JP4918213B2 - 透明練り消し組成物 - Google Patents

Description

本発明は透明練り消し組成物に関し、更に詳しくは、透明で粘着性に優れ、練り消しとして有用な透明練り消し組成物に関する。

従来、この種の透明性組成物としては、塩化ビニル樹脂を主成分とするものが知られている。

例えば、平均重合度が８００を超え、かつ、乳化剤の残存量が０．５重量％以下であるペースト用塩化ビニル樹脂と屈折率が１．５０〜１．６０である可塑剤とを主成分とすることを特徴とする透明性の優れた塩化ビニル樹脂製字消しが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

また、リン酸エステル系乳化剤を含有し、重合度２３００〜２６００の乳化重合により製造したペースト塩化ビニル樹脂１００重量部に可塑剤としてＢＢＰを６０〜２００重量部、およびスズ系化合物、Ｂａ−Ｚｎ系化合物、Ｃａ−Ｚｎ系化合物およびそれらの混合物から選ばれる安定剤０．１〜５重量部を配合してなるペースト塩化ビニル樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
特開昭６０−２４２０９８号公報 特公昭６３−４９６４０号公報

しかしながら、これらの塩化ビニル樹脂を主成分とする組成物は、移行性の問題を含んでいる。

一方、近年、字消しの分野においても顧客からの要求は多様化しており、装飾性、趣味性、遊戯性に富んだ透明な練り消しが要請されている。しかしながら、従来の練り消しにはサブが配合されており、このため生地全体を透明にすることは不可能である。

また、ベース樹脂自体に透明性が要求されるため、樹脂選択の自由度が狭いという問題がある。例えば、透明な樹脂として、ブタジエンゴム、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー等が考えられるが、いずれも十分な伸びを備えていないという欠点がある。

一方、天然ゴムやブチルゴム等のゴムは伸びや生地の再接着性には優れているが、やや透明性に劣り、また熱に対する形状保持性が不十分である。

本発明は、従来技術の問題点を解消し、透明性及び粘着性に優れるとともに十分な伸びや熱に対する形状保持性を備え、練り消しとして有用な透明練り消し組成物を提供するものである。

本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、特定の透明性スチレン系エラストマーに特定の透明性ゴムと特定量の軟化剤を添加することにより、透明性、粘着性に優れ、十分な伸びや熱に対する形状保持性を備え、練り消しとして有用な組成物が得られることを見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明の請求項１は、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体から選ばれる透明性スチレン系エラストマーに天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ポリブテンから選ばれる透明性ゴムと軟化剤を添加してなり、前記軟化剤の添加量が、透明性スチレン系エラストマーと透明性ゴム１００重量部に対し７０〜１３０重量部であることを特徴とする透明練り消し組成物を内容とする。

本発明の請求項２は、軟化剤がプロセスオイルからなる請求項１記載の透明練り消し組成物を内容とする。

本発明の請求項３は、更に、充填剤を添加してなる請求項１又は２記載の透明練り消し組成物を内容とする。

本発明の請求項４は、透明性ゴムの添加量が、透明性スチレン系エラストマー１００重量部に対し５〜１００重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明練り消し組成物を内容とする。

本発明の請求項５は、充填剤の添加量が、透明性スチレン系エラストマーと透明性ゴム１００重量部に対し１０重量部以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明練り消し組成物を内容とする。

本発明の請求項６は、透明性スチレン系エラストマーが、引張り破断伸度が１００％以下で、且つ、メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg）が１ｇ／１０min 以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明練り消し組成物を内容とする。

本発明によれば、透明性に優れるが伸びに欠けるスチレン系エラストマーを用い、これと、透明性や熱に対する形状保持性にはやや劣るが伸びに優れる透明性ゴムと特定量の軟化剤を組み合わせることにより、相溶性が良好で両者は均一に分散混合し、透明性、粘着性に優れた透明練り消し組成物が提供される。

また、本発明の透明練り消し組成物は、十分な伸びを有するとともに、繰り返し練る場合の再接着性に優れ、清潔感、清澄感、興趣性に富んだ透明練り消しを提供することができる。

本発明に用いられる透明性スチレン系エラストマー（以下、スチレン系エラストマーと記す）は、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体としては、セプトン１００１（（株）クラレ製）、クレイトンＧ１７０１（クレイトンポリマー製）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体としては、セプトン２００５、同２００６、同２１０４、同２００２（以上、（株）クラレ製）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体としては、セプトン８００６、同８００４（以上（株）クラレ製）、クレイトンＧ１６５１（クレイトンポリマー製）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体としては、セプトン４０５５、同４０７７（以上、（株）クラレ製）等を挙げることができる。

