JP4926490B2

JP4926490B2 - 歯磨剤

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Publication number: JP4926490B2
Application number: JP2006039189A
Authority: JP
Inventors: 元中内; 育久市村; 一志押野
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-02-16
Filing date: 2006-02-16
Publication date: 2012-05-09
Anticipated expiration: 2026-02-16
Also published as: JP2007217334A

Description

本発明は、外観色が安定なポリフェノール含有歯磨剤に関する。

ポリフェノール類は、口腔内細菌ストレプトコッカス・ミュータンスに対する抗菌作用（特許文献１）、及びう蝕の原因となるプラークを形成する酵素に対する阻害作用（特許文献２）等を有することから、これを配合する歯磨剤はう蝕及び歯周病の予防に有用である。しかし、ポリフェノールを配合した歯磨剤は、経時的に変色し、外観が悪くなるという問題がある。

かかる歯磨剤の経時的な変色を抑制するための手段として、アルコール性水酸基を２つ以上もつ化合物及び有機還元剤を配合する方法（特許文献３）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と銅クロロフィリンの金属塩を配合する方法（特許文献４）等が報告されている。
特許第２７６３８２４号公報特開平４−９５０２０号公報特開平６−２３９７１６号公報特開平９−３０９４３号公報

しかしながら、これら従来の変色防止手段によっては外観色の変化を十分に抑えられず、有機還元剤を用いる場合には味が変化する等の問題があった。
従って本発明の目的は、外観色が安定なポリフェノール含有歯磨剤を提供することにある。

そこで本発明者は、経時的に変色するポリフェノールを含有するにもかかわらず、外観を経時的に変化させない手段について種々検討し、色素の配合に加えて歯磨剤の光透過率を向上させること、特に透明歯磨剤とすることにより、ポリフェノールを含有しても外観色の変化の少ない歯磨剤が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）ポリフェノール、
（Ｂ）水溶性又は油溶性の色素
を含有し、波長８００nmでの光透過率（セル長１ｃｍ）が２〜９５％である歯磨剤を提供するものである。

本発明の歯磨剤は、経時的に変色するポリフェノールを含有しているにもかかわらず、経時的な外観色の変化が少ないため長期間商品価値が低下しない。

本発明の歯磨剤には、経時的に変色するポリフェノール（Ａ）を含有する。ポリフェノール（Ａ）は、０．１質量％水溶液で５０℃、１ヶ月保存した時、初期のＲ、Ｇ、Ｂ値に対し、これらいずれかの値が５％以上変化するものである。このような経時的に変色するポリフェノールとしては、例えば、フェノールカルボン酸類（例えばカフェ酸、バニラ酸、フェルラ酸、クマル酸、クロロゲン酸等）、フェノールアミン類（例えばドーパミン、チラミン、オクトパミン、セレトニン等）、フラボン類（例えばフラボン、イソフラボン、フラバノン、フラボノール、アカセチン、アピゲニン、アストラガリン、ルチン、クエルセチン、クエルシトリン、イソクエルシトリン、ミリセチン、ミリシトリン、ヒペリン、クエルセタギン、クエルセタゲチン、ゲニスチン、グリシチン、ゴシペチン、ノビレチン等）、アントシアニン類（例えばクリサンテミン、カリステフィン、デルフィン、シアニン、ペラルゴニン、フラガリン、ぺタニン、ケラシアニン、ペオニン、オエニン、ナスニン等）、タンニン（加水分解タンニン（ガロタンニン、エラーグタンニン等）、縮合型タンニン（プロアントシアニジン、柿渋、桂皮、阿仙薬、地楡などから抽出した各タンニン）、カテキン類（例えばカテキン、エピカテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、エピガロカテキン、ロイコアントシアニジン）、没食子酸、没食子酸エステル（プロピルエステル、イソアミルエステル、オクチルエステル、ドデシルエステルなど）、ピロガロール、フロログリシングルコガリンなどの他、これらのポリマーなどを挙げることができる（「食品の変色の化学」木村進著、光琳テクノブックス（1995年））。

