルプの種類は特に限定されない。例えば化学パルプ（針葉樹または広葉樹の晒しまたは未晒しのクラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカパルプ、ケミサーモメカパルプ等）、脱墨パルプ（新聞や雑誌の古紙等）等が使用でき、これらを単独で使用しても混合して使用しても良い。

紙用柔軟剤の添加は抄紙工程のいずれの段階で行なっても良い。例えば、ミキシングチェスト、マシンチェスト、種箱等の工程で紙用柔軟剤を内部添加する方法をとることができる。パルプと水とを含む混合物（例えばパルプスラリー）中にこの紙用柔軟剤および必要に応じて後述する他の添加剤を添加し、得られた混合物を用いて通常の方法により抄紙を行なうことにより、製造工程の煩雑化を招かずに紙用柔軟剤を含有する紙を製造できる。この抄紙方法は特に限定されず、長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー機等あらゆる抄紙機が使用できる。

一方、抄紙工程により得られたパルプシートの表面にこの紙用柔軟剤を塗工する外部添加法をとることもできる。外部添加法としてはサイズプレス、ゲートロール、スプレー等の方法が挙げられる。

なお、抄紙工程において一般的に使用される各種添加剤を、本形態にかかる紙用柔軟剤と併用することも可能である。これら添加剤としては各種増強剤やサイズ剤、濾水性、歩留まり向上剤、その他の内添加剤が挙げられる。

本発明を実施例および比較例により更に具体的に説明する。
なお、シート強度の評価は裂断長により行った。裂断長とは、紙の一端を固定懸垂した際、自重で切れるときの長さをあらわしたものである。紙の強度は、裂断長が大きいほど強くなる。

〔紙用柔軟剤の製造例等〕
まず、アミドアミン化合物（Ａ）の合成例および紙用柔軟剤を使用した紙の製造例を示す。

（アミドアミン化合物（Ａ）の合成方法）

本発明を構成するアミドアミン化合物（Ａ）の例として化合物ａ−１〜ａ−４およびその比較対象となる化合物ａ−５を合成した。なお、これら化合物の詳細については表１に示している。

・ａ−１の合成

表１に示した脂肪酸とジアルキルアミノアルキレンアミンとを用いて、化合物ａ−１を下記に示す合成方法で合成した。この化合物ａ−１は、式（１）中のＲ^１ＣＯとしてオレイン酸由来物、Ｒ^２のアルキレン基としてプロピレン基、Ｒ^３とＲ^４のアルキル基としてメチル基を有する。

攪拌機、冷却管、温度計および窒素導入管を備えた５００ｍｌ容量の４つ口フラスコにオレイン酸２５２.０ｇ（０.９モル）およびジメチルアミノプロピルアミン９１.８ｇ（０.９モル）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら１８０〜１９０℃まで昇温し、生成水を反応系外へ除去しながら１５時間反応させ、アミン価１４９のアミドアミン化合物ａ−１を得た。

・ａ−２の合成

表１に示した脂肪酸とジアルキルアミノアルキレンアミンとを用いて、化合物ａ−１と同様の方法で化合物ａ−２を合成した。この化合物ａ−１は、式（１）中のＲ^１ＣＯとしてミリスチン酸由来物、Ｒ^２にかかるアルキレン基としてエチレン基、Ｒ^３とＲ^４にかかるアルキル基としてメチル基を有する。

・ａ−３の合成

表１に示した脂肪酸とジアルキルアミノアルキレンアミンとを用いて、化合物ａ−１と同様の方法で化合物ａ−３を合成した。なお、式（１）中のＲ^１ＣＯの由来物として使用した混合脂肪酸はミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸をそれぞれ２％、３１％、６６％、１％の重量割合で混合したものである。

・ａ−４

表１に示した脂肪酸とジアルキルアミノアルキレンアミンとを用いて、化合物ａ−１と同様の方法で化合物ａ−４を合成した。

・ａ−５

表１に示した脂肪酸とジアルキルアミノアルキレンアミンとを用いて、化合物ａ−１と同様の方法で化合物ａ−５を合成した。なお、式（１）中のＲ^１ＣＯの由来物として使用した２−エチルヘキサン酸由来物は炭素数８であり、本発明のＲ^１ＣＯの要件を満たさない。

