JP3537692B2 - 紙用嵩高剤 - Google Patents
紙用嵩高剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、パルプ原料を抄紙
して得られたシートの嵩高を、紙力を損なうことなく向
上させることのできる紙用嵩高剤に関する。
して得られたシートの嵩高を、紙力を損なうことなく向
上させることのできる紙用嵩高剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年高
品質、例えば印刷適性やボリューム感に優れた紙が求め
られるようになっている。この印刷適性やボリューム感
は紙の嵩高さと密接に関係があり従来より種々の嵩高向
上方法が試みられてきた。例えば架橋パルプを用いたり
（特開平４−185792号など）、合成繊維との混抄による
方法（特開平３−269199号など）である。またパルプ繊
維間に無機物等の充填物を満たしたり（特開平３−1248
95号など）、空隙をもたらすなどの方法（特開平５−23
0798号など）もある。一方、機械的な面からの改良で
は、カレンダー処理をソフトにする等のカレンダー処理
に改善を施した方法（特開平４−370298号）も報告され
てきている。
品質、例えば印刷適性やボリューム感に優れた紙が求め
られるようになっている。この印刷適性やボリューム感
は紙の嵩高さと密接に関係があり従来より種々の嵩高向
上方法が試みられてきた。例えば架橋パルプを用いたり
（特開平４−185792号など）、合成繊維との混抄による
方法（特開平３−269199号など）である。またパルプ繊
維間に無機物等の充填物を満たしたり（特開平３−1248
95号など）、空隙をもたらすなどの方法（特開平５−23
0798号など）もある。一方、機械的な面からの改良で
は、カレンダー処理をソフトにする等のカレンダー処理
に改善を施した方法（特開平４−370298号）も報告され
てきている。
【０００３】しかしながら、架橋パルプや合成繊維等の
使用はパルプのリサイクルを不可能にしてしまうし、パ
ルプ繊維間に上記のように単に充填物を満たすことや、
空隙をもたらすことでは著しく紙力が損なわれる。また
機械的な処理においては限界があり、未だ満足のいくも
のが得られていないのが現状である。
使用はパルプのリサイクルを不可能にしてしまうし、パ
ルプ繊維間に上記のように単に充填物を満たすことや、
空隙をもたらすことでは著しく紙力が損なわれる。また
機械的な処理においては限界があり、未だ満足のいくも
のが得られていないのが現状である。
【０００４】また、抄紙時に嵩高剤を添加して紙に嵩高
さを付与する方法も知られており、そのような嵩高剤と
して脂肪酸ポリアミドポリアミン型のものが市販されて
いるが、この化合物では紙力の低下が見られ、満足のゆ
く性能は得られていない。
さを付与する方法も知られており、そのような嵩高剤と
して脂肪酸ポリアミドポリアミン型のものが市販されて
いるが、この化合物では紙力の低下が見られ、満足のゆ
く性能は得られていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の問題
点に鑑み鋭意検討した結果、特定のカチオン性化合物、
アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少な
くとも１種以上の化合物、又はさらにこれら化合物に特
定の非イオン界面活性剤の１種以上の化合物を抄紙工程
においてパルプ原料、例えばパルプスラリーに配合する
ことで抄紙して得られたシートの紙力を損なうことなく
嵩高を向上できることを見出し、本発明を開発するに至
った。
点に鑑み鋭意検討した結果、特定のカチオン性化合物、
アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少な
くとも１種以上の化合物、又はさらにこれら化合物に特
定の非イオン界面活性剤の１種以上の化合物を抄紙工程
においてパルプ原料、例えばパルプスラリーに配合する
ことで抄紙して得られたシートの紙力を損なうことなく
嵩高を向上できることを見出し、本発明を開発するに至
った。
【０００６】すなわち本発明は、カチオン性化合物、ア
ミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少なく
とも１種以上の化合物を含有する紙用嵩高剤を提供する
ものである。
ミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少なく
とも１種以上の化合物を含有する紙用嵩高剤を提供する
ものである。
【０００７】ここで、紙用嵩高剤とは、同量のパルプ原
料を抄紙してシートを得た際に、その坪量が同じでも紙
厚を増すことができる（よりシートをバルキーにでき
る）剤をいう。
料を抄紙してシートを得た際に、その坪量が同じでも紙
厚を増すことができる（よりシートをバルキーにでき
る）剤をいう。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるカチオン性化
合物としては、下記一般式（ａ1）〜（ｂ1）で示される
化合物が挙げられる。
合物としては、下記一般式（ａ1）〜（ｂ1）で示される
化合物が挙げられる。
【０００９】
【化４】
【００１０】〔式（ａ1）及び（ｂ1）において、Ｒ11及
びＲ12は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素
数８〜24のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもし
くはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は式：−
(ＡＯ)n-Ｚ（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアル
キレン基であり、Ｚは、水素原子又はアシル基であり、
ｎは１〜50の整数である）で表される基であり、Ｒ
16は、炭素数８〜36のアルキル、アルケニル又はβ−ヒ
ドロキシアルキル基であり、Ｘ-は対イオンである。〕 式（ａ1）において、Ｒ11及びＲ12は互いに同一又は相
異なって、それぞれ、炭素数10〜22のアルキル、アルケ
ニル基が好ましく、Ｒ13、Ｒ14は互いに同一又は相異な
