JP4933130B2 - GaN系半導体発光素子およびその製造方法 - Google Patents

GaN系半導体発光素子およびその製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、GaN系半導体からなる各層を備えるGaN系半導体発光素子およびその製造方法に関する。
近年、短波長光発光素子用の半導体材料としてGaN系化合物半導体材料が注目を集めている。GaN系化合物半導体は、サファイア単結晶をはじめとして、種々の酸化物基板やIII−V族化合物を基板として、その上に有機金属気相化学反応法(MOCVD法)や分子線エピタキシー法(MBE法)等によって形成される。
サファイア単結晶基板は、GaNとは格子定数が10%以上も異なるが、AlNやAlGaNなどのバッファ層を形成することにより、その上に良好な窒化物半導体を形成することができ、一般的に広く用いられている。サファイア単結晶基板を用いた場合、n型半導体層、発光層、p型半導体層が、この順で積層される。サファイア単結晶基板は絶縁体であるので、その素子構造は一般的に、p型半導体層上に形成された正極とn型半導体層上に形成された負極が存在することになる。ITOなどの透明電極を正極に使用してp型半導体側から光を取り出すフェイスアップ方式、Agなどの高反射膜を正極に使用してサファイア基板側から光を取り出すフリップチップ方式の2種類がある。
このように、サファイア単結晶基板は一般的に広く用いられているが、絶縁体であるためにいくつかの問題点がある。
第一に、n型半導体層上に負極を形成するために発光層をエッチングなどにより除去しn型半導体層を露出させることから、負極を形成する部分だけ発光層の面積が減ってしまい、その分、出力が低下する。
第二に、正極と負極が基板に対して同一面側にあるために電流の流れが水平方向になってしまい、局部的に電流密度の高いところができ、素子が発熱してしまう。
第三に、サファイア単結晶基板の熱伝導率は低いので、発生した熱が拡散せず素子の温度が上昇してしまう。
以上の問題を解決するため、サファイア単結晶基板上にn型半導体層、発光層、p型半導体層がこの順で積層した積層体に導電性基板を接合し、その後、サファイア単結晶基板を除去して、正極と負極を上下に配置させて窒化物半導体発光素子を製造する方法が開示されている(下記の特許文献1参照)。
特許第3511970号公報
導電性基板を接合させる場合、接合強度や接合温度による基板の熱膨張率の問題、接合界面の抵抗の増加などさまざまな問題がある。
接合強度を高めるためには同一の半導体素子を結晶軸方向を一致させて接合する方法が開示されている(下記の特許文献2参照)。
特開平6−296040号公報
この方法をGaN系半導体発光素子に適用する場合、接合する基板に、導電性を有する一軸方向に結晶面が揃った単結晶あるいは多結晶基板を用いなければならない。しかしながら、シリコン基板を用いる場合は、(111)面を用いることが(00・1)配向したGaN系半導体素子との接合性を高めるためには有利であるが、GaNの格子定数aは3.16Åに対して、Si(111)面の対応する一辺の長さa/√2は3.84Åと22%ずれているため、接合性を高めることが困難である。
GaN系半導体発光素子はサファイア単結晶基板上にMOCVD法を用いて作成されることが一般的であるが、AuSnなどの共晶合金を用いて高温(300℃付近)で接合させる場合、サファイア単結晶基板と接合基板(導電性基板)との熱膨張係数の差が大きいと熱応力が発生してしまい接合がうまくいかない。この問題に対しては、サファイア単結晶基板とほぼ同等の熱膨張係数を有するCu−Wなどを接合基板に用いることが開示されている(下記の特許文献3参照)。
特開2004−266240号公報
しかしながら、この方法では接合基板に使用する基板が限定されてしまうし、また接合に共晶金属を使用するために温度に対して弱いといった問題点がある。
基板の熱膨張率の差を回避するために、接合を常温付近で行う方法が開示されている(下記の特許文献4参照)。
特開2004−337927
この方法は真空中において常温付近で不活性ガスイオンビームなどを照射して接合表面を洗浄し活性化させるために基板の熱膨張率の問題、接合界面の抵抗の増加の問題に対しては有効である。しかしながら、GaN系半導体発光素子の場合、この方法だけでは十分な接合強度は得られない。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、基板上にGaN系半導体を形成してなる積層体にシリコン基板等の導電性基板を接合し、その後積層体側の基板を除去してGaN系半導体発光素子を製造する際に、接合強度を高くできかつ接合界面の抵抗成分も十分に低くできるGaN系半導体発光素子およびその製造方法を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、1)第1の発明は、GaN系半導体からなる各層を備えるGaN系半導体発光素子において、n型半導体層、発光層およびp型半導体層のGaN系半導体からなる各層が順に積層され、最上層に金属からなる第1の接合層を有する積層体と、導電性基板上に形成されているとともに、その導電性基板が形成されている側とは反対側の面が上記第1の接合層と接合しその第1の接合層とは同じ結晶構造の金属からなりかつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一である第2の接合層と、を有するものである。
2)第2の発明は、上記した1)項に記載の発明の構成において、上記導電性基板と上記第2の接合層との間に格子整合層が形成されているものである。
3)第3の発明は、上記した2)項に記載の発明の構成において、上記格子整合層はHf、Mg、およびZrから選ばれる何れか1種類の単体金属または2種類以上の合金金属からなるものである。
4)第4の発明は、上記した1)項から3)項の何れか1項に記載の発明の構成において、上記第1の接合層および第2の接合層は、面心立方構造を有し、接合面直方向の結晶方位を(111)とするものである。
5)第5の発明は、上記した4)項に記載の発明の構成において、上記第1の接合層および第2の接合層は、Au、Ag、Cu、Pt、Pd、Rh、Cu、Irの何れかから形成されているものである。
6)第6の発明は、上記した5)項に記載の発明の構成において、上記第1の接合層および第2の接合層をAuまたはAu合金とするものである。
7)第7の発明は、上記した1)項から3)項のいずれか1項に記載の発明の構成において、上記第1の接合層および第2の接合層は、六方最密充填構造を有し、接合面直方向の結晶方位を(00・1)とするものである。
8)第8の発明は、上記した7)項に記載の発明の構成において、上記第1の接合層および第2の接合層は、RuまたはReから形成されているものである。
9)第9の発明は、上記した1)項から8)項のいずれか1項に記載の発明の構成において、上記第1の接合層および第2の接合層は、格子定数の差を5%以内とするものである。
10)第10の発明は、上記した1)項から9)項の何れか1項に記載の発明の構成において、上記導電性基板をシリコン単結晶からなるシリコン基板とするものである。
11)第11の発明は、上記した10)に記載の発明の構成において、上記導電性基板はシリコン単結晶からなるシリコン基板であり、基板表面が(111)面を有しているものである。
12)第12の発明は、上記した11)項に記載の発明の構成において、上記第2の接合層は、上記シリコン基板の(111)面上に直接成膜されているものである。
13)第13の発明は、上記した11)項に記載の発明の構成において、上記シリコン基板と上記第2の接合層との間に配向調整層が形成されているものである。
14)第14の発明は、上記した13)に記載の発明の構成において、上記配向調整層はAgまたはAg合金から形成されているものである。
15)第15の発明は、GaN系半導体からなる各層を備えるGaN系半導体発光素子の製造方法において、基板上に少なくともn型半導体層、発光層およびp型半導体層のGaN系半導体からなる各層を順に積層させ、最上層に金属からなる第1の接合層を有する第1の積層体を形成する工程と、導電性基板上に少なくとも、上記第1の接合層とは同じ結晶構造の金属からなりかつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一である第2の接合層を有する第2の積層体を形成する工程と、上記第1の積層体と上記第2の積層体とを、第1の接合層と第2の接合層同士を接合させることにより一体化させる工程と、上記第1の積層体から基板を除去する工程と、を有するものである。