スチレン系エラストマーは引張り破断伸度が１００％以下であることが好ましく、例えば、上記した中ではセプトン１００１、同２１０４、クレイトンＧ１７０１は＜１００％であり、セプトン２００５、同２００６、同４０５５、同４０７７、同８００６、クレイトンＧ１６５１は測定不可能な程度に小さい値である。また、セプトン８００４は５６０％、同２００２は５８０％である。

更に、スチレン系エラストマーは、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６kg）が１ｇ／１０min 以下であることが好ましく、上記したセプトン１００１は０．１ｇ／１０min 、セプトン２１０４は０．４ｇ／１０min 、セプトン８００４は０．１ｇ／１０min である。また、セプトン２００５、同２００６、同４０５５、同４０７７、同８００６、クレイトンＧ１７０１、同Ｇ１６５１は２３０℃、２．１６kgの条件下では、測定不可能な程度に小さい値である。また、セプトン２００２は７０ｇ／１０min である。

引張り破断伸度が１００％を越えたり、又は、メルトフローレートが１ｇ／１０min を越えると、生地がしっかりしすぎ、その結果、伸びにくく、再接着性に欠ける傾向がある。従って、引張り破断伸度が１００％以下で、且つメルトフローレート（２３０℃、２．１６kg）が１ｇ／１０min 以下であるセプトン１００１、同２００５、同２００６、同２１０４、同４０５５、同４０７７、同８００６、クレイトンＧ１７０１、同Ｇ１６５１が好ましい。
上記したスチレン系エラストマーは、単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
尚、本発明において、引張り破断伸度はＪＩＳ Ｋ ６３０１により、またメルトフローレート（２３０℃、２．１６kg）はＪＩＳ Ｋ ７２１０により測定される。

本発明において、スチレン系エラストマーに伸びを付与する成分としては透明性ゴム（以下、ゴムと記す）が好ましく、このようなゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ポリブテン等が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。特に、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムが好ましい。尚、本発明におけるゴムは、着色していても透明性を有するものであれば使用できる。

天然ゴムとしては、ＲＳＳ １号等が挙げられ、イソプレンゴムとしては、クレイトンＩＲ３０５（クレイトン製）等が挙げられる。ブチルゴムとしては、エクソンブチル２６８、ビスタネックスＭＭＬ８０、ビスタネックスＭＭＬ１４０（以上、エクソン製）等が挙げられる。

ゴムの添加量は、ゴムの種類に応じて変動するので一概には決定できないが、通常、スチレン系エラストマー１００重量部に対し５〜１００重量部が好ましい。５重量部未満では伸びが不足する傾向があり、一方、１００重量部を超えると伸びるが強い力が必要となるので好ましくない。

本発明の組成物には、通常、軟化剤が添加される。軟化剤はゴムとともに、引張り破断伸度及びメルトフローレートの小さいスチレン系エラストマーに伸びや再接着性を付与するものである。このような軟化剤は、鉱物油系、植物油系のいずれも使用できるが、特にプロセスオイルが好適である。プロセスオイルとしては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル等が挙げられ、前者としてはＰＷ３２、後者としてはＮＰ２４（いずれも出光興産製）が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ組み合わせて用いられる。
軟化剤の添加量は、通常、スチレン系エラストマーとゴム１００重量部に対し７０〜１３０重量部である。７０重量部未満では硬くて伸びが不十分となり、一方、１３０重量部を超えるとべたつきブリードする傾向がある。

本発明の組成物には、必要に応じ、透明性を損なわない充填剤を添加することができる。このような添加剤としては、例えば、ＬＰ−３１０６〔三菱レーヨン製、アクリル（ＰＭＭＡ）パウダー〕、ニップシールＶＮ−３〔東ソー製、シリカ（湿式法ホワイトカーボン）〕等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ組み合わせて用いられ、その使用量は、スチレン系エラストマーとゴム１００重量部に対し１０重量部以下程度が好ましい。１０重量部を超えると白濁する傾向がある。更に、必要に応じ、オングストロームレベルの微細な酸化物、例えば、酸化インジウム、酸化鉄、酸化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等を導電性を付与したり、紫外線をカットする目的で添加することができる。

上記の如き成分からなる本発明の透明練り消し組成物は、混練され、プレス成形、射出成形、押出成形等により成形され、所定の寸法に裁断されて製品とされる。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するものではない。