これらのポリフェノールのうち、前記抗菌作用及びプラークを形成する酵素に対する阻害作用の点から、カテキン類、フラボン類、タンニンが好ましい。

これらのポリフェノールのうち、植物由来のポリフェノールは、例えばポリフェノールを含む植物の葉などから常法に従い抽出することにより得ることができる。抽出溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸エチルエステル等の酢酸低級アルキルエステル；ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素；その他エチルエーテル、アセトン、酢酸等の溶媒を挙げることができる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて使用することもできる。

本発明歯磨剤中のポリフェノールの含有量は、前記抗菌作用、酵素阻害作用及び外観色変化抑制効果の点から、０．０００５〜３０質量％、さらに０．０１〜１０質量％、さらに０．０２〜５質量％、特に０．０５〜１質量％が好ましい。なお、ポリフェノールとして植物抽出物を用いる場合には、それに含まれる総ポリフェノール量換算である。

本発明歯磨剤には、（Ｂ）水溶性又は油溶性の色素が用いられる。これは、ポリフェノールの経時的な変色をカバーし、外観色を変化させない作用を有すると考えられる。成分（Ｂ）の色素として、可視領域の極大波長が４００〜８００nmの色素を１種又は２種以上含有することが好ましい。このような（Ｂ）色素としては、透明度の高い歯磨剤を得る観点から、水溶性色素が好ましい。水溶性色素としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号の、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０５号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、褐色２０１号、紫色２０１号等のタール系色素（「法定色素ハンドブック」、日本化粧品工業連合会編、(株)薬事日報社（1988年））；グルコン酸銅、クエン酸銅、リンゴ酸銅、銅クロロフィリンＮａ等の水溶性銅化合物、カラメル色素、コチニール色素、アナトー色素、トウガラシ色素、クチナシ黄色素、ラック色素、赤キャベツ色素、赤大根色素、紫トウモロコシ色素、カカオ色素、ベニバナ黄色素、ウコン色素、コウリャン色素、タマネギ色素、シアナット色素、ペカンナッツ色素、チコリ色素、カカオ色素、スピルリナ色素、マリーゴールド色素、ビートレッド、紅麹色素、クチナシ青色素、クチナシ黄色素、アカネ色素、パプリカ色素、シコニン、ラッカイン酸、グアイアズレン、β-カロチン、リボフラビン、クロロフィル等の天然系色素が好ましい。
本発明においては、透明度を前記範囲に保持する限り、水溶性色素に加えて、少量の油溶性色素（顔料）を用いることもできる。
これらの色素は、単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。

これらの色素は、（Ａ）ポリフェノールの色の変化の度合、すなわち、Ｒ、Ｇ、Ｂ値の変化の度合にあわせて選択し、配合量を決定するのが好ましい。なお、配合するポリフェノールの変色に合致させる必要はない。

本発明歯磨剤中のこれらの色素の含有量は、色素の種類、ポリフェノールの種類及び量、さらには透明度によっても異なるが、透明度を確保し、かつポリフェノールの経時的変色をカバーする点から、タール系色素の場合０．００００１〜０．１質量％、さらに０．００００５〜０．０５質量％、特に０．０００１〜０．０１質量％が好ましい。また、天然系色素の場合０．０００１〜１質量％、さらに０．０００５〜０．５質量％、特に０．００１〜０．２質量％が好ましい。

本発明の歯磨剤は、経時的に変色するポリフェノールを含有するにもかかわらず、長期保存時に外観色を変化させない点で、波長８００nmでの光透過率（セル長１ｃｍ）が２〜９５％であることが必要である。通常、組成物に含まれる成分の色の変化をカバーするためには、不透明、すなわち光の透過率を実質上０に調整する。しかし、本発明では、透明度を上げることにより、逆に外観色の変化を抑制することに成功した。波長８００nmでの光透過率（セル長１ｃｍ）は、外観色の変化を抑制する点から２〜９５％、さらに５〜９０％、特に１０〜８０％が好ましい。かかる光の透過率は、歯磨剤をそのまま充填した１cm厚の透明セルを用いて吸光度計を用いて測定すればよい。なお、粒径３００μｍ以上のカプセル、造粒物等が配合されていると歯磨剤の透過率が低下するためカプセル、造粒物等を除去して透過率を測定することが好ましい。