って、それぞれ、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基
が好ましく、Ｘ-は対イオンで水酸基イオン、ハライド
イオン、モノアルキル（C1〜C3）硫酸エステルイオン、
無機又は有機酸から誘導された陰イオン等が挙げられ、
好ましくはハライドイオン、特にはＣｌ-である。
びＲ12は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素
数８〜24のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもし
くはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は式：−
(ＡＯ)n-Ｚ（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアル
キレン基であり、Ｚは、水素原子又はアシル基であり、
ｎは１〜50の整数である）で表される基であり、Ｒ
16は、炭素数８〜36のアルキル、アルケニル又はβ−ヒ
ドロキシアルキル基であり、Ｘ-は対イオンである。〕 式（ａ1）において、Ｒ11及びＲ12は互いに同一又は相
異なって、それぞれ、炭素数10〜22のアルキル、アルケ
ニル基が好ましく、Ｒ13、Ｒ14は互いに同一又は相異な
って、それぞれ、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基
が好ましく、Ｘ-は対イオンで水酸基イオン、ハライド
イオン、モノアルキル（C1〜C3）硫酸エステルイオン、
無機又は有機酸から誘導された陰イオン等が挙げられ、
好ましくはハライドイオン、特にはＣｌ-である。
【００１１】また、式（ｂ1）において、Ｒ13、Ｒ14及
びＲ15は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素
数１〜３のアルキル、ベンジル基が好ましく、Ｒ16は、
炭素数10〜22のアルキル基が好ましく、対イオンＸ-は
式（ａ1）と同じであり、ハライドイオン、特にＣｌ-が
好ましい。
びＲ15は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素
数１〜３のアルキル、ベンジル基が好ましく、Ｒ16は、
炭素数10〜22のアルキル基が好ましく、対イオンＸ-は
式（ａ1）と同じであり、ハライドイオン、特にＣｌ-が
好ましい。
【００１２】本発明に用いられるアミン、アミンの酸塩
としては、下記一般式（ａ2）〜（ｆ2）で示される化合
物が挙げられる。なお、本発明のアミンの酸塩はイオン
化したものも含む。
としては、下記一般式（ａ2）〜（ｆ2）で示される化合
物が挙げられる。なお、本発明のアミンの酸塩はイオン
化したものも含む。
【００１３】
【化５】
【００１４】〔式（ａ2）〜（ｆ2）において、Ｒ21は、
炭素数８〜36のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキ
シアルキル基であり、Ｒ22及びＲ23は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜24のアル
キル基又は炭素数２〜24のアルケニル基であり、Ｒ24、
Ｒ25は、互いに同一又は異なって、水素原子、炭素数１
〜３のアルキル基であり、ＨＡは、無機又は有機酸を示
し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であ
り、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ＋ｍが１〜300の整数で
あるという条件下、０又は正の整数である。ｎは１〜４
の数である。〕 式（ａ2）〜（ｆ2）において、Ｒ21は、炭素数10〜22の
アルキル基が好ましく、Ｒ22及びＲ23は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜22のア
ルキル基が好ましく、またアミンの酸塩におけるＨＡの
うち、Ａはハロゲン、炭素数２〜５のカルボキシレート
が好ましく、特に好ましくは炭素数２〜３のカルボキシ
レートである。アミン、アミンの酸塩としては、式（ａ
2）、（ｂ2）の化合物が好ましい。
炭素数８〜36のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキ
シアルキル基であり、Ｒ22及びＲ23は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜24のアル
キル基又は炭素数２〜24のアルケニル基であり、Ｒ24、
Ｒ25は、互いに同一又は異なって、水素原子、炭素数１
〜３のアルキル基であり、ＨＡは、無機又は有機酸を示
し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であ
り、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ＋ｍが１〜300の整数で
あるという条件下、０又は正の整数である。ｎは１〜４
の数である。〕 式（ａ2）〜（ｆ2）において、Ｒ21は、炭素数10〜22の
アルキル基が好ましく、Ｒ22及びＲ23は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜22のア
ルキル基が好ましく、またアミンの酸塩におけるＨＡの
うち、Ａはハロゲン、炭素数２〜５のカルボキシレート
が好ましく、特に好ましくは炭素数２〜３のカルボキシ
レートである。アミン、アミンの酸塩としては、式（ａ
2）、（ｂ2）の化合物が好ましい。
【００１５】本発明に用いられる両性化合物としては、
下記一般式（ａ3）〜（ｊ3）で示される化合物が挙げら
れる。
下記一般式（ａ3）〜（ｊ3）で示される化合物が挙げら
れる。
【００１６】
【化６】
【００１７】〔式（ａ3）〜（ｊ3）において、Ｒ31、Ｒ
32及びＲ33は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、
炭素数１〜24のアルキル基又は炭素数２〜24のアルケニ
ル基であり、Ｒ34は、炭素数８〜36のアルキル、アルケ