16)第16の発明は、上記した15)項に記載の発明の構成において、上記第1の接合層と第2の接合層同士の接合は、各接合層の接合面に真空中で不活性ガスイオンビームまたは不活性ガス中性原子ビームを照射して行うものである。
17)第17の発明は、上記した15)項または16)項に記載の発明の構成において、上記基板をサファイアとするものである。
18)第18の発明は、上記した15)項から17)項の何れか1項に記載の発明の構成において、上記第2の積層体を形成する工程において、上記導電性基板はシリコン単結晶からなるシリコン基板であり、基板表面が(111)面を有し、そのシリコン基板上に、Au,Ag,Cu,Pt,Pd,Rh,Cu,Ir等の面心立方構造(111)面を有する第2の接合層、またはRu,Re等の六法最密充填の(00・1)面を有する第2の接合層を形成する場合、先ずシリコン基板表面をRCA洗浄等で基板表面を洗浄した後に、希フッ酸等で表面を水素終端化させ、その後、超高真空を有する成膜装置を用いて第2の接合層を成膜するものである。
19)第19の発明は、上記した18)項に記載の発明の構成において、上記超高真空の真空度を1.0×10-4Paより高い高真空とするものである。
本発明によれば、積層体側の接合層と、シリコン基板等の導電性基板側の接合層とを、同じ結晶構造の金属からなりかつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一となるようにしたので、接合層同士の接合強度を高くでき、接合界面の抵抗成分も十分に低くすることができる。
本発明の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。
図1は本発明のGaN系半導体発光素子の製造方法の説明図であり、(A)、(B)、(C)は製造手順のステップを示している。
図1において、ステップ(A)では、基板11上にn型半導体層、発光層およびp型半導体層のGaN系半導体からなる各層12を順に積層させ、さらに介在層13を形成した後、最上層に金属からなる第1の接合層14を形成し、第1積層体10とする。
また、導電性基板31上に、中間層32を形成した後、その中間層32上に第2接合層33を形成し、第2積層体30とする。この第2接合層33は、第1の接合層とは同じ結晶構造の金属からなりかつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一のものである。
次のステップ(B)では、第1積層体10と第2積層体30とを、第1接合層14と第2接合層33同士を接合させることにより一体化させる。
続いてステップ(C)では、第1積層体10から基板11を除去した後、電極(図示省略)を設け、GaN系半導体発光素子1とする。
なお、ここでは、第1積層体10に介在層13を設け、第2積層体30に中間層32を設けるようにしたが、介在層13および中間層32は、省くこともでき、必要に応じて適宜設けられる層である。後述するように、介在層13としてはオーミックコンタクト層、反射層、相互拡散防止層、中間層32としては格子整合層、配向調整層を用いることができる。
上記手順で製造されたGaN系半導体発光素子1は少なくとも、図1(C)に示すように、GaN系半導体からなる各層12が順に積層され最上層(一端層)に金属からなる第1接合層14を有する積層体10Aと、その第1接合層14に接合する第2接合層33とを有している。この第2接合層33は、導電性基板31上に形成されているとともにその導電性基板31が形成されている側とは反対側の面が第1接合層14と接合している。第1接合層14と第2接合層33とは、同じ結晶構造の金属からなりかつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一のものである。
次に図2〜図8を用いて本発明のGaN系半導体発光素子およびその製造方法をより詳細に説明する。
図2は第1積層体の構成例の断面を模式的に示す図である。図中、基板101上には、順にGaN層102、n型半導体層103、発光層104、p型半導体層105、オーミックコンタクト層106、反射層107、および第1接合層108が積層されて、第1積層体100を構成している。
(基板) 基板101としては、サファイア単結晶(Al23;A面、C面、M面、R面)、スピネル単結晶(MgAl24)、ZnO単結晶、LiAlO2単結晶、LiGaO2単結晶、MgO単結晶などの酸化物単結晶、Si単結晶、SiC単結晶、GaAs単結晶、AlN単結晶、GaN単結晶およびZrB2などのホウ化物単結晶などの基板材料が周知である。本発明においても、これら周知の基板材料を含めて、如何なる基板材料を何ら制限なく用いることができる。これらの中でもサファイア単結晶およびSiC単結晶が好ましい。なお、基板101の面方位は特に限定されない。また、ジャスト基板でも良いしオフ角を付与した基板であっても良い。
(GaN層) 基板101上には、通常、バッファ層としてのGaN層102を介して、GaN系半導体からなるn型半導体層、発光層およびp型半導体層が積層される。使用する基板やエピタキシャル層の成長条件によっては、バッファ層が不要である場合がある。
(GaN系半導体(n型半導体層、発光層およびp型半導体層)) GaN系半導体としては、例えば一般式AlXGaYInZ1-AA(0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦A<1である。)で表わされるGaN系半導体が多数知られており、本発明においても、それら周知のGaN系半導体を含めて一般式AlXGaYInZ1-AA(0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦A<1である。)で表わされるGaN系半導体を何ら制限なく用いることができる。
GaN系半導体は、Al、GaおよびIn以外に他のIII族元素を含有することができ、必要に応じてGe、Si、Mg、Ca、Zn、Be、P、AsおよびBなどの元素を含有することもできる。さらに、意識的に添加した元素に限らず、成膜条件等に依存して必然的に含まれる不純物、並びに原料、反応管材質に含まれる微量不純物を含む場合もある。
GaN系半導体の成長方法は特に限定されず、MOCVD(有機金属化学気相成長法)、HVPE(ハイドライド気相成長法)、MBE(分子線エピタキシー法)などGaN系半導体を成長させることが知られている全ての方法を適用できる。好ましい成長方法としては、膜厚制御性、量産性の観点からMOCVD法である。
MOCVD法では、キャリアガスとして水素(H2)または窒素(N2)、III族原料であるGa源としてトリメチルガリウム(TMG)またはトリエチルガリウム(TEG)、Al源としてトリメチルアルミニウム(TMA)またはトリエチルアルミニウム(TEA)、In源としてトリメチルインジウム(TMI)またはトリエチルインジウム(TEI)、V族原料であるN源としてアンモニア(NH3)、ヒドラジン(N24)などが用いられる。また、ドーパントとしては、n型にはSi原料としてモノシラン(SiH4)またはジシラン(Si26)を、Ge原料としてゲルマンガス(GeH4)や、テトラメチルゲルマニウム((CH34Ge)やテトラエチルゲルマニウム((C254Ge)等の有機ゲルマニウム化合物を利用できる。
MBE法では、元素状のゲルマニウムもドーピング源として利用できる。p型にはMg原料としては例えばビスシクロペンタジエニルマグネシウム(Cp2Mg)またはビスエチルシクロペンタジエニルマグネシウム(EtCp2Mg)を用いる。
n型半導体層103は、通常、下地層、nコンタクト層およびnクラッド層から構成される。
nコンタクト層は下地層および/またはnクラッド層を兼ねることができる。下地層はAlXGa1-XN層(0≦X≦1、好ましくは0≦X≦0.5、さらに好ましくは0≦X≦0.1)から構成されることが好ましい。その膜厚は0.1μm以上、好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは1μm以上である。この膜厚以上にした方が結晶性の良好なAlXGa1-XN層が得られやすい。