（化合物（Ｂ））

本発明の紙用柔軟剤を構成するポリアクリルアミド化合物（Ｂ）の例として化合物ｂ−１〜ｂ−３、および、その比較対象となる化合物ｂ−４とｂ−５とを以下の表２に示す。ここで、ｂ−４（星光ＰＭＣ株式会社製；スターガムKX-12）は１０％水溶液の２５℃における粘度が１２００ ｍＰａ・ｓであって、３０００ｍＰａ・ｓ以下であるため本発明を構成するポリアクリルアミド化合物（Ｂ）の要件を満たしていない。また、ｂ−５（三晶株式会社製；エムコガムCSAA）は主成分がグアーガムであり、本発明を構成するポリアクリルアミド化合物（Ｂ）ではない。

（紙用柔軟剤の製造例）

紙用柔軟剤の実施例として紙用柔軟剤１〜５を製造し、比較例として紙用柔軟剤６〜１０を製造した。なお、これら紙用柔軟剤の詳細については表３に示す。

・実施例１の紙用柔軟剤の製造

アミドアミン化合物（Ａ）として化合物ａ−１、ポリアクリルアミド化合物（Ｂ）としてｂ−１を使用した。

攪拌機を備えた２００ｍｌ容量のビーカーにイオン交換水を１４１.５ｇ、アミドアミン化合物ａ−１を１６.０ｇ、酢酸２.５ｇ（ａ−１のアミン価に対して１.０当量に相当）定量し、７０℃に昇温しながら３０分攪拌し、アミドアミン化合物ａ−１の１０％分散液を得た。更にポリアミド化合物ｂ−１を、表３に示すように質量比で１７.８ｇ添加し、攪拌しながら７０℃まで昇温し、３０分攪拌し、紙用柔軟剤１の分散液を得た。

・実施例２〜５の紙用柔軟剤および比較例６〜１０の紙用柔軟剤の製造

アミドアミン化合物（Ａ）とポリアクリルアミド化合物（Ｂ）とを、表３に示した質量比で仕込み、上記実施例１の紙用柔軟剤１の分散液の製造と同様にして実施例２〜５の紙用柔軟剤２〜５の分散液および比較例６〜１０の紙用柔軟剤６〜１０の分散液を得た。なお、実施例４の紙用柔軟剤４の分散液および比較例６の紙用柔軟剤６の分散液には酢酸を使用せず、比較例８および９の紙用柔軟剤８,９には酢酸に代えて蟻酸（ａ−１およびａ−２のアミン価に対して１.０当量に相当）を使用した。また、比較例６の紙用柔軟剤６の分散液はアミドアミン化合物（Ａ）を使用しなかった。

（紙の製造例）

実施例１〜５の紙用柔軟剤を使用した紙、および比較例６〜１０の紙用柔軟剤を使用した紙を製造した。

フリーネスが４３０mlであるＬＢＫＰ（広葉樹晒パルプ）を離解機（熊谷理研株式会社製）で離解し、パルプを１質量パーセント含有するパルプスラリーを調製した。このパルプスラリーを５００ｍｌ容量のビーカーに４００ｇ（パルプ質４ｇ）入れ、紙用柔軟剤１〜１０を２.０ｇ（有効成分として対パルプ０.５質量％）添加して、外径４.５cmのタービン羽根により、２５０rpmで１分間攪拌した。この攪拌後のスラリー１０５ｇを、ＴＡＰＰＩスタンダードマシン（安田精機株式会社製）により抄紙し、油圧プレス機（安田精機株式会社製）により０.３５MPａで５分間プレスした後、ドラム式ドライヤー（安田精機株式会社製）により１０５℃で２分の乾燥を行い、坪量６０ｇ／ｍ^２の紙を製造した。この紙を温度２３℃・湿度５０％に調節した恒温恒湿室に１７時間入れ、調湿した。

この調湿後の紙を以下単にシートと呼び、上記工程において紙用柔軟剤１〜１０の分散液を使用して製造したシートをそれぞれシート１〜１０とする。

〔評価方法および評価結果〕

続いて、紙用柔軟剤を含有する紙の評価方法および評価結果を説明する。

（評価方法）

・しなやかな手触り感の評価
シート１〜１０の手触り感について、評価者１０人が各シートを触り、以下の基準でそれぞれ点数をつけ、その合計点が３０点以上を良好（○）、３０点未満を不十分（×）と評価した。但し、評価者１０人のうち３名以上が１点をつけた場合、合計点数にかかわらず不十分（×）と評価した。
点数 しなやかな手触り感
５ しなやかな手触り感が非常に良好。
４ しなやかな手触り感が良好。
３ ややしなやかな手触り感がある。
２ 紙用柔軟剤未添加の場合と同等。
１ しなやかな手触り感が紙用柔軟剤未添加の場合より悪い。