ニル又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、水素
原子、アルカリ金属原子、1/2モルのアルカリ土類金属
原子又はアンモニウム基であり、Ｙ1は、式：Ｒ35ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ35は、炭素数１〜36のアルキ
ル基、又は、炭素数２〜36のアルケニルもしくはヒドロ
キシアルキル基である）で表される基であり、Ｙ2は、
水素原子又は式：Ｒ35ＮＨＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ35
は前記定義の通りである）で表される基であり、Ｚ
1は、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りで
ある）で表される基であり、Ｚ2は、水素原子又は式：
−ＣＨ2ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りであ
る）で表される基である。〕 式（ａ3）〜（ｊ3）においてＲ31、Ｒ32及びＲ33は、互
いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１〜22のア
ルキル基、特にはＲ31は炭素数10〜20のアルキル基、Ｒ
32、Ｒ33は炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、Ｒ34
は炭素数10〜22のアルキル基が好ましい。また、両性化
合物としては、式（ａ3）、（ｂ3）の化合物が好まし
い。
32及びＲ33は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、
炭素数１〜24のアルキル基又は炭素数２〜24のアルケニ
ル基であり、Ｒ34は、炭素数８〜36のアルキル、アルケ
ニル又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、水素
原子、アルカリ金属原子、1/2モルのアルカリ土類金属
原子又はアンモニウム基であり、Ｙ1は、式：Ｒ35ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ35は、炭素数１〜36のアルキ
ル基、又は、炭素数２〜36のアルケニルもしくはヒドロ
キシアルキル基である）で表される基であり、Ｙ2は、
水素原子又は式：Ｒ35ＮＨＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ35
は前記定義の通りである）で表される基であり、Ｚ
1は、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りで
ある）で表される基であり、Ｚ2は、水素原子又は式：
−ＣＨ2ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りであ
る）で表される基である。〕 式（ａ3）〜（ｊ3）においてＲ31、Ｒ32及びＲ33は、互
いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１〜22のア
ルキル基、特にはＲ31は炭素数10〜20のアルキル基、Ｒ
32、Ｒ33は炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、Ｒ34
は炭素数10〜22のアルキル基が好ましい。また、両性化
合物としては、式（ａ3）、（ｂ3）の化合物が好まし
い。
【００１８】本発明の紙用嵩高剤は、さらに特定の非イ
オン界面活性剤を含有することが好ましい。前記式（ａ
1）〜（ｂ1）、（ａ2）〜（ｅ2）、（ａ3）〜（ｈ3）で
示される化合物の１種以上と特定の非イオン界面活性剤
の１種以上とを併用することにより、本発明の効果を高
めることができる。本発明で用いる非イオン界面活性剤
としては下記（Ａ）〜（Ｃ）が挙げられる。
オン界面活性剤を含有することが好ましい。前記式（ａ
1）〜（ｂ1）、（ａ2）〜（ｅ2）、（ａ3）〜（ｈ3）で
示される化合物の１種以上と特定の非イオン界面活性剤
の１種以上とを併用することにより、本発明の効果を高
めることができる。本発明で用いる非イオン界面活性剤
としては下記（Ａ）〜（Ｃ）が挙げられる。
【００１９】（Ａ）：下記一般式（Ａ）で表される化合
物 ＲＯ(ＥＯ)m(ＰＯ)nＨ （Ａ） 〔式中、Ｒは炭素数６〜22の直鎖又は分岐のアルキル基
もしくはアルケニル基又は炭素数４〜20のアルキル基を
有するアルキルアリール基を示し、Ｅはエチレン基、Ｐ
はプロピレン基を示し、ｍ、ｎは平均付加モル数であ
り、ｍは０≦ｍ≦２０の範囲の数であり、ｎは０≦ｎ≦
５０の数である。なお、ＥＯとＰＯ付加形式はブロック
又はランダムいずれでもよく、またいずれが先でもよ
い。〕 式（Ａ）で表される化合物は、Ｃ6〜Ｃ22高級アルコー
ルやアルキルフェノール等にエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオ
キサイドを付加したものであるが、本発明では、特にエ
チレンオキサイドの平均付加モル数ｍが０≦ｍ≦20の範
囲にあるものが使用される。平均付加モル数ｍは好まし
くは０≦ｍ≦10、さらに好ましくは０≦ｍ≦５の範囲で
ある。ｍが20を超えると紙に対する嵩高付加効果が低下
する。また、プロピレンオキサイド（ＰＯ）の平均付加
モル数ｎは０≦ｎ≦50、好ましくは０≦ｎ≦20である。
ｎが50を超えても性能の低下は少ないが、経済的に不利
である。
物 ＲＯ(ＥＯ)m(ＰＯ)nＨ （Ａ） 〔式中、Ｒは炭素数６〜22の直鎖又は分岐のアルキル基
もしくはアルケニル基又は炭素数４〜20のアルキル基を
有するアルキルアリール基を示し、Ｅはエチレン基、Ｐ
はプロピレン基を示し、ｍ、ｎは平均付加モル数であ
り、ｍは０≦ｍ≦２０の範囲の数であり、ｎは０≦ｎ≦
５０の数である。なお、ＥＯとＰＯ付加形式はブロック
又はランダムいずれでもよく、またいずれが先でもよ
い。〕 式（Ａ）で表される化合物は、Ｃ6〜Ｃ22高級アルコー
ルやアルキルフェノール等にエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオ
キサイドを付加したものであるが、本発明では、特にエ