下地層にはn型不純物を1×1017〜1×1019/cm3の範囲内であればドープしても良いが、アンドープ(<1×1017/cm3)の方が良好な結晶性の維持という点で好ましい。n型不純物としては、特に限定されないが、例えば、Si、GeおよびSn等が挙げられ、好ましくはSiおよびGeである。
下地層を成長させる際の成長温度は、800〜1200℃が好ましく、さらに好ましくは1000〜1200℃の範囲に調整する。この成長温度範囲内で成長させれば結晶性の良いものが得られる。また、MOCVD成長炉内の圧力は15〜40kPaに調整する。
nコンタクト層としては、下地層と同様にAlXGa1-XN層(0≦X≦1、好ましくは0≦X≦0.5、さらに好ましくは0≦X≦0.1)から構成されることが好ましい。また、nコンタクト層にはn型不純物がドープされていることが好ましく、n型不純物を1×1017〜1×1019/cm3、好ましくは1×1018〜1×1019/cm3の濃度で含有すると、負極との良好なオーミック接触の維持、クラック発生の抑制、良好な結晶性の維持の点で好ましい。n型不純物としては、特に限定されないが、例えば、Si、GeおよびSn等が挙げられ、好ましくはSiおよびGeである。成長温度は下地層と同様である。
nコンタクト層を構成するGaN系半導体は、下地層と同一組成であることが好ましく、nコンタクト層と下地層との合計の膜厚を1〜20μm、好ましくは2〜15μm、さらに好ましくは3〜12μmの範囲に設定することが好ましい。nコンタクト層と下地層との合計の膜厚が上記範囲にあると、半導体の結晶性が良好に維持される。
nコンタクト層と発光層104との間には、nクラッド層を設けることが好ましい。nコンタクト層の表面に生じた平坦性の悪化を埋めることできるからである。nクラッド層はAlGaN、GaN、GaInNなどで形成することが可能である。また、これらの構造のヘテロ接合や複数回積層した超格子構造としてもよい。nクラッド層をGaInNで形成する場合には、発光層104のGaInNのバンドギャップよりも大きくすることが望ましいことは言うまでもない。
nクラッド層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは0.005〜0.5μmであり、より好ましくは0.005〜0.1μmである。nクラッド層のn型ドープ濃度は1×1017〜1×1020/cm3が好ましく、より好ましくは1×1018〜1×1019/cm3である。ドープ濃度がこの範囲であると、良好な結晶性の維持および素子の動作電圧低減の点で好ましい。
n型半導体層103の上に積層される発光層104としては、GaN系半導体、好ましくはGa1-SInSN(0<S<0.4)のGaN系半導体からなる発光層が本発明では通常用いられる。発光層104の膜厚としては、特に限定されないが、量子効果の得られる程度の膜厚、即ち臨界膜厚が挙げられ、例えば好ましくは1〜10nmであり、より好ましくは2〜6nmである。発光層の膜厚が上記範囲であると発光出力の点で好ましい。
また、発光層は、上記のような単一量子井戸(SQW)構造の他に、上記Ga1-SInSNを井戸層として、この井戸層よりバンドギャップエネルギーが大きいAlCGa1-CN(0≦C<0.3)障壁層とからなる多重量子井戸(MQW)構造としてもよい。また、井戸層および障壁層には、不純物をドープしてもよい。
AlCGa1-CN障璧層の成長温度は700℃以上とすることが好ましく、さらに好ましくは800〜1100℃で成長させると結晶性が良好になるため好ましい。GaInN井戸層は600〜900℃、好ましくは700〜900℃で成長させる。すなわちMQWの結晶性を良好にするためには層間で成長温度を変化させることが好ましい。
p型半導体層105は、通常、pクラッド層およびpコンタクト層から構成される。pコンタクト層がpクラッド層を兼ねてもよい。
pクラッド層としては、発光層104のバンドギャップエネルギーより大きくなる組成であり、発光層104へのキャリアの閉じ込めができるものであれば特に限定されないが、好ましくは、AldGa1-dN(0<d≦0.4、好ましくは0.1≦d≦0.3)のものが挙げられる。pクラッド層が、このようなAlGaNからなると、発光層へのキャリアの閉じ込めの点で好ましい。pクラッド層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは1〜400nmであり、より好ましくは5〜100nmである。pクラッド層のp型ドープ濃度は、1×1018〜1×1021/cm3が好ましく、より好ましくは1×1019〜1×1020/cm3である。p型ドープ濃度が上記範囲であると、結晶性を低下させることなく良好なp型結晶が得られる。
pコンタクト層は、少なくともAleGa1-eN(0≦e<0.5、好ましくは0≦e≦0.2、より好ましくは0≦e≦0.1)を含んでなるGaN系半導体層である。Al組成が上記範囲であると、良好な結晶性の維持およびpオーミック電極との良好なオーミック接触の点で好ましい。p型不純物(ドーパント)を1×1018〜1×1021/cm3の濃度で、好ましくは5×1019〜5×1020/cm3の濃度で含有していると、良好なオーミック接触の維持、クラック発生の防止、良好な結晶性の維持の点で好ましい。p型不純物としては、特に限定されないが、例えば好ましくはMgが挙げられる。膜厚は、特に限定されないが、0.01〜0.5μmが好ましく、より好ましくは0.05〜0.2μmである。膜厚がこの範囲であると、発光出力の点で好ましい。
(オーミックコンタクト層、反射層、第1接合層) GaN層102、n型半導体層103、発光層104、p型半導体層105は何れもGaN系単結晶であるので、第1接合層108の結晶方位を制御するためには、オーミックコンタクト層106および反射層107の結晶方位も制御する必要性がある。
GaNの結晶構造はウルツ鉱構造であり、格子定数はa=3.16Å、c=5.13Åである。オーミックコンタクト層106が接するp型半導体層105はAlが添加されているので格子定数は変動するが、その添加量は多くとも10%程度であるので、格子定数はほぼa=3.16Åといえる(AlNの結晶構造もウルツ鉱構造であり、格子定数はa=3.08Å、c=4.93Åであるので10%程度の添加量では格子定数はほとんど同じである。)。
基板101をサファイア単結晶としたとき、その基板101上に積層されたGaN系単結晶(GaN層102、n型半導体層103、発光層104、p型半導体層105)は(00・1)配向であるので、その上に積層されるオーミックコンタクト層106、反射層107、第1接合層108は六方晶系の(00・1)面を有するか、面心立方晶系の(111)面を有していることが好ましい。
GaN系単結晶の(00・1)配向上に六方晶系の(00・1)面が配向するためには、格子定数の差が20%以内であることが好ましい。この範囲であれば接合面直方向に結晶方向を揃えることができる。GaNの格子定数がa=3.16Åであるので、オーミックコンタクト層106、反射層107、第1接合層108に用いる六方晶系の格子定数は、a=2.53Å〜3.79Åが好ましい。なお、配向が(00・1)であるので格子定数cはどのような値をとっても構わない。
GaN系半導体は単結晶であるので、接合面内方向を見た場合、図3に示すように六角形が規則的に配列した構造になっている。したがって、接合面内方向に結晶方位を揃えるためには、もともと面内方向に結晶方位が揃っている単結晶を用いるのが好ましい。接合面内方向に結晶方位を揃えるため、接合面直方向同様、格子定数の差が20%以内であることが好ましい。なお、接合面内方向の結晶方位を揃えるとは、接合面内における規則的な結晶構造が維持されているということである。例えば、GaN単結晶は六方晶であるので、(00・1)面が配向した場合、面内方向では6回対象の規則性が維持されている。この場合、接合層においても、この6回対象の規則性が維持されることになる。
面心立方晶系の(111)面は図3に示すように、六方晶系の(00・1)面と同じ配列の結晶面を取る。面心立方晶系の格子定数aの1/√2が六方晶系の格子定数aに相当する。六方晶系の場合と同様、格子定数の差が20%以内であることが好ましいので、オーミックコンタクト層106、反射層107、第1接合層108に用いる面心立方晶系の格子定数はa=3.58Å〜5.36Åが好ましい。この範囲であれば、GaN系単結晶を使用する上では、接合面直方向および接合面内方向の結晶方位を揃えることができる。