歯磨剤に配合される成分のうち、光の透過率に最も影響を及ぼす成分は、研磨剤であり、前記透過率を達成するためには、研磨剤としてシリカ系研磨剤を用いるのが好ましい。ここで、シリカ系研磨剤としては、非晶質の無水及び含水ケイ酸等のシリカ系粉末が使用でき、好ましくは無水ケイ酸である。これらの研磨剤は単独で用いても２種以上を併用しても良く、その含有量は、本発明歯磨剤中５〜８０質量％、さらに６〜２０質量％、特に８〜１５質量％が好ましい。
使用する無水ケイ酸等の研磨剤にもよるが、水の屈折率は約１．３３と低屈折率なので、透明性の高いハミガキを得ようとすると、通常のハミガキよりも水の配合量を減らし、高屈折率のソルビトール又はグリセリンなどの量を増やす必要がある。
透過率の高い歯磨剤を調製するには以下の手順で行うことができる。
（１）様々な濃度の水―ソルビトール溶液を調整し、それらの屈折率を測定する。
（２）（１）のそれぞれの溶液中に無水ケイ酸を使用予定量配合し、透過率を測定して屈折率と透過率の関係のグラフを作成する。グラフから最も高い透過率を示す溶液の屈折率を確認する。
（３）配合予定の成分（無水ケイ酸等の不溶物を除く）を混合し、水と多価アルコールの配合量を調整し、（２）で求めた透過率の高い屈折率に合わせる。

本発明歯磨剤には、外観色を変化抑制効果をさらに向上させるために、前記成分に加えて抗酸化剤を含有させるのが好ましい。抗酸化剤としては、抗酸化力又は還元力を有し、口腔内組成物に使用可能な成分、例えばＬ−アスコルビン酸及びその塩、エリソルビン酸及びその塩、α−トコフェロール酢酸塩、dl−αトコフェロール、ローズマリー抽出物、ステビア抽出物、ヒマワリ種子抽出物、没食子酸プロピル、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、Ｌ−システイン塩酸塩、フィチン酸、ハイドロキノン及びその配糖体、ノルジヒドログアヤレチン酸、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル（ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸エステル、パルミチン酸エステルなど）、グアヤク脂等が挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸又はα−トコフェロール酢酸の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、第一鉄の塩、パルミチン酸エステルの塩等が挙げられる。これら抗酸化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。
これらの抗酸化剤は、透明性の確保及び外観色の変化抑制効果の点から、０．１質量％水溶液で５０℃、１ヶ月保存した時のＢ値の変化率が、（Ａ）ポリフェノールのＢ値の変化以下であるものを選択することが好ましい。

本発明歯磨剤中の抗酸化剤の含有量は、外観色の変化抑制効果の点から、０．０００５〜５０質量％、さらに０．００１〜２０質量％、特に０．０１〜５質量％が好ましい。

本発明の歯磨剤は、その用途に応じて、適宜処方され、常法に従って練歯磨、液状歯磨、ゲル歯磨剤などとすることができる。他の配合成分は特に限定されるものではなく、必要に応じて、その他の有効成分、湿潤剤、粘結剤、発泡剤、保存剤、香味料、甘味剤、pH調整剤などを本発明の目的が阻害されない範囲で適宜含有していてもよい。

前記湿潤剤としては、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、エリスリトール、マルチトール、ラクチトールなどが挙げられ、その１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。
本発明の歯磨剤全量に対して、これら湿潤剤の含有量は、透明性の確保の点から、４０〜９５質量％、さらに６０〜８０質量％含有することが好ましい。

また、本発明の歯磨剤は透明性を確保するために、歯磨剤の水分量を１〜５０質量％、さらに５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％とするのが好ましい。

実施例１
次に、比較例及び実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、「％」はいずれも質量％である。

表１に示す処方で常法により歯磨剤を調製し、ラミネートチューブに充填した。充填後５℃と５０℃で１週間保存した時の歯磨剤の変色度合いを評価した。ポリフェノールとしては茶抽出物（サンフェノン１００Ｓ（太陽化学（株）、総ポリフェノール含量８９％、総カテキン含量９０％）を０.１％、抗酸化剤としてはＬ-アスコルビン酸Ｎａ０．２％、色素には赤色１０６号と黄色４号の混合水溶液を０．２％配合した。作成した歯磨剤は、コントロールとして不透明で、抗酸化剤と色素も配合しない歯磨剤を１種、透明、抗酸化剤、色素の要素を１つずつ含む歯磨剤３種、透明、抗酸化剤、色素の要素を２つずつ含む歯磨剤３種、透明、抗酸化剤、色素の３要素を全て満たす歯磨剤を１種調製した。合計８種類の歯磨剤について変色の検討を行った。