チレンオキサイドの平均付加モル数ｍが０≦ｍ≦20の範
囲にあるものが使用される。平均付加モル数ｍは好まし
くは０≦ｍ≦10、さらに好ましくは０≦ｍ≦５の範囲で
ある。ｍが20を超えると紙に対する嵩高付加効果が低下
する。また、プロピレンオキサイド（ＰＯ）の平均付加
モル数ｎは０≦ｎ≦50、好ましくは０≦ｎ≦20である。
ｎが50を超えても性能の低下は少ないが、経済的に不利
である。
【００２０】また、式（Ａ）中のＲとしては、炭素数８
〜18の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が好
ましい。式（Ａ）中のＲがアルキル基もしくはアルケニ
ル基の場合、炭素数が６〜22の範囲にないと、またアル
キルアリール基の場合は炭素数４〜20のアルキル基を有
するアルキルアリール基でないと、紙に対する嵩高付与
効果が低下する。
〜18の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が好
ましい。式（Ａ）中のＲがアルキル基もしくはアルケニ
ル基の場合、炭素数が６〜22の範囲にないと、またアル
キルアリール基の場合は炭素数４〜20のアルキル基を有
するアルキルアリール基でないと、紙に対する嵩高付与
効果が低下する。
【００２１】また、式（Ａ）中のＥ及びＰはそれぞれ炭
素数２、３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、具体
的にはエチレン、プロピレンが挙げられる。式（Ａ）中
の(ＥＯ)m(ＰＯ)n基がポリオキシエチレンとポリオキシ
プロピレンの混合形態の場合、Ｃ2Ｈ4Ｏ基とＣ3Ｈ6Ｏ基
の付加形態はランダムでもブロックでもよい。その場
合、好ましくはポリオキシプロピレン基（Ｃ3Ｈ6Ｏ基）
を全平均付加モル数中の50モル％以上、特に好ましくは
70モル％以上含むものが良い。なお、Ｒ基に結合するア
ルキレンオキサイド基はＥＯ、ＰＯいずれが先であって
もよい。
素数２、３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、具体
的にはエチレン、プロピレンが挙げられる。式（Ａ）中
の(ＥＯ)m(ＰＯ)n基がポリオキシエチレンとポリオキシ
プロピレンの混合形態の場合、Ｃ2Ｈ4Ｏ基とＣ3Ｈ6Ｏ基
の付加形態はランダムでもブロックでもよい。その場
合、好ましくはポリオキシプロピレン基（Ｃ3Ｈ6Ｏ基）
を全平均付加モル数中の50モル％以上、特に好ましくは
70モル％以上含むものが良い。なお、Ｒ基に結合するア
ルキレンオキサイド基はＥＯ、ＰＯいずれが先であって
もよい。
【００２２】（Ｂ）：下記一般式（Ｂ）で表される化合
物 ＲＣＯＯ(ＥＯ)m(ＰＯ)nＲb （Ｂ） 〔式中、Ｒ、Ｅ、Ｐ、ｍ、ｎは式（Ａ）と同じであり、
ＲbはＨ又はアルキル基、アルケニル基、アルキルアリ
ール基を示す。〕 式（Ｂ）中のＲ、Ｅ、Ｐ、ｍ、ｎの好ましいものは式
（Ａ）のものと同じである。また、式（Ｂ）中のＲbの
うち、アルキル基、アルケニル基としては炭素数１〜４
のものが挙げられ、アルキルアリール基としては炭素数
１〜４のアルキル基を有するフェニル基などが挙げられ
る。
物 ＲＣＯＯ(ＥＯ)m(ＰＯ)nＲb （Ｂ） 〔式中、Ｒ、Ｅ、Ｐ、ｍ、ｎは式（Ａ）と同じであり、
ＲbはＨ又はアルキル基、アルケニル基、アルキルアリ
ール基を示す。〕 式（Ｂ）中のＲ、Ｅ、Ｐ、ｍ、ｎの好ましいものは式
（Ａ）のものと同じである。また、式（Ｂ）中のＲbの
うち、アルキル基、アルケニル基としては炭素数１〜４
のものが挙げられ、アルキルアリール基としては炭素数
１〜４のアルキル基を有するフェニル基などが挙げられ
る。
【００２３】（Ｃ）：下記（１）〜（３）から選ばれる
非イオン界面活性剤 （１）油脂系非イオン界面活性剤 （２）糖アルコール系非イオン界面活性剤 （３）糖系非イオン界面活性剤。
非イオン界面活性剤 （１）油脂系非イオン界面活性剤 （２）糖アルコール系非イオン界面活性剤 （３）糖系非イオン界面活性剤。
【００２４】（１）油脂系非イオン界面活性剤
油脂系非イオン界面活性剤（１）としては、例えば特開
平４−３５２８９１号公報に記載されるような油脂又は
該油脂を予めグリセリンと反応させた生成物と、１価〜
14価のアルコールとの混合物に、アルキレンオキサイド
（ＡＯ）を付加したものが挙げられる。好ましくは油脂
と多価アルコールの混合物にＡＯを付加したものであ
る。ここで、ＡＯとしては、エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）及び／又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）であり、
ＥＯとＰＯの両方を用いる場合はランダム付加でもブロ
ック付加でも何れでも良い。また、各々の平均付加モル
数は、ＥＯは０〜200 モルが好ましく、10〜100 モルが
より好ましい。ＰＯは０〜150モルが好ましく、２〜100
モルがより好ましい。
平４−３５２８９１号公報に記載されるような油脂又は
該油脂を予めグリセリンと反応させた生成物と、１価〜
14価のアルコールとの混合物に、アルキレンオキサイド
（ＡＯ）を付加したものが挙げられる。好ましくは油脂
と多価アルコールの混合物にＡＯを付加したものであ
る。ここで、ＡＯとしては、エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）及び／又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）であり、
ＥＯとＰＯの両方を用いる場合はランダム付加でもブロ
ック付加でも何れでも良い。また、各々の平均付加モル
数は、ＥＯは０〜200 モルが好ましく、10〜100 モルが
より好ましい。ＰＯは０〜150モルが好ましく、２〜100
モルがより好ましい。
【００２５】このタイプの非イオン界面活性剤に用いら
れる油脂としては、陸産動物油、水産動物油及びこれら
の硬化油、半硬化油、更にはこれら油脂の精製工程で得
られる回収油等が挙げられる。好ましくはヤシ油、牛
脂、魚油、アマニ油、菜種油、ヒマシ油が挙げられる。
また、これらの油脂とグリセリンを予め反応させる場合
の割合は、油脂／グリセリン＝１／0.05〜１／１が好ま
しい。