なお、結晶面表記の中の「・」は、結晶面を表すミラ−ブラベ−指数の省略形を示す。すなわち、結晶面を表わすのにGaNのような六方晶系では、通常(hkil)と4つの指数で表わすが、この中で「i」に関してはi=−(h+k)と定義されており、この「i」の部分を省略した形式では、(hk・l)と表記する。
オーミックコンタクト層106に要求される性能としては、p型半導体層105との接触抵抗が小さいことが必須であるが、本発明においては、さらに結晶構造および格子定数が上述の範囲であることが必須である。
オーミックコンタクト層106の材料としては、p型半導体層105との接触抵抗の観点と結晶構造および格子定数の観点から、Pt(面心立方晶構造 a=3.93Å)、Ru(六方最密充填構造 a=2.70Å)、Re(六方最密充填構造 a=2.76Å)、Os(六方最密充填構造 a=2.74Å)、Rh(面心立方晶構造 a=3.80Å)、Ir(面心立方晶構造 a=3.84Å)、Pd(面心立方晶構造 a=3.89Å)等の白金族、またはAg(面心立方晶構造 a=4.09Å)を用いることが好ましい。さらに好ましくは、Pt、Ir、Rh及びRuであり、Ptが特に好ましい。
オーミックコンタクト層106にAgを用いることは、良好な反射を得るためには好ましいが、接触抵抗はPtよりも大きい。したがって、接触抵抗がそれほど要求されない用途にはAgを用いることも可能である。
オーミックコンタクト層106の厚さは、低接触抵抗を安定して得るために0.1nm以上とすることが好ましい。さらに好ましくは1nm以上であり、均一な接触抵抗が得られる。また、オーミックコンタクト層106はAg合金等と比較すると反射率は低いので膜厚は30nm以下とすることが好ましい。さらに好ましくは10nm以下である。
反射層107にはAg、Al(面心立方晶構造 a=4.05Å)等を用いることができる。また、Agには耐食性、耐温度性を向上させるためにMo、Cu、Ndなどを添加することが効果的である。添加量は何れの元素も5at%以下であるので格子定数は大きく変わらない。Alには平坦性を向上させるためにNdなどを添加することが効果的である。添加量は何れの元素も5at%以下であるので格子定数は大きく変わらない。
第1接合層108には格子構造および格子定数が、六方晶系でa=2.53Å〜3.79Åあるいは、面心立方晶系でa=3.58Å〜5.36Åであればどのような単体金属あるいは合金を使用しても構わないが、接合時に真空中で不活性ガスイオンビームまたは不活性ガス中性原子ビームを照射して容易に表面が活性化する金属であることが好ましい。なお、活性化するとは表面の不純物が取れダングリングボンドが剥き出しになっている状態を示す。金属は大気中では表面が酸化されていることが多いために、酸素との親和力が小さい方が容易に酸化皮膜を除去できる。したがって、貴金属を用いることが好ましい。
第1接合層108に用いられる金属としては、Au、Ag、Ir、Pt、Pd、Rh、Ru、Re、Cuなどの単体金属、あるいはこれらの金属を少なくとも2種類以上含む合金であることが好ましい。
第1接合層108に用いられる金属は、後述する第2接合層303に用いられる金属によって選択される。第2接合層303が面心立方構造をとるAu、Ag、Ir、Pt、Pd、Rh、Cuなどの単体金属、あるいはこれらの金属を少なくとも2種類以上含む合金であれば、第1接合層108に用いられる金属には、面心立方構造をとるAu、Ag、Ir、Pt、Pd、Rh、Cuなどの単体金属、あるいはこれらの金属を少なくとも2種類以上含む合金を用いることができる。その場合、第1接合層108と第2接合層303とは、結晶構造は面心立方構造で同一であり、かつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一であるようにする。
一方、第2接合層が六方最密充填構造をとるRu,Reなどの単体金属、あるいはこれらの金属を少なくとも2種類以上含む合金であれば、第1接合層108に用いられる金属には、六方最密充填構造をとるRu,Reなどの単体金属、あるいはこれらの金属を少なくとも2種類以上含む合金を用いることができる。その場合、第1接合層108と第2接合層303とは、結晶構造は六方最密充填構造で同一であり、かつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一であるようにする。
反射層107と第1接合層108との間には、反射層107と第1接合層108との間の密着性向上や相互拡散防止のための層を設けても良い。しかしながらこれらの層を設けるときにおいても、その層を構成する単体金属あるいは合金の格子構造および格子定数が、六方晶系でa=2.53Å〜3.79Åあるいは、面心立方晶系でa=3.58Å〜5.36Åである必要性がある。例えば、反射層107にAg、第1接合層108にAuを用いた場合、AgとAuは全率固溶するので相互拡散が生じてしまう。これを防ぐために、相互拡散防止層としてPt、Ru、Re、Os、Rh、Ir、Pd、Ti(六方最密充填構造 a=2.95Å)、Hf(六方最密充填構造 a=3.20Å)、Zr(六方最密充填構造 a=3.23Å)などを用いることができる。
図4は第2積層体の構成例の断面を模式的に示す図である。図中、導電性基板301上には、格子整合層302、第2接合層303が順に積層されて、第2積層体300を構成している。なお、格子整合層302は、導電性基板301と第2接合層303との格子整合性が確保されていれば特に設ける必要はない。
導電性基板301には導電性を有すればどのような物質でも用いることができるが、導電性を有するシリコン単結晶の(111)面を用いることが好ましい。シリコン単結晶の(111)面の原子配列はGaN(00・1)面の原子配列と同じであるので、Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Cu、Irなどの面心立方構造の(111)面、Ru、Reなどの六方最密充填構造の(00・1)面を配向させやすい。したがって、第2接合層303は、これらの面心立方構造や六方最密充填構造の金属で形成するのが好ましい。しかしながら、面心立方構造のAuの格子定数aが4.08Åに対して、Siの格子定数aは5.43Åと25%もずれているため、直接的に配向させることは困難である。
Siの(111)面上に、Au、Ag、Cu、Pt、Pd、Rh、Cu、Irなどの面心立方構造の(111)面や、Ru、Reなどの六方最密充填構造の(00・1)面を配向させるためには、格子整合層302を用いるのが好ましい。
格子整合層302は、六方最密充填構造を有し、Siの(111)面の対応する一辺の長さa/√2の3.84Åとのずれが20%以内であることが、Siの(111)面上に六方最密充填構造の(00・1)が配向するので好ましい。またSiは単結晶を使用するので、格子定数の差が20%以内であれば、接合面内方向に結晶方位を揃えることができる。
格子整合層302としては、Hf(六方最密充填構造、a=3.20Å)、Mg(六方最密充填構造、a=3.21Å)、Zr(六方最密充填構造、a=3.23Å)を用いるのが、Siの(111)面の対応する一辺の長さa/√2の3.84Åとのずれが20%以内であるので好ましい。
格子整合層302を成膜する前に、Si単結晶からなる基板301上から表面酸化膜を除去することが好ましい。表面酸化膜が存在すると、Siの(111)面を反映した結晶成長が著しく阻害されるので除去するのが好ましい。表面酸化膜を除去する方法としては、真空装置内でバイアスエッチング等の方法を用いるのが好ましい。
また、格子整合層302として、Hf、Mg、Zrを用いた場合、格子整合層302を形成するHf、Mg、Zrの(00・1)配向上に六方晶系の(00・1)面が配向するためには、格子定数の差が20%以内であることが好ましい。この範囲であれば接合面直方向に結晶方向を揃えることができる。したがって、第2接合層303に用いる六方晶系の格子定数はa=2.58Å〜3.84Åが好ましい。なお、配向が(00・1)であるので格子定数cはどのような値をとっても構わない。
面心立方晶系の(111)面は図3に示すように、六方晶系の(00・1)面と同じ配列の結晶面を取る。面心立方晶系の格子定数aの1/√2が六方晶系の格子定数aに相当する。六方晶系の場合と同様、格子定数の差が20%以内であることが好ましいので、第2接合層303に用いる面心立方晶系の格子定数はa=3.65Å〜5.42Åが好ましい。この範囲であれば、格子整合層302上に、接合面直および接合面内の結晶方位を揃えることができる。