・シート強度
各シートより１２０×１５ｍｍの試験片を３枚ずつ裁断する。この試験片を両端から引張ることにより破断するまでの引張り強度を引張圧縮試験機（株式会社今田製作所製ＳＶ−２０１−０−ＳＨ）で測定し、ＪＩＳ Ｐ ８１１３に準じて測定し以下の式より裂断長を計算した。
裂断長(km)＝（引張り強度×1000）／（9. 81×試験片の幅(mm)×試験片の坪量(ｇ／m²)）
３枚の試験片について同じ操作を行い、平均値を求めた。
更に各シートの裂断長をシート６の断裂長で除してその比を求め、以下の基準で評価した。
９０％以上 強度良好 ：○
９０％未満 強度不十分 ：×

・濾水性の評価
上述した紙の製造例と同様に、フリーネスが４３０mlであるＬＢＫＰ（広葉樹晒パルプ）を離解機（熊谷理研株式会社製）で離解し、パルプを０.５質量％含有するパルプスラリーを調製した。内径１０.１ｃｍ、高さ１５.２ｃｍ、５０メッシュのダイナミックドレネイジャー（Paper Research Materials inc.製）のジャーにこのパルプスラリー５００ｇを取り入れ、パルプの有効成分に対して０.５重量％紙用柔軟剤を添加した。ジャー内で回転数１０００ｒｐｍで１分間攪拌した後、ジャー内を攪拌しながら、濾水採取口のコックを３０秒開いて濾水を採取し、その重量を測定し、以下の基準で評価した。
濾水量４５０ｇ以上 濾水性良好 ：○
濾水量４５０ｇ未満 濾水性不十分：×

・歩留まり性の評価
濾水性評価で採取した濾水を、あらかじめ重量を測定した濾紙（ＪＩＳ Ｐ ３８０１に規定される５種Ａ）で濾過し、同濾紙を１０５℃で２時間乾燥した後、濾紙重量を再度測定した。濾過前後の濾紙の重量差より濾水中の固形分重量を求めた。
濾水中の固形分重量３００ｍｇ未満 歩留まり良好 ：○
濾水中の固形分重量３００ｍｇ以上 歩留まり不十分：×

（評価分析）

以上の評価方法を用いた評価の結果を表３に示す。表３より以下のことが判る。

・本発明に係る紙用柔軟剤の効果の確認

本発明に係る紙用柔軟剤を使用した実施例のシート１〜５は、しなやかな手触り感、紙の強度、濾水性、歩留まり性いずれも良好である。

・アミドアミン化合物（Ａ）と前記ポリアクリルアミド（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）について。

アミドアミン化合物（Ａ）と前記ポリアクリルアミド（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）はシート６を最小としてシート９、シート４、シート５、シート２、シート1、シート３の順に大きくなっている。また、シートの強度はほぼこの順に低下している。このことより、アミドアミン化合物（Ａ）が多くなるほどしなやかな手触り感は大きくなる一方でシートの強度が低下することが判る。特に同重量比（Ａ）／（Ｂ）９５／５(シート３)においての強度はブランク（シート６)比９２.５％であり、重量比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５を超えると、紙の強度が不十分（×）となることが推量される。よって重量比（Ａ）／（Ｂ）は９５／５以下であることが好ましい。また逆に更に重量比（Ａ）／（Ｂ）が７０／３０以下である例（シート９、シート６）はしなやかな手触り感が不十分であることが判る。よって重量比（Ａ）／（Ｂ）は７０／３０以上であることが好ましい。