変色の評価方法：保存後の歯磨剤を透明で内容量が３cm×３cm×１cmのケース（AS ONE社製 PS CASE No.1）にいっぱいになるように詰める。そのケースと共に、色濃度標準としてKODAK GRAY SCALEのＡ、２、４、６、８、１０、１２、１４、Ｂの９点（色濃度１〜９とする）と、CASMATCH（大日本印刷製）が入るようにし、白紙の上で撮影を行った。撮影条件はリングライト一様照明の元、一定のシャッター速度、しぼり、焦点距離で行った。撮影した画像をADOBE PHOTOSHOPにてCASMATCHを用いて色補正後、WINROOF（三谷商事株式会社製）にて色濃度標準により較正曲線を引き、被測定部位の側色をハミガキの色濃度を色の三原色であるＲ、Ｇ、Ｂ（赤、緑、青）について定量化した。色濃度は１〜９で、１に近いほど白く（着色が薄い）、９に近いほど黒（着色が濃い）となる。５℃保存の変色は無いものとし、５０℃保存品のＲ、Ｇ、Ｂ濃度を５℃保存品のＲ、Ｇ、Ｂ濃度で割り算を行い、これをその歯磨剤の色の変化率とした。
変化率＝５０℃保存のＲ、Ｇ、Ｂ濃度／５℃保存のＲ、Ｇ、Ｂ濃度

透明性の評価方法：吸光度計のセル（セル長１cm）に空気が入らないように歯磨剤を充填し、８００nmの透過率を測定した。吸光度計はＳＨＩＭＡＤＺＵＵＶ−１６００を使用し、精製水の透過率を１００％として測定を行った。

表１で示した歯磨剤の色の変化率の結果を図１に示す。

図１の結果から明らかなように、透明、抗酸化剤、色素の３つの要素を満たす実施例２の歯磨剤は、他の比較例の歯磨剤に比べＲ、Ｇ、Ｂの全ての変化率が大変低く、ほとんど変色していなかった。また透明と色素の要素を満たす実施例１の歯磨剤は、他の比較例の歯磨剤に比べ、Ｒ、Ｇ値の変化率は低かった。以上より本発明の歯磨剤は変色に対し、経時安定性が優れていることが判る。

本発明の目的は変色による外観劣化の防止なので、色の定量評価に加え、目視による官能評価も行った。５℃と５０℃保存のハミガキを同様のプラスチックケースに入れ比較した時の、全体的な変色と色むらの度合いを４段階で評価した。その結果を表２に示す。評価基準は次のとおりである。
◎：変化無し ○：ほぼ変化無し △：やや変化あり ×：明らかな変化あり

表１で示した処方の1週間５℃と５０℃保存した歯磨剤の色の変化率の結果を示す図である。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）、
（Ａ）ポリフェノール、
（Ｂ）水溶性又は油溶性の色素、
（Ｄ）グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール及びラクチトールから選ばれる湿潤剤６０〜８０質量％、
（Ｅ）水１０〜３０質量％
を含有し、波長８００nmでの光透過率（セル長１ｃｍ）が１０〜９５％である歯磨剤。
（Ｂ）水溶性又は油溶性の色素が、可視領域の極大波長が４００〜８００nmの色素を１種又は２種以上含有するものである請求項１記載の歯磨剤。
（Ｃ）抗酸化剤を含有する請求項１又は２記載の歯磨剤。
シリカ系研磨剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の歯磨剤。
（Ｂ）水溶性又は油溶性の色素が、（Ａ）ポリフェノールの色の変化の度合にあわせて選択されるものである請求項１〜４のいずれか１項記載の歯磨剤。
練歯磨剤、液状歯磨剤及びゲル状歯磨剤から選ばれるものである請求項１〜５のいずれか１項記載の歯磨剤。