第2接合層303には第1接合層108と同様の理由で、Au、Ag、Ir、Pt、Pd、Rh、Ru、Re、Cuなどの単体金属あるいは、これらの金属を少なくとも2種類以上含む合金であることが、格子整合層302との配向性を考えると好ましい。なお、Cuを成膜する場合は、格子整合層302上にAuなどを成膜し、その後、Cuを成膜することにより第2接合層303として用いることができる。
上記では、Siの(111)面上に、Au、Ag、Cu、Pt、Pd、Rh、Cu、Irなどの面心立方構造の(111)面や、Ru、Reなどの六方最密充填構造の(00・1)面を配向させるために、格子整合層302を用いる場合について説明したが、以下に、格子整合層302に代えて配向調整層を用いる場合について説明する。
Au,Ag,Cu,Pt,Pd,Rh,Cu,Ir等の面心立方構造(111)面、またRu,Re等の六法最密充填の(00・1)面をSi(111)面上に成長させるためには、以下の手法を用いることができる。
すなわち、(111)面を有するシリコン単結晶基板(導電性基板301)をRCA洗浄等で十分に基板表面を洗浄したのちに、希フッ酸などで表面を水素終端させ、その後、超高真空を有する成膜装置を用いて成膜する。希フッ酸の濃度は0.1〜2wt%程度が好ましく、1〜20分程度の処理をすることにより、(111)面を有するシリコン単結晶基板表面を水素終端化させることができる。成膜中に酸素、窒素などの不純物ガスがあるときれいな洗浄面が保たれないので、真空装置の到達真空度は高い程好ましい。到達真空度は1.0×10-4〜1.0×10-8Paが好ましく。さらには、5.0×10-5〜1.0×10-6Paが好ましい。高真空であればあるほど、エピタキシャル成長はしやすくなるが、一方、真空装置で1.0×10-8Paを達成するためには、大きな排気量をもつ排気系を備えたり、長時間真空装置をベーキングしなければならないなど効率性に欠ける。(111)面を有するシリコン単結晶基板表面が水素終端されていれば、1.0×10-4よりも高真空、より好ましくは5.0×10-5Paより高真空であれば、良好なエピタキシャル成長を実現することができる。
上記の金属のうち、AgはSiとはシリサイドを形成しないので、最も容易に、(111)面を有するシリコン単結晶基板表面上に良好なエピタキシャル成長を実現することができる。
一般的にはSiの(111)面が7×7構造を有すれば、Agは(111)面にエピタキシャル成長すると言われているが、シリコン単結晶基板が(111)面7×7構造を発現するためには、1.0×10-8Pa程度の超高真空下で1200度程度の高温で処理しなければならないために、生産効率に欠ける欠点がある。本発明の手法を用いれば常温成膜でもAgまたはAg合金を(111)面にエピタキシャル成長させることが可能になる。
Siの(111)面上にエピタキシャル成長させるだけであればAg単体金属で十分であるが、Si単結晶基板との密着性やAgの耐熱性などを高めるために、Cu,Nd,Mo,C、In,Snなどを添加しても良い。
Agの成膜方法はスパッタ法、蒸着法、MBE法、PLD法など真空中で成膜される手法であればどのようなものを用いても構わないが、高真空が比較的作りやすいこと、生産効率に優れることなどからスパッタ法を用いることがより好ましい。
成膜温度は常温でも加熱してもどちらでも構わない。材料により常温、加熱の選択が可能である。
(111)面を有するシリコン単結晶基板表面上にAgを成膜する場合、そのままでも接合層として使用できるが、接合層としてはAgよりも酸化されにくいAu、Pt、Pd、Rh、、Ir、Ru、Reを用いることがより好ましい。さらにAuを用いることがより好ましい。この場合、AgとAuは全率固溶するので相互拡散が生じてしまう。これを防ぐために、Ag層上に相互拡散防止層を用いることが有効である。しかしながら、この相互拡散防止層を設けるときはAuをエピタキシャル成長させなければならないので、相互拡散防止層を構成する単体金属あるいは合金の格子構造および格子定数が、六方晶系でa=2.53Å〜3.79Å、あるいは面心立方晶系でa=3.58Å〜5.36Åである必要性がある。そこで、相互拡散防止層としてPt、Ru、Re、Os、Rh、Ir、Pd、Ti(六方最密充填構造 a=2.95Å)、Hf(六方最密充填構造 a=3.20Å)、Zr(六方最密充填構造 a=3.23Å)などを用いることができる。
第1積層体100を構成するオーミックコンタクト層106、反射層107、相互拡散防止層、第1接合層108、および第2積層体300を構成する格子整合層302、配向調整層、相互拡散防止層および第2接合層303の成膜方法は、蒸着法、スパッタ法、CVD法など公知の成膜方法を用いることができるが、良好な結晶得るためには、成膜時のエネルギーの大きいスパッタ法を用いることが好ましい。
第1積層体100を構成する反射層106、相互拡散防止層、第1接合層108、また第2積層体300を構成する格子整合層302、配向調整層、相互拡散防止層、第2接合層303の各膜厚は特には限定されないが、良好な結晶性を得るためには1nm以上であることが好ましい。膜厚が厚くなって結晶性が劣化することは特にないので、上限は限定されないが、生産性の観点から10μm以下であるのが好ましい。
図5は第1積層体と第2積層体を接合するときの模式図である。2つの基板ホルダー401の各々に接合させようとする接合サンプル402(第1積層体100、第2積層体300)を添着し、その接合サンプル402の表面(第1接合層108の接合面、第2接合層303の接合面)に向けて、不活性ガスイオンビーム源403からの不活性ガスイオンビーム、または不活性ガス中性原子ビーム源403からの不活性ガス中性原子ビームを照射し(図5(A))、その後接合サンプル402の各々の接合面を重ね合わせる(図5(B))。
接合方法は真空中で接合層表面が活性化された状態(ダングリングボンドが剥き出しになった状態)で接合する方法であれば、どのような方法を用いることも可能であるが、上記のように、不活性ガスイオンビームまたは不活性ガス中性原子ビームを照射した後、接合面を重ね合わせることが好ましい。
不活性ガスイオンビームまたは不活性ガス中性原子ビームを照射した後、接合面を重ね合わせるまでには一定時間(例えば1秒〜60秒)を要するので、ガスの再付着による接合層表面の汚染が心配される。このために、真空装置内の到達真空度は、10-4Pa以下として不純物ガス量を低減させることが好ましい。さらに好ましくは10-5Pa以下である。
接合時には加圧することが接合強度を向上させるので好ましい。加圧の圧力は0.1〜100MPaであることが好ましい。0.1MPa未満では圧力が弱すぎて十分な接合強度を得られない。100MPaを超えると、基板を損傷する恐れがある。さらに好ましくは1〜10MPaである。
不活性ガスには、不活性であればどのようなガスを使用することも可能であるが、He、Ne、Ar、Kr、Xeを用いることが好ましい。特にArは低コストで入手できるので、さらに好ましい。
接合時、あるいは接合後に加温することは接合強度を上げるために好ましい。但し、基板101がサファイアで、導電性基板301がシリコン単結晶の場合、サファイアとシリコンは熱膨張係数差が大きいので200℃以下であることが好ましい。
接合時の接合強度および接合界面の抵抗成分を低くするためには、第1接合層108と第2接合層303は結晶構造が同一であればよいが、第1接合層108の格子定数と第2接合層303の格子定数の差が5%以内であることがより好ましい。さらに、第1接合層108と第2接合層303とが同一物質であれば、より好ましい。例えば、第1接合層108がAuからなり、接合面直方向の結晶方位が(111)であれば、第2接合層303もAuからなり、接合面直方向の結晶方位が(111)であることが好ましい。
第1積層体100と第2積層体300とを接合させた後、第1積層体100の基板101を剥離させる。その基板剥離の方法としては、研磨法、エッチング法、レーザリフトオフ法など公知の技術を何ら制限なく用いることが出来る。レーザリフトオフ法を用いる場合は、KrFエキシマレーザ(波長248nm)、ArFエキシマレーザ(波長193nm)を用いることが好ましい。
基板剥離の後、研磨法、エッチング法などによりバッファ層(GaN層102)を除去しn型半導体層103を露出させる。