れる油脂としては、陸産動物油、水産動物油及びこれら
の硬化油、半硬化油、更にはこれら油脂の精製工程で得
られる回収油等が挙げられる。好ましくはヤシ油、牛
脂、魚油、アマニ油、菜種油、ヒマシ油が挙げられる。
また、これらの油脂とグリセリンを予め反応させる場合
の割合は、油脂／グリセリン＝１／0.05〜１／１が好ま
しい。
【００２６】また、このタイプの非イオン界面活性剤に
用いられる１〜14価のアルコールのうち、１価アルコー
ルとしては、炭素数１〜24の直鎖又は分岐の飽和又は不
飽和のアルコール、環状アルコールが挙げられ、炭素数
４〜12の直鎖又は分岐の飽和アルコールが好ましい。２
価アルコールとしては、炭素数２〜32のα，ω−グリコ
ール、１，２−ジオール、対称α−グリコール、環状
１，２−ジオールが挙げられ、炭素数２〜６のα，ω−
グリコールが好ましい。３価以上のアルコールとして
は、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、スタキ
オースなどの炭素数３〜24までのいずれかよりなるもの
を挙げることができる。アルコールとしては、特に炭素
数２〜６の２〜６価のアルコールが好ましい。
用いられる１〜14価のアルコールのうち、１価アルコー
ルとしては、炭素数１〜24の直鎖又は分岐の飽和又は不
飽和のアルコール、環状アルコールが挙げられ、炭素数
４〜12の直鎖又は分岐の飽和アルコールが好ましい。２
価アルコールとしては、炭素数２〜32のα，ω−グリコ
ール、１，２−ジオール、対称α−グリコール、環状
１，２−ジオールが挙げられ、炭素数２〜６のα，ω−
グリコールが好ましい。３価以上のアルコールとして
は、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、スタキ
オースなどの炭素数３〜24までのいずれかよりなるもの
を挙げることができる。アルコールとしては、特に炭素
数２〜６の２〜６価のアルコールが好ましい。
【００２７】（２）糖アルコール系非イオン界面活性剤
糖アルコール系非イオン界面活性剤（２）としては、糖
アルコールのＡＯ付加物、糖アルコールＡＯ付加物の脂
肪酸エステル、糖アルコールの脂肪酸エステルが挙げら
れる。ここで、多価アルコール型の非イオン界面活性剤
を構成する糖アルコールとは、炭素数３〜６の単糖類の
アルデヒド基、ケトン基を還元して得られるアルコール
であり、具体的には、グリセリン、エリトリット、アラ
ビット、ソルビット、マンニット等が挙げられる。特に
炭素数６のものが好ましい。糖アルコールのＡＯ付加物
の脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、炭素数１〜24、
好ましくは炭素数12〜18までの飽和脂肪酸、不飽和脂肪
酸どちらでもよく、更にはオレイン酸が好ましい。ま
た、糖アルコールのエステル置換度は０から全ての−Ｏ
Ｈが置換されたものまでのどれでもよいが、１〜３が好
ましい。なお、ＡＯの種類や平均付加モル数は（１）と
同様である。
アルコールのＡＯ付加物、糖アルコールＡＯ付加物の脂
肪酸エステル、糖アルコールの脂肪酸エステルが挙げら
れる。ここで、多価アルコール型の非イオン界面活性剤
を構成する糖アルコールとは、炭素数３〜６の単糖類の
アルデヒド基、ケトン基を還元して得られるアルコール
であり、具体的には、グリセリン、エリトリット、アラ
ビット、ソルビット、マンニット等が挙げられる。特に
炭素数６のものが好ましい。糖アルコールのＡＯ付加物
の脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、炭素数１〜24、
好ましくは炭素数12〜18までの飽和脂肪酸、不飽和脂肪
酸どちらでもよく、更にはオレイン酸が好ましい。ま
た、糖アルコールのエステル置換度は０から全ての−Ｏ
Ｈが置換されたものまでのどれでもよいが、１〜３が好
ましい。なお、ＡＯの種類や平均付加モル数は（１）と
同様である。
【００２８】（３）糖系非イオン界面活性剤
糖系の非イオン界面活性剤（３）としては、糖のＡＯ付
加物、糖のＡＯ付加物の脂肪酸エステル、糖脂肪酸エス
テルが挙げられる。糖としては、上記糖アルコールで述
べたような単糖類の他、ショ糖などの多糖類を用いるこ
とができ、グルコース、ショ糖が好ましい。なお、ＡＯ
の種類や平均付加モル数は（１）と同様である。糖系の
非イオン界面活性剤（３）としては、特に糖のＡＯ付加
物が好ましく、中でもグルコースにＰＯを平均で１〜10
モル付加したものが好ましい。
加物、糖のＡＯ付加物の脂肪酸エステル、糖脂肪酸エス
テルが挙げられる。糖としては、上記糖アルコールで述
べたような単糖類の他、ショ糖などの多糖類を用いるこ
とができ、グルコース、ショ糖が好ましい。なお、ＡＯ
の種類や平均付加モル数は（１）と同様である。糖系の
非イオン界面活性剤（３）としては、特に糖のＡＯ付加
物が好ましく、中でもグルコースにＰＯを平均で１〜10
モル付加したものが好ましい。
【００２９】上記（Ａ）〜（Ｃ）のような非イオン界面
活性剤を併用する場合、その比率は、カチオン性化合
物、アミン、アミンの酸塩、両性化合物（イ）と、非イ
オン界面活性剤（ロ）の重量比で、（イ）／（ロ）＝10
0／０〜１／99、好ましくは100／０〜10／90である。
活性剤を併用する場合、その比率は、カチオン性化合
物、アミン、アミンの酸塩、両性化合物（イ）と、非イ
オン界面活性剤（ロ）の重量比で、（イ）／（ロ）＝10
0／０〜１／99、好ましくは100／０〜10／90である。
【００３０】なお、（イ）と（ロ）の添加は、（イ）と
（ロ）を混合してから添加しても、別々に添加してもよ
い。
（ロ）を混合してから添加しても、別々に添加してもよ
い。
【００３１】本発明の嵩高剤を適用できるパルプ原料と
しては、機械パルプ、化学パルプなどのヴァージンパル
プから、各種古紙パルプに至るものまで広くパルプ一般
に適用できるものである。また、本発明の嵩高剤の添加
場所としては抄紙工程であれば特に限定するものではな
いが、例えば、工場ではレファイナー、マシンチェス
ト、ヘッドボックスで添加するなど均一にパルプ原料に
ブレンドできる場所が望ましい。なお、本発明の嵩高剤
はパルプ原料に添加後、そのまま抄紙され紙上に残存す
る。本発明の紙用嵩高剤の添加量は、パルプに対して0.