以下の実施例及び比較例で用いた材料を表１に示す。尚、表２〜表８の記載において、配合部数は特に断らない限り、重量部を表す。

実施例１〜４、比較例１
表２に示すように、熱可塑性エラストマーとして「セプトン８００６」、ゴムとしてブチルゴム「ビスタネックスＭＭＬ８０」、軟化剤としてプロセスオイル「ＰＷ３２」を配合した樹脂組成物を混練り混合した後、押出成形により試料を得た。
得られた試料について、透明度、伸び、加熱時の形状保持性を下記の方法により評価した。結果を表２に示す。

「透明度」
試料を肉眼で評価し、下記の基準により評価した。
◎：透明度が非常に高い。
○：透明度が高い。

「伸び」
試料を両手で持って伸ばし、伸び具合を下記の基準により評価した。
◎：非常によく伸びる。
○：よく伸びる。
□：伸びるが切れ易い。
△：伸びるが相当の力が必要である。
×：伸びない。

「形状保持性」
試料を７０℃の恒温槽で一定期間保管し、形状保持性を肉眼で下記の基準により評価した。
◎：４週間まで形状保持する。
○：３週間まで形状保持する。
△：２週間まで形状保持する。

実施例５〜８
表３に示すように、ゴムとして、ブチルゴム「ビスタネックスＭＭＬ１４０」を用いた他は実施例１〜４と同様に操作し、物性を評価した。評価結果を表３に示す。尚、比較のため、比較例１の評価結果も併記した。

実施例９〜１３
表４に示すように、ゴムとして、ブチルゴム「エクソンブチル２６８」を用いた他は実施例１〜４と同様に操作し、物性を評価した。評価結果を表４に示す。尚、比較のため、比較例１の評価結果も併記した。

実施例１４〜１７
表５に示すように、ゴムとして、イソプレンゴム「クレイトンＩＲ３０５」、天然ゴム「ＲＳＳ １号」を用いた他は実施例１〜４と同様に操作し、物性を評価した。評価結果を表５に示す。

実施例１８〜２７
表６に示すように、熱可塑性エラストマーとして、セプトン１００１、同２００５、同２００６、同２１０４、同４０５５、同４０７７、同８００４、同２００２、クレイトンＧ１６５１、同１７０１を用いた他は実施例２と同様に操作し、物性を評価した。評価結果を表６に示す。尚、比較のため、実施例２の評価結果も併記した。
表６の結果から明らかなように、引張り破断伸度が１００％以下で、且つ、メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg）が１ｇ／１０min 以下の条件を満足しないスチレン系エラストマーであるセプトン８００４、同２００２を用いた場合は、伸びるが相当の力が必要であることがわかる。

実施例２８〜３０、比較例２、３
表７に示すように、プロセスオイル「ＰＷ３２」の添加量を変えた他は実施例２と同様に操作し、物性を評価した。評価結果を表７に示す。尚、比較のため、実施例２の評価結果も併記した。
尚、実施例３０は、プロセスオイル「ＮＰ２４」を用いた。

実施例３１〜３４
表８に示すように、充填剤として、「ＬＰ−３１０６」、「ニップシールＶＮ−３」を添加した他は実施例２と同様に操作し、物性を評価した。評価結果を表８に示す。尚、比較のため、実施例２の評価結果も併記した。

上記の実施例１〜３４で得られた試料は、透明で粘着性を有し、練り消しとして使用可能であった。

叙上のとおり、本発明の透明練り消し組成物は十分な伸びを有するとともに、繰り返し練る場合の再接着性に優れ、清潔感、清澄感、興趣性に富んだ透明練り消しを提供することができる。

Claims (6)

1. スチレン−エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体から選ばれる透明性スチレン系エラストマーに天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ポリブテンから選ばれる透明性ゴムと軟化剤を添加してなり、前記軟化剤の添加量が、透明性スチレン系エラストマーと透明性ゴム１００重量部に対し７０〜１３０重量部であることを特徴とする透明練り消し組成物。
2. 軟化剤がプロセスオイルからなる請求項１記載の透明練り消し組成物。
3. 更に、充填剤を添加してなる請求項１又は２記載の透明練り消し組成物。
4. 透明性ゴムの添加量が、透明性スチレン系エラストマー１００重量部に対し５〜１００重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明練り消し組成物。
5. 充填剤の添加量が、透明性スチレン系エラストマーと透明性ゴム１００重量部に対し１０重量部以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明練り消し組成物。
6. 透明性スチレン系エラストマーが、引張り破断伸度が１００％以下で、且つ、メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg）が１ｇ／１０min 以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明練り消し組成物。