次にn型半導体層103上には、図6に示すように、負極502を形成し、導電性基板301の裏面には、正極501を形成する。
負極502としては、各種組成および構造の負極が公知であり、これら公知の負極を何ら制限なく用いることが出来る。
正極501はAu、Al、NiおよびCu等の材料を用いた各種構造が公知であり、これら公知の材料を何ら制限なく用いることが出来る。
負極502、正極501を形成したのち、素子は分割され最終的に、図7に示すような本発明のGaN系半導体発光素子1Aが得られる。分割方法としてはレーザスクライブ法、ダイシング法など公知の技術を何ら制限なく用いることが出来る。
次に、上記のGaN系半導体発光素子1Aを用いてランプを構成した場合について説明する。
図8は本発明のランプの一例を模式的に示した断面図である。図8に示すランプ80は、図7に示す本発明の上下電極型のGaN系半導体素子1Aを砲弾型(テーパ状)に加工して実装したものであり、従来公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば2本のフレーム81,82のうち、フレーム81にGaN系半導体発光素子1Aの正極501を銀ペーストなどの導電性接着材で接着し、GaN系半導体発光素子1Aの負極502を金からなるワイヤー83でフレーム82に接合した後、透明な樹脂からなるモールド84でGaN系半導体発光素子1Aの周辺をモールドすることにより作成することができる。
次に、図9〜図14を用いて本発明の実施例をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
(実施例1) (作製方法)図9に示すように、サファイア単結晶からなる基板111上に、AlNからなるバッファ層112−1を介して、窒化ガリウム(GaN)系化合物半導体層を積層した。この窒化ガリウム系化合物半導体層は、厚さ4μmのアンドープGaNからなる下地層112−2、厚さ2μmのGeドープn型GaNコンタクト層および厚さ0.02μmのn型In0.1Ga0.9Nクラッド層がこの順序で積層されたn型半導体層113、厚さ16nmのSiドープGaN障壁層および厚さ2.5nmのIn0.06Ga0.94N井戸層を5回積層し、最後に障壁層を設けた多重量子井戸構造の発光層114、および厚さ0.01μmのMgドープp型Al0.07Ga0.93Nクラッド層と厚さ0.18μmのMgドープp型Al0.02Ga0.98Nコンタクト層がこの順序で積層されたp型半導体層115からなり、各層をこの順で積層して形成した。
この構造において、n型GaNコンタクト層のキャリア濃度は1×1019cm-3であり、GaN障壁層のSiドープ量は1×1017cm-3であり、p型AlGaNコンタクト層のキャリア濃度は5×1018cm-3であり、p型AlGaNクラッド層のMgドープ量は5×1019cm-3であった。
また、GaN系化合物半導体層の各層112−2,113,114,115の積層は、MOCVD法により、当該技術分野においてよく知られた通常の条件で行なった。
次に、p型半導体層115上に、厚さ1.5nmのPt層を、オーミックコンタクト層116としてスパッタ法により成膜した。
次に、反射層117−1としてAgを20nm、相互拡散防止層117−2としてPtを20nm、第1接合層118としてAuを20nm、この順番でスパッタ法により成膜し、第1積層体110を形成した。
第1接合層118の配向性をしらべるために、第1積層体110のin−plane X線測定を実施した。図10に2θ/Φの測定結果を示す。図10の横軸は2θであり、縦軸はA.U.(Arbitrary Unit)で、X線検出器でのカウント数を時間で割った値である。図10において、Au(220)ピークが確認できるので、面直方向にAu(111)配向しているといえる。図11に2θをAu(220)ピークに固定したときのΦ測定の結果を示す。図11の横軸はΦであり、縦軸はA.U.である。図11において、6つのピークが等間隔であり、6回対象性を示していることが分かる。このことからp型コンタクト層上に、Auはエピタキシャル成長しているといえる。図11の一つのピークをさらに詳細に調べた結果を図12に示す。ピークの半値幅(Φ50)は2.8°と図13に示すp型GaN層の0.25°と比較すると大きい。これは、スパッタで成膜しているためにAuが多結晶化し若干配向が乱れているためと考えられる。
次に、図14に示すように、表面に(111)面を有するSi単結晶からなる導電性基板311に、格子整合層312としてHfを20nm、第2接合層313としてAuを20nmこの順番でスパッタ法により成膜した。なお、導電性基板311に格子整合層312のHfを成膜する前にスパッタ装置内でバイアスエッチングにより導電性基板311上から表面酸化膜を除去した。
次に、第1積層体110と第2積層体310とを真空装置内で、第1接合層118と第2接合層313との各接合面を重ね合わせて接合させた。このときの、真空装置内の到達真空度は1.0×10-5Paとし、各接合面にArガス中性原子ビームを1分間照射した後、5MPaの圧力で加圧して接合させた。なお、接合時および接合前後には加温処理は施さなかった。
次に、第1積層体110と第2積層体310との接合体からレーザリフトオフ法を用い、基板111を除去した。レーザリフトオフにはArFエキシマレーザを用い、1ショットあたりのレーザ照射面積を700μm×700μmとして、1000mJ/cm2のエネルギー密度で実施した。
次に、ドライエッチング法により、AlNからなるバッファ層112−1、およびアンドープGaNからなる下地層112−2を除去し、n型半導体層113を露出させた。
次いで、n型半導体層113の表面に、ITO(SnO2:10wt%)512−1を400nm、蒸着により成膜した。次いで、ITO512−1表面上の中央部に、Cr(40nm)、Ti(100nm)、Au(1000nm)からなる負極512−2を蒸着法により成膜した。負極512−2のパターンは、公知のフォトリソグラフィー技術及びリフトオフ技術を用いた。
また、導電性基板311表面上には、Au(1000nm)からなる正極511を蒸着法により成膜した。
次いで、ダイシングにより分割し、図15に示すような350μm角のGaN系半導体発光素子1Bとした。
(評価方法)得られたGaN系半導体発光素子1Bについて、TO−18缶パッケージに実装して、テスターによって印加電流20mAにおける発光出力Po、また駆動電圧Vfを測定した。
密着性を評価するため、ダイシングによりGaN系半導体発光素子に分割する前に、膜剥離試験を実施した。剥離試験はJISに規定された方法(JIS H8062−1992)に、ヒートショック試験を組み合わせた加速試験を採用した。
まず、ダイシングにより分割する前のGaN系半導体発光素子にカッターナイフを用いて直線状の引っかき傷を1mm間隔の碁盤目状に入れた。この引っかき傷の深さは、導電性基板311表面に到達する深さとした。次いで、これを400℃のオーブン内で30分加熱した後に、温度20℃に水中で急冷、乾燥させた。
次いで、引っかき傷を入れた、ダイシングにより分割する前のGaN系半導体発光素子の表面部分に粘着テープ(ニチバン製、セロハンテープ、幅12mm)を貼り付け、これを隙間無く密着させた後、テープを表面から引き剥がした。この際、引っかき傷によって区画された1mm四方の発光素子表面区画100個の内、引き剥がされずに残った区画を計数した。即ち、残った区画が100個であれば、膜剥がれが無いものと判断できる。
(実施例2) 実施例1と同様に、サファイア単結晶からなる基板111上に、バッファ層112−1、下地層112−2、n型半導体層113、発光層114、およびp型半導体層115からなる各層をこの順で積層して形成した。
次いで、公知のフォトリソグラフィー法を用いて、ドライエッチングによりp型半導体層115からバッファ層112−1に至るまでGaN系半導体各層を掘り、図16に示すように分割した。このとき、レジストをテーパ状にすることにより、基板111上の各層の側面もテーパ形状とし、テーパ層119とした。
次に、テーパ層119の表面をなすp型半導体層115上に、実施例1と同様に、厚さ1.5nmのPt層をオーミックコンタクト層116としてスパッタ法により成膜し、また反射層117−1としてAgを20nm、相互拡散防止層117−2としてPtを20nm、第1接合層118としてAuを20nm、この順番でスパッタ法により成膜した。オーミックコンタクト層、反射層、相互拡散防止層、第1接合層は公知のフォトリソグラフィー法を用いてp型半導体層上に成膜し、第1積層体とした。