・式（１）中のアシル基（Ｒ^１ＣＯ）について。

炭素数１４の直鎖飽和脂肪酸であるミリスチン酸由来のアシル基（ａ−２）、炭素数１８の不飽和脂肪酸であるオレイン酸由来のアシル基（ａ−１）、炭素数２２の直鎖不飽和脂肪酸であるエルカ酸由来のアシル基（ａ−４）、さらにはミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸の混合脂肪酸由来のアシル基（ａ−３）、であってもアシル基（Ｒ^１ＣＯ）の炭素数が１０〜２４の範囲内にあれば、本発明にかかる紙用柔軟剤に使用するアミドアミン化合物に用い得ることが、シート１〜４の各評価結果がいずれの評価項目も満たしていることより判る。一方、アシル基（Ｒ^１ＣＯ）の炭素数が１０未満すなわち炭素数８の脂肪酸である２−エチルヘキサン酸由来のアシル基（ａ−５）を用いたシート７の「しなやかな手触り感」の評価が不十分（×）であることより、本発明にかかる紙用柔軟剤に用いるアミドアミン化合物（Ａ）中のアシル基（Ｒ^１ＣＯ）の炭素数は１０〜２４が好ましい。

・式（１）中のＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^４について。

炭素数２〜４のアルキレン基Ｒ^２にエチレン基またはプロピレン基を用い、炭素数１〜４のアルキル基Ｒ^３とＲ^４とにエチル基またはメチル基を用い、アシル基Ｒ^１ＣＯとして、上述の脂肪酸由来物を用い、これらの組み合わせにより製造した化合物ａ−１〜ａ−４はいずれも本発明にかかる紙用柔軟剤に使用するアミドアミン化合物に用い得ることが、シート１〜４の各評価結果がいずれの評価項目も満たしていることより判る。

・ポリアクリルアミド化合物（Ｂ）について。

本発明にかかるポリアクリルアミド化合物（Ｂ）の要件を満たした化合物ｂ−１〜ｂ−３はいずれも本発明にかかる紙用柔軟剤に使用するアミドアミン化合物に用い得ることが、シート１〜４の各評価結果がいずれの評価項目も満たしていることより判る。

一方、主成分がグアーガムであり、本発明にかかるポリアクリルアミド化合物（Ｂ）の要件を満たしていない化合物を使用すると、紙の強度低下を十分に抑制することができないことがシート１０のシート強度の評価より判る。またポリアクリルアミド化合物であっても、１０％水溶液の２５℃における粘度が１２００ｍＰａ・ｓであって、３０００ｍＰａ・ｓ以下であるポリアクリルアミド化合物を用いた場合も紙の強度低下を十分に抑制することができないことがシート８のシート強度の評価より判る。逆に同条件の粘度が２０，０００ ｍＰａ・ｓ以上であると紙表面の均一性をそこなう恐れがある。よって本発明にかかるポリアクリルアミド化合物は１０％水溶液の２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ〜２０，０００ｍＰａ・ｓでなくてはならない。

・中和用の酸について

またシート４に添加した紙用柔軟剤は中和用の酸を使用していない。その場合においても、各評価基準は満たしており、シートの品質上問題が使用時ないことがわかる。よって中和用の酸の有無も紙用柔軟剤の効力に影響しないことが推認される。すなわち、化合物（Ａ）が酸により中和された塩であれ、化合物（Ａ）自体であれ、いずれかが必要量だけ紙用柔軟剤中に含まれておれば、本発明にかかる紙用柔軟剤としての効力を有することが推認される。

但し、化合物（Ａ）は酸で中和し、塩とすることで紙用柔軟剤の分散液を調製する際に容易となる。

本発明によれば紙の製造工程、または製造後の紙に添加することで、紙の強度の低下を抑制しつつ、紙にしなやか手触り感を付与することができる紙用柔軟剤が提供される。また、同柔軟剤を用いると抄紙工程において歩留まりが大きくなり、紙の製造コストを低減できる。

Claims (2)

1. 式（１）で示されるアミドアミン化合物（Ａ）と、２５℃における１０％水溶液の粘度が３,０００〜２０,０００ｍＰａ・ｓであるポリアクリルアミド（Ｂ）とを有し、
   前記アミドアミン化合物（Ａ）と前記ポリアクリルアミド（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が７０／３０〜９５／５である紙用柔軟剤。
   

   

   （式中Ｒ^１ＣＯは炭素数１０〜２４のアシル基であり、Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３およびＲ^４は炭素数１〜４のアルキル基である。）
2. 請求項１に記載のアミドアミン化合物（Ａ）の全部または一部に代えて、前記アミドアミン化合物（Ａ）が酸により中和された塩を有する紙用柔軟剤。