01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％である。
しては、機械パルプ、化学パルプなどのヴァージンパル
プから、各種古紙パルプに至るものまで広くパルプ一般
に適用できるものである。また、本発明の嵩高剤の添加
場所としては抄紙工程であれば特に限定するものではな
いが、例えば、工場ではレファイナー、マシンチェス
ト、ヘッドボックスで添加するなど均一にパルプ原料に
ブレンドできる場所が望ましい。なお、本発明の嵩高剤
はパルプ原料に添加後、そのまま抄紙され紙上に残存す
る。本発明の紙用嵩高剤の添加量は、パルプに対して0.
01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％である。
【００３２】本発明の紙用嵩高剤を用いて得られたパル
プシートは、無添加品に比べて緊度（測定方法は、後述
の実施例記載の方法による）が５％以上、好ましくは７
％以上低く、且つJIS P 8116により測定された引き裂き
強度が無添加品の90％以上、好ましくは95％以上である
ことがより好ましい。
プシートは、無添加品に比べて緊度（測定方法は、後述
の実施例記載の方法による）が５％以上、好ましくは７
％以上低く、且つJIS P 8116により測定された引き裂き
強度が無添加品の90％以上、好ましくは95％以上である
ことがより好ましい。
【００３３】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、例中の部及び％は特記しない限り重量基
準である。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、例中の部及び％は特記しない限り重量基
準である。
【００３４】実施例１〜42及び比較例１
〔パルプ原料〕パルプ原料としては下記に示される古紙
パルプ及びヴァージンパルプを用いた。 ＜古紙パルプ＞古紙パルプは市中回収された原料古紙
（新聞紙／チラシ＝70／30％）に温水及び水酸化ナトリ
ウム（対原料）１％、珪酸ソーダ（対原料）３％、30％
過酸化水素水（対原料）３％、脱墨剤として、牛脂／グ
リセリン（１：１）EO70モルPO10モルブロック付加物
（平均付加モル数）0.3 ％（対原料）を加え、離解後フ
ロテーション処理、水洗、濃度調整を行い得た１％の脱
墨パルプ（DIP）スラリーを用いた。このときのDIPのフ
リーネスは220ml であった。 ＜ヴァージンパルプ＞ヴァージンパルプはＬＢＫＰ（広
葉樹晒パルプ）を、室温下叩解機にて離解、叩解して１
％のＬＢＫＰスラリーとしたものを用いた。この時のＬ
ＢＫＰのフリーネスは420ml であった。
パルプ及びヴァージンパルプを用いた。 ＜古紙パルプ＞古紙パルプは市中回収された原料古紙
（新聞紙／チラシ＝70／30％）に温水及び水酸化ナトリ
ウム（対原料）１％、珪酸ソーダ（対原料）３％、30％
過酸化水素水（対原料）３％、脱墨剤として、牛脂／グ
リセリン（１：１）EO70モルPO10モルブロック付加物
（平均付加モル数）0.3 ％（対原料）を加え、離解後フ
ロテーション処理、水洗、濃度調整を行い得た１％の脱
墨パルプ（DIP）スラリーを用いた。このときのDIPのフ
リーネスは220ml であった。 ＜ヴァージンパルプ＞ヴァージンパルプはＬＢＫＰ（広
葉樹晒パルプ）を、室温下叩解機にて離解、叩解して１
％のＬＢＫＰスラリーとしたものを用いた。この時のＬ
ＢＫＰのフリーネスは420ml であった。
【００３５】〔嵩高剤〕表１〜５に示すカチオン性化合
物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物、もしくはこ
れらと表６に示す非イオン界面活性剤とを、後述の表
７、８のように用いた。
物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物、もしくはこ
れらと表６に示す非イオン界面活性剤とを、後述の表
７、８のように用いた。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【表６】
【００４２】（注）表中、Ｃｎは炭素数ｎのアルキル基
を意味する。また、表６中、油脂と多価アルコールの比
はモル比であり、その他は重量比である。EOはエチレン
オキサイド、POはプロピレンオキサイドであり、これに
続く数字は平均付加モル数である。また、「ドバノール
23」は三菱化学製のアルコールである。
を意味する。また、表６中、油脂と多価アルコールの比
はモル比であり、その他は重量比である。EOはエチレン
オキサイド、POはプロピレンオキサイドであり、これに
続く数字は平均付加モル数である。また、「ドバノール
23」は三菱化学製のアルコールである。
【００４３】〔抄紙方法〕１％のパルプスラリーを抄紙
後のシートの坪量が60ｇ／m2になるように、上記のパル
プを量り取ってからｐＨを硫酸バンドで4.5 に調整し
た。それから表７、８に示す種々の嵩高剤を対パルプ３
％添加し、角型タッピ抄紙機にて80メッシュワイヤーで
抄紙しシートを得た。抄紙後のシートは、3.5kg ／cm2
で２分間プレス機にてプレスし、鏡面ドライヤーを用
い、105 ℃で１分間乾燥した。乾燥されたシートは20
℃、湿度65％の条件で１日間調湿してから紙の嵩高性と
して紙の緊度、紙力性能として引き裂き強度を測定し
た。その結果を表７、８に示す。測定値は10回の平均値
である。
後のシートの坪量が60ｇ／m2になるように、上記のパル
プを量り取ってからｐＨを硫酸バンドで4.5 に調整し
た。それから表７、８に示す種々の嵩高剤を対パルプ３
％添加し、角型タッピ抄紙機にて80メッシュワイヤーで
抄紙しシートを得た。抄紙後のシートは、3.5kg ／cm2
で２分間プレス機にてプレスし、鏡面ドライヤーを用
い、105 ℃で１分間乾燥した。乾燥されたシートは20
℃、湿度65％の条件で１日間調湿してから紙の嵩高性と
して紙の緊度、紙力性能として引き裂き強度を測定し
た。その結果を表７、８に示す。測定値は10回の平均値
である。
【００４４】＜評価項目・方法＞
・嵩高性（緊度）
調湿されたシートの坪量（ｇ／m2）と厚み（mm）を測定
し、計算値より緊度（ｇ／cm3）を求めた。 計算式：嵩高性（緊度）＝（坪量）／（厚み）×0.001 緊度は絶対値が小さいほど嵩が高く、また緊度の0.02の
差は有意差として十分に認識されるものである。 ・紙力（引き裂き強度） 調湿されたシートをJIS P 8116（紙及び板紙の引き裂き
強さ試験方法）に基づいて測定した。 計算式：引き裂き強度＝Ａ／Ｓ×16 引き裂き強度；（ｇｆ） Ａ；目盛りの読み Ｓ；引き裂き枚数 引き裂き強度は絶対値が大きいほど紙力が強く、また引
き裂き強度の20gfの差は有意差として十分に認識される
ものである。