したがって、実施例2の第1積層体が実施例1の第1積層体110と相違しているのは、バッファ層112−1からp型半導体層115までをテーパ層119とした点である。
第2積層体についても上記の実施例1と同様にして作成し、またその後の第1積層体と第2積層体との接合、第1積層体からの基板、バッファ層および下地層の除去(n型半導体層の露出)、および電極の形成も上記の実施例1と同様に行った。そして、図17に示すように、最終的に350μm角のGaN系半導体発光素子1Cを製造した。
(評価方法) 得られたGaN系半導体発光素子1Cについて、上記の実施例1と同じ評価方法で、発光出力Po、駆動電圧Vfの測定および密着性の評価を行った。
実施例1、実施例2の主な製造条件、および評価結果(発光出力Po、駆動電圧Vf、剥離試験残留区画数)を表1に示す。
Figure 0004933130
(実施例3〜14) 反射層、相互拡散防止層、第1接合層、第2接合層、格子整合層を表1に示す条件で変化させた以外は、実施例2と同様にしてGaN系半導体発光素子を作製し、実施例2と同様に評価した。
(比較例1〜4) 反射層、相互拡散防止層、第1接合層、第2接合層、格子整合層を表1に示す条件で変化させた以外は、実施例2と同様にしてGaN系半導体発光素子を作製し、実施例2と同様に評価した。
実施例1に示すように、第1接合層、第2接合層に同一物質、同一面内、同一面直配向のAuを用いることにより剥離がなく駆動電圧が低いGaN系半導体発光素子が得られる。実施例1と実施例2はGaN系半導体発光素子にテーパ加工が施されているか、いないかの違いであるが、出力向上のためにはテーパ加工が施されているほうが好ましいことが実施例1と実施例2との比較から分かる。ただし、テーパを施すことにより工程が増えるので目的に応じて使い分けることができる。
実施例3に示すように、相互拡散防止層は反射層にAlを使用した場合は必要ない。ただし、Alを使用した場合、反射率が若干落ちるので出力が若干低くなる傾向がある。Agはマイグレーション等の問題もあるので、目的に応じてAgとAlを使い分けることができる。
また、実施例6〜14において、Agと全率固溶するAu、Pdを第1接合層に用いた場合は、相互拡散を防止するために相互拡散防止層を設けたが、それ以外の金属を用いた場合は、特に相互拡散防止層を設けていない。
実施例6〜12から、第1接合層および第2接合層にAu以外のAg、Cu、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Reを用いてもAuの場合と同様の効果があることが分かる。
実施例13から、第1接合層がAuで第2接合層がAgで接合層がAuとAgの異種金属の接合であっても、AuとAgは同じ面心立方構造であり、格子定数の差も0.2%であるので、良好な接合を示していることが分かる。
実施例14から、第1接合層がAuで第2接合層がPtで接合層がAuとPtの異種金属の接合であっても、AuとPtは同じ面心立方構造であり、格子定数の差も4%であるので、良好な接合を示していることが分かる。
比較例1のように、Auからなる第1接合層の(111)面を直接導電性基板のSiからなる(111)面に貼付けた場合は、25%の格子定数の差があるので接合しなかった。
比較例2のように、格子整合層を設けない場合、PtはSi(111)面上に(111)配向だけではなく(200)配向もしてしまうので、第1接合層と第2接合層は何れもPtで同じ物質であるが、配向が一軸に揃わず密着性が悪いことがわかる。
比較例3から、第1接合層がCuで第2接合層がAuで接合層がCuとAuの異種金属の接合の場合、CuとAuは同じ面心立方構造を有するが、その格子定数の差は12%であるので良好な接合を示さなかった。
比較例4から、第1接合層と第2接合層に用いる金属が同じであっても、体心立方晶構造のCrでは結晶配向に(200)と(110)とがあることから分かるように配向が一軸に揃わず密着性が悪いことが分かる。
(実施例15) 実施例1と同様にして図9に示す第1積層体110を作成した。一方、図18に示すような第2積層体320を次の手順で作成した。すなわち、表面に(111)面を有するSi単結晶からなる導電性基板(シリコン基板)321に、配向調整層322としてAgを50nm、相互拡散防止層323としてPtを20nm、第2接合層324としてAuを20nm、この順でスパッタ法により成膜し、第2積層体320を作成した。
なお、シリコン基板321にAgを成膜する前に、RCA洗浄を実施し、希フッ酸(0.5wt%)を用いて10分間処理した。また、スパッタ装置の到達真空度は1.0×10-5Paであった。
シリコン基板321の(111)面(Si(111)面)に成膜したAgの配向性を調べるために、Si(111)面にAgを20nm成膜した段階でのin−plane X線測定を実施した。図19に2θ/Φの測定結果を示す。Ag(220)ピークが確認できるので、面直方向にAg(111)配向しているといえる。図20に2θをAg(220)ピークに固定したときのΦ測定の結果を示す。6つのピークが等間隔であり、6回対象性を示していることが分かる。このことからSi(111)上に、Agはエピタキシャル成長しているといえる。なお、図20における、ピークの半値幅(Φ50)は図21に示すように2.4°であった。
さらに、Auからなる第2接合層324を成膜した段階でのin−plane X線測定を実施した。図22に2θ/Φの測定結果を示す。Au(220)ピークが確認できるので、面直方向にAg(111)配向しているといえる。図23に2θをAu(220)ピークに固定したときのΦ測定の結果を示す。6つのピークが等間隔であり、6回対象性を示していることが分かる。このことからSi(111)面上に、Auはエピタキシャル成長しているといえる。なお、図23における、ピークの半値幅(Φ50)は図24に示すように1.6°であった。
上記の第1積層体10と第2積層体320とを、実施例1と同様にして接合させ、ITO522−1、負極522−2、正極522も、実施例1と同様にして形成し、ダイシングにより分割し、図25に示すような350μm角のGaN系半導体発光素子1Dとした。
(評価方法) 得られたGaN系半導体発光素子1Dについて、上記の実施例1と同じ評価方法で、発光出力Po、駆動電圧Vfの測定および密着性の評価を行った。発光出力Poは12mW、駆動電圧Vfは3.0V、引き剥がされずに残った区画は100個で剥がれは生じなかった。
実施例15の主な製造条件、および評価結果(発光出力、駆動電圧、剥離試験残留区画数)を表2に示す。
Figure 0004933130
(実施例16) 上記の実施例15で作成した第1積層体110に、実施例2と同様にしてテーパを施し、図26に示すようなGaN系半導体発光素子1Eを作成した。したがって、実施例16が実施例15と相違しているのは、第1積層体110にテーパを施した点のみである。
(評価方法) 得られたGaN系半導体発光素子1Eについて、上記の実施例1と同じ評価方法で、発光出力Po、駆動電圧Vfの測定および密着性の評価を行った。発光出力Poは17mW、駆動電圧Vfは3.1V、引き剥がされずに残った区画は100個で剥がれは生じなかった。
実施例16の主な製造条件、および評価結果(発光出力、駆動電圧、剥離試験残留区画数)を表2に示す。
(比較例5) 表面に(111)面を有するSi単結晶からなるシリコン基板に、Crを50nm、第2接合層としてAuを20nm、この順でスパッタにより成膜した以外は、実施例16と同様にGaN系半導体発光素子を作製し、実施例15,16と同様に評価した。比較例5の評価結果は、表2に示すように、発光出力Po13mW、駆動電圧Vf4.6V、剥離試験残留区画数58であった。第2接合層のAuの配向性を調べるためにin−plane X線測定を実施した。図27に2θをAu(220)に固定したときのΦ測定の結果を示す。ピークが観察されず6回対象性を示していないことが分かる。また、out−plane X線測定(θ/2θ法)によりAu(111)、Au(220)、Au(200)のピークが観察され面直方向にも一軸配向性を示していないことが分かった。
本発明のGaN系半導体発光素子の製造方法の説明図であり、(A)、(B)、(C)は製造手順のステップを示す。 第1積層体の構成例の断面を模式的に示す図である。 六方晶系と面心立方晶系の格子定数aの説明図である。 第2積層体の構成例の断面を模式的に示す図である。 第1積層体と第2積層体を接合するときの模式図である。 基板剥離後、接合体に正極と負極を形成したときの断面を模式的に示す図である。 最終的なGaN系半導体発光素子の断面を模式的に示す図である。 本発明のランプの一例を模式的に示した断面図である。 実施例1の第1積層体の断面を模式的に示す図である。 実施例1における第1接合層の2θ/Φの測定結果を示す図である。 図10において2θをAu(220)ピークに固定したときのΦ測定の結果を示す図である。 図11の一つのピークの詳細を示し、第1接合層でのピーク半値幅(Φ50)を示す図である。 実施例1の第1積層体におけるp型GaN層でのピーク半値幅(Φ50)を示す図である。 実施例1の第2積層体の断面を模式的に示す図である。 実施例1の最終的なGaN系半導体発光素子の断面を模式的に示す図である。 実施例2におけるテーパ加工の説明図である。 実施例2の最終的なGaN系半導体発光素子の断面を模式的に示す図である。 実施例15の第2積層体の断面を模式的に示す図である。 実施例15の第2積層体における配向調整層の2θ/Φの測定結果を示す図である。 図19において2θをAg(220)ピークに固定したときのΦ測定の結果を示す図である。 図20の一つのピークの詳細を示し、配向調整層でのピーク半値幅(Φ50)を示す図である。 実施例15の第2積層体における第2接合層の2θ/Φの測定結果を示す図である。 図22において2θをAu(220)ピークに固定したときのΦ測定の結果を示す図である。 図23の一つのピークの詳細を示し、第2接合層でのピーク半値幅(Φ50)を示す図である。 実施例15の最終的なGaN系半導体発光素子の断面を模式的に示す図である。 実施例16の最終的なGaN系半導体発光素子の断面を模式的に示す図である。 比較例5の第2接合層において2θをAu(220)に固定したときのΦ測定の結果を示す図である。
符号の説明
1 GaN系半導体発光素子
1A GaN系半導体発光素子
1B GaN系半導体発光素子
1C GaN系半導体発光素子
1D GaN系半導体発光素子
1E GaN系半導体発光素子
10 第1積層体
10A 積層体
11 基板
12 GaN系半導体各層
13 介在層
14 第1接合層
30 第2積層体
31 導電性基板
32 中間層
33 第2接合層
80 ランプ
81 フレーム
82 フレーム
83 ワイヤー
84 モールド
100 第1積層体
101 基板
102 GaN層
103 n型半導体層
104 発光層
105 p型半導体層
106 オーミックコンタクト層
107 反射層
108 第1接合層
110 第1積層体
111 基板
112−1 バッファ層
112−2 下地層
113 n型半導体層
114 発光層
115 p型半導体層
116 オーミックコンタクト層
117−1 反射層
117−2 相互拡散防止層
118 第1接合層
119 テーパ層
300 第2積層体
301 導電性基板
302 格子整合層
303 第2接合層
310 第2積層体
311 導電性基板
312 格子整合層
313 第2接合層
320 第2積層体
321 シリコン基板
322 配向調整層
323 相互拡散防止層
324 第2接合層
401 基板ホルダー
402 接合サンプル
403 不活性ガスイオンビーム源または不活性ガス中性原子ビーム源
501 正極
502 負極
511 正極
512−1 ITO
512−2 負極
521 正極
522−1 ITO
522−2 負極

Claims (19)

  1. GaN系半導体からなる各層を備えるGaN系半導体発光素子において、
    n型半導体層、発光層およびp型半導体層のGaN系半導体からなる各層が順に積層され、最上層に金属からなる第1の接合層を有する積層体と、
    導電性基板上に形成されているとともに、その導電性基板が形成されている側とは反対側の面が上記第1の接合層と接合しその第1の接合層とは同じ結晶構造の金属からなりかつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一である第2の接合層と、
    を有することを特徴とするGaN系半導体発光素子。
  2. 上記導電性基板と上記第2の接合層との間に格子整合層が形成されている、請求項1に記載のGaN系半導体発光素子。
  3. 上記格子整合層はHf、Mg、およびZrから選ばれる何れか1種類の単体金属または2種類以上の合金金属からなる、請求項2に記載のGaN系半導体発光素子。
  4. 上記第1の接合層および第2の接合層は、面心立方構造を有し、接合面直方向の結晶方位が(111)である、請求項1から3の何れかに記載のGaN系半導体発光素子。
  5. 上記第1の接合層および第2の接合層は、Au、Ag、Cu、Pt、Pd、Rh、Cu、Irの何れかから形成されている、請求項4に記載のGaN系半導体発光素子。
  6. 上記第1の接合層および第2の接合層は、AuまたはAu合金である、請求項5に記載のGaN系半導体発光素子。
  7. 上記第1の接合層および第2の接合層は、六方最密充填構造を有し、接合面直方向の結晶方位が(00・1)である、請求項1から3の何れかに記載のGaN系半導体発光素子。
  8. 上記第1の接合層および第2の接合層は、RuまたはReから形成されている、請求項7に記載のGaN系半導体発光素子。
  9. 上記第1の接合層および第2の接合層は、格子定数の差が5%以内である、請求項1から8の何れかに記載のGaN系半導体発光素子。
  10. 上記導電性基板はシリコン単結晶からなるシリコン基板である、請求項1から9の何れかに記載のGaN系半導体発光素子。
  11. 上記導電性基板はシリコン単結晶からなるシリコン基板であり、基板表面が(111)面を有している、請求項10に記載のGaN系半導体発光素子。
  12. 上記第2の接合層は、上記シリコン基板の(111)面上に直接成膜されている、請求項11に記載のGaN系半導体発光素子。
  13. 上記シリコン基板と上記第2の接合層との間に配向調整層が形成されている、請求項11に記載のGaN系半導体発光素子。
  14. 上記配向調整層はAgまたはAg合金から形成されている、請求項13に記載のGaN系半導体発光素子。
  15. GaN系半導体からなる各層を備えるGaN系半導体発光素子の製造方法において、
    基板上に少なくともn型半導体層、発光層およびp型半導体層のGaN系半導体からなる各層を順に積層させ、最上層に金属からなる第1の接合層を有する第1の積層体を形成する工程と、
    導電性基板上に少なくとも、上記第1の接合層とは同じ結晶構造の金属からなりかつ接合面直方向と接合面内方向の結晶方位が共に同一である第2の接合層を有する第2の積層体を形成する工程と、
    上記第1の積層体と上記第2の積層体とを、第1の接合層と第2の接合層同士を接合させることにより一体化させる工程と、
    上記第1の積層体から基板を除去する工程と、
    を有することを特徴とするGaN系半導体発光素子の製造方法。
  16. 上記第1の接合層と第2の接合層同士の接合は、各接合層の接合面に真空中で不活性ガスイオンビームまたは不活性ガス中性原子ビームを照射して行う、請求項15に記載のGaN系半導体発光素子の製造方法。
  17. 上記基板はサファイアである、請求項15または16に記載のGaN系半導体発光素子の製造方法。
  18. 上記第2の積層体を形成する工程において、上記導電性基板はシリコン単結晶からなるシリコン基板であり、基板表面が(111)面を有し、そのシリコン基板上に、Au,Ag,Cu,Pt,Pd,Rh,Cu,Ir等の面心立方構造(111)面を有する第2の接合層、またはRu,Re等の六法最密充填の(00・1)面を有する第2の接合層を形成する場合、先ずシリコン基板表面をRCA洗浄等で基板表面を洗浄した後に、希フッ酸等で表面を水素終端化させ、その後、超高真空を有する成膜装置を用いて第2の接合層を成膜する、
    請求項15から17の何れか1項に記載のGaN系半導体発光素子の製造方法。
  19. 上記超高真空の真空度は1.0×10-4Paより高い高真空である、請求項18に記載のGaN系半導体発光素子の製造方法。
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