し、計算値より緊度（ｇ／cm3）を求めた。 計算式：嵩高性（緊度）＝（坪量）／（厚み）×0.001 緊度は絶対値が小さいほど嵩が高く、また緊度の0.02の
差は有意差として十分に認識されるものである。 ・紙力（引き裂き強度） 調湿されたシートをJIS P 8116（紙及び板紙の引き裂き
強さ試験方法）に基づいて測定した。 計算式：引き裂き強度＝Ａ／Ｓ×16 引き裂き強度；（ｇｆ） Ａ；目盛りの読み Ｓ；引き裂き枚数 引き裂き強度は絶対値が大きいほど紙力が強く、また引
き裂き強度の20gfの差は有意差として十分に認識される
ものである。
【００４５】
【表７】
【００４６】
【表８】
【００４７】（注）比較例１は、市販品嵩高剤「バイボ
リュームＰリキッド」（脂肪酸ポリアミドポリアミン
型、バイエル社製）を用いた。
リュームＰリキッド」（脂肪酸ポリアミドポリアミン
型、バイエル社製）を用いた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ▲高▼橋 広通
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(56)参考文献 特開 平７−189171（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−324381（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−109693（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−99690（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−99691（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−136426（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−165597（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−100995（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−252400（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−189170（ＪＰ，Ａ)
国際公開98／003730（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D21H 11/00 - 27/42
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（ａ1）〜（ｂ1）で示される
カチオン性化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物
を含有する、抄紙工程で添加される紙用嵩高剤（衛生薄
葉紙に用いられるものを除く）。 【化１】 〔式（ａ1）及び（ｂ1）において、Ｒ11及びＲ12は、互
いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数８〜24のア
ルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基であ
り、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもしくはヒドロ
キシアルキル基、ベンジル基、又は式：−(ＡＯ)n-Ｚ
（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
あり、Ｚは、水素原子又はアシル基であり、ｎは１〜50
の整数である）で表される基であり、Ｒ16は、炭素数８
〜36のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキ
ル基であり、Ｘ-は対イオンである。〕 - 【請求項２】 下記一般式（ａ2）〜（ｆ2）で示され
る、アミン、アミンの酸塩から選ばれた少なくとも１種
の化合物を含有する、抄紙工程で添加される紙用嵩高剤
（衛生薄葉紙に用いられるものを除く）。 【化２】 〔式（ａ2）〜（ｆ2）において、Ｒ21は、炭素数８〜36
のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ22及びＲ23は、互いに同一又は相異なって、
それぞれ、水素原子、炭素数１〜24のアルキル基又は炭
素数２〜24のアルケニル基であり、Ｒ24、Ｒ25は、互い
に同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、ＨＡは、無機又は有機酸を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｌ及びｍ
は、それぞれ、ｌ＋ｍが１〜300の整数であるという条
件下、０又は正の整数である。ｎは１〜４の数であ
る。〕 - 【請求項３】 下記一般式（ａ3）〜（ｊ3）で示される
両性化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有
する、抄紙工程で添加される紙用嵩高剤（衛生薄葉紙に
用いられるものを除く）。 【化３】 〔式（ａ3）〜（ｊ3）において、Ｒ31、Ｒ32及びＲ
33は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１
〜24のアルキル基又は炭素数２〜24のアルケニル基であ
り、Ｒ34は、炭素数８〜36のアルキル、アルケニル又は
β−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、水素原子、ア
ルカリ金属原子、1/2モルのアルカリ土類金属原子又は
アンモニウム基であり、Ｙ1は、式：Ｒ35ＮＨＣＨ2ＣＨ
2−（ここで、Ｒ35は、炭素数１〜36のアルキル基、又
は、炭素数２〜36のアルケニルもしくはヒドロキシアル
キル基である）で表される基であり、Ｙ2は、水素原子
又は式：Ｒ35ＮＨＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ35は前記定
義の通りである）で表される基であり、Ｚ1は、−ＣＨ2
ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りである）で表さ
れる基であり、Ｚ2は、水素原子又は式：−ＣＨ2ＣＯＯ
Ｍ（ここで、Ｍは前記定義の通りである）で表される基
である。〕 - 【請求項４】 下記（１）〜（３）から選ばれる２つを
含有する、抄紙工程で添加される紙用嵩高剤（衛生薄葉
紙に用いられるものを除く）。 （１）請求項１記載の一般式（ａ1）〜（ｂ1）で示され
るカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物 （２）請求項２記載の一般式（ａ2）〜（ｆ2）で示され
るアミン、アミンの酸塩から選ばれる少なくとも１種の
化合物 （３）請求項３記載の一般式（ａ3）〜（ｊ3）で示され
る両性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物 - 【請求項５】 （１）請求項１記載の一般式（ａ1）〜
（ｂ1）で示されるカチオン性化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物、（２）請求項２記載の一般式（ａ
2）〜（ｆ2）で示されるアミン、アミンの酸塩から選ば
れる少なくとも１種の化合物、及び（３）請求項３記載
の一般式（ａ3）〜（ｊ3）で示される両性化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物を含有する、抄紙工程で
添加される紙用嵩高剤（衛生薄葉紙に用いられるものを
除く）。 - 【請求項６】 さらに下記（Ａ）〜（Ｃ）で示される非
イオン界面活性剤の１種以上を含有することを特徴とす
る請求項１〜５の何れか１項記載の紙用嵩高剤。 （Ａ）：下記一般式（Ａ）で表される化合物 ＲＯ(ＥＯ)m(ＰＯ)nＨ （Ａ） 〔式中、Ｒは炭素数６〜22の直鎖又は分岐のアルキル基
もしくはアルケニル基又は炭素数４〜20のアルキル基を
有するアルキルアリール基を示し、Ｅはエチレン基、Ｐ
はプロピレン基を示し、ｍ、ｎは平均付加モル数であ
り、ｍは０≦ｍ≦20の範囲の数であり、ｎは０≦ｎ≦50
の数である。なお、ＥＯとＰＯ付加形式はブロック又は
ランダムいずれでもよく、またいずれが先でもよい。〕 （Ｂ）：下記一般式（Ｂ）で表される化合物 ＲＣＯＯ(ＥＯ)m(ＰＯ)nＲb （Ｂ） 〔式中、Ｒ、Ｅ、Ｐ、ｍ、ｎは式（Ａ）と同じであり、
ＲbはＨ又はアルキル基、アルケニル基、アルキルアリ
ール基を示す。〕 （Ｃ）：下記（１）〜（３）から選ばれる非イオン界面
活性剤 （１）油脂系非イオン界面活性剤 （２）糖アルコール系非イオン界面活性剤 （３）糖系非イオン界面活性剤 - 【請求項７】 印刷用紙用である請求項１〜６の何れか
１項記載の紙用嵩高剤。 - 【請求項８】 請求項１〜７の何れか１項記載の紙用嵩
高剤を、抄紙工程で添加する抄紙方法。
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| JP00413099A JP3537692B2 (ja) | 1998-01-13 | 1999-01-11 | 紙用嵩高剤 |
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| JP487798 | 1998-01-13 | ||
| JP00413099A JP3537692B2 (ja) | 1998-01-13 | 1999-01-11 | 紙用嵩高剤 |
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Family
ID=26337851
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|---|---|---|---|
| JP00413099A Expired - Fee Related JP3537692B2 (ja) | 1998-01-13 | 1999-01-11 | 紙用嵩高剤 |
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| JP2001271292A (ja) * | 2000-03-24 | 2001-10-02 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 柔軟性印刷用紙 |
| JP4987221B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2012-07-25 | 日本製紙株式会社 | 印刷用塗被紙 |
| WO2002038862A1 (fr) * | 2000-11-13 | 2002-05-16 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Papier bouffant souple et son procede de production |
| JP3994320B2 (ja) * | 2002-01-22 | 2007-10-17 | ハリマ化成株式会社 | 不透明化度向上紙の製紙方法 |
| JP4200476B2 (ja) * | 2002-05-22 | 2008-12-24 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | 家庭用薄葉紙用柔軟剤、それを使用した製紙方法、及び家庭用薄葉紙 |
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| JP4795077B2 (ja) * | 2006-04-03 | 2011-10-19 | 花王株式会社 | 製紙用薬剤組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3515479A1 (de) * | 1985-04-30 | 1986-10-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von papier oder papieraehnlichen materialien |
| JPS63165597A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | 新王子製紙株式会社 | 柔軟化薄葉紙の製造方法 |
| ES2071658T3 (es) * | 1988-06-14 | 1995-07-01 | Procter & Gamble | Procedimiento para preparar papel tisu suave tratado con tensioactivo no ionico. |
| EP0347176B2 (en) * | 1988-06-14 | 1997-07-02 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing noncationic surfactant |
| JPH04100995A (ja) * | 1990-08-10 | 1992-04-02 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 紙用柔軟剤組成物 |
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-
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