JP4910225B2

JP4910225B2 - 透明導電性フィルム、及びこれを用いたエレクトロルミネッセンスパネル及びタッチパネル

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Publication number: JP4910225B2
Application number: JP31871699A
Authority: JP
Inventors: 寿幸大谷; 博之長濱; 誠一郎横山
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-11-09
Filing date: 1999-11-09
Publication date: 2012-04-04
Anticipated expiration: 2019-11-09
Also published as: JP2001135150A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は二軸延伸されたポリエステルフィルムを用いた透明導電性フィルム、及びこれを用いたエレクトロルミネッセンスパネル及びタッチパネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透明な高分子フィルム上に酸化スズ、酸化インジウム、インジウム−スズ複合酸化物、酸化亜鉛などに代表される透明な導電性薄膜を形成した透明導電性フィルムは、その導電性を利用した用途、例えば、液晶パネル、エレクトロルミネッセンスパネルといったフラットパネルディスプレイや、タッチパネルの透明電極など電気、電子分野の用途に広く使用されている。
【０００３】
基材になる透明な高分子フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリオレフィンなどの各種プラスチックフィルムが用いられているが、耐熱性、表面平滑性、接着性等の点で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが最も多く使用されている。
【０００４】
近年、携帯電話や携帯情報端末などの普及や液晶ディスプレイの大型化・高精細化にともない、透明導電性フィルムの高性能化が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートを基材とした透明導電性フィルムは、次のような課題を有していた。
【０００６】
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にオリゴマーが存在すると、前記フィルムに透明導電層薄膜を形成させた際に、この表面オリゴマーの影響により前記フィルムと透明導電性薄膜との付着力が不十分となることが分かった。そのため、エレクトロルミネッセンスパネルやタッチパネル等の透明電極に用いた際に、使用時の応力により透明導電性薄膜が剥離してしまうという問題があった。特に、ペン入力用タッチパネルに透明導電性フィルムを用いた場合、スペーサーを介して対向させた一対の導電性薄膜同士が、ペン入力による押圧で強く接触するため、薄膜にクラックや剥離がより生じやすくなり、電気抵抗が増大したり、断線を生じたりする。
また、エレクトロルミネッセンスパネルやタッチパネル等の透明電極として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートを基材とした透明導電性フィルムを使用する場合、回路加工等の印刷工程で１００〜１５０℃の加熱が必要である。しかし、この工程を経た従来の二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートを基材とした透明導電性フィルムは、前記加熱工程時に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムから析出するオリゴマーの影響で、透明導電性薄膜の表面抵抗率が上昇してしまうという問題があった。さらに、曇価の上昇や白色状の外観欠点が発生するという問題もあった。これらは、得られた製品の視認性低下や発光輝度低下につながることから、改善が望まれていた。
【０００７】
本発明の目的は、上記の従来問題点に鑑み、加熱工程後でも表面抵抗率の変化が少なく、かつ透明導電性薄膜と基材である二軸延伸ポリエステルフィルムとの付着力に優れた透明導電性フィルム、及びこれを用いたエレクトロルミネッセンスパネル及びタッチパネルを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記のような状況に鑑みなされたものであって、上記の課題を解決することができた透明導電性フィルム、エレクトロルミネッセンスパネル及びタッチパネルとは、以下の通りである。
【０００９】
即ち、本発明の第１の発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に透明導電性薄膜が積層された透明導電性フィルムであって、二軸延伸ポリエステルフィルムの透明導電性薄膜が積層された面の少なくとも反対面に自己架橋型ポリウレタン樹脂を含んでなる易接着層が積層され、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面オリゴマー量が０．５ｍｇ／ｍ²以下であり、前記ポリエステルフィルム中の環状３量体の含有量が５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする透明導電性フィルムである。第２の発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムの両面に自己架橋型ポリウレタン樹脂を含んでなる易接着層が積層され、その後、少なくとも片面に透明導電性薄膜が積層されていることを特徴とする第１に記載の透明導電性フィルムである。第３の発明は、易接着層が、球状シリカ、乾式法シリカ及びシリカ−アルミナ複合粒子から選ばれる微粒子を含有していることを特徴とする第１または第２に記載の透明導電性フィルムである。第４の発明は、前記二軸延伸ポリエステルフィルムと透明導電性薄膜との付着力が１０ｇ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする第１〜第３の発明のいずれかに記載の透明導電性フィルムである。第５の発明は、透明電極として第１〜４の発明のいずれかに記載の透明導電性フィルムを用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンスパネルである。第６の発明は、透明電極として第１〜４の発明のいずれかに記載の透明導電性フィルムを用いることを特徴とするタッチパネルである。
【００１０】
（作用）
本発明者らは、従来の二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム表面に透明導電性薄膜を設けた際に、透明導電性薄膜の表面抵抗率が上昇したり、透明導電性薄膜の付着力が低下する原因が、フィルム表面に存在するオリゴマーであることに着目し、鋭意検討を行った。その結果、フィルム原料となるポリエチレンテレフタレートレジン中の環状３量体の含有量を減少させること、及び原料レジンを再溶融してからフィルム製膜工程でのキャスティングまでの滞留時間を短縮することが、フィルム表面オリゴマー量を０．５ｍｇ／ｍ²以下にするのに極めて有効であることを解明した。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の透明導電性フィルム、及びこれを用いたエレクトロルミネッセンスパネル及びタッチパネルにおける実施の形態を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の透明導電性フィルムの基材となる二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート又はこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体が用いられるが、中でもポリエチレンテレフタレートから形成された二軸配向フィルムが特に好適である。
【００１３】
二軸配向ポリエステルフィルムを形成する樹脂として、ポリエステル共重合体を用いる場合、そのジカルボン酸成分としてはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリロット酸及びピロメリロット酸等の多官能カルボン酸等が用いられる。また、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール及びネオペンチルグリコール等の脂肪酸グリコール；ｐ−キシレングリコール等の芳香族グリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；平均分子量が１５０〜２００００のポリエチレングリコール等が用いられる。好ましい共重合体の比率は２０％未満である。２０％以上ではフィルム強度、透明性、耐熱性が劣る場合がある。また、上記ポリエステル系樹脂には、各種の添加剤が含有されていても良い。添加剤として、例えば、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、抗菌剤等が挙げられる。また、本発明の透明導電性フィルムの基材となる二軸配向ポリエステルフィルム中には、透明性の向上及び光学欠点の減少の点から、不活性粒子を含有させないことが好ましい。
【００１４】
また、二軸配向ポリエステルフィルムの原料であるポリエステル樹脂ペレットの固有粘度は、０．４５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。固有粘度が０．４５ｄｌ／ｇ未満であると、耐引き裂き性向上効果が悪化しやすくなる。一方、固有粘度が０．７０ｄｌ／ｇを超えると、濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が困難となりやすくなる。
【００１５】
本発明において、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面オリゴマー量を０．５ｍｇ／ｍ²以下とするために、ポリエステル樹脂を製造する際に低オリゴマー化処理を行うことは重要な手段の１つである。ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂を例に挙げて説明する。
【００１６】
環状３量体に代表されるポリエチレンテレフタレートフイルム含有オリゴマー量の低減のために、まず原料レジンを窒素などの不活性ガス雰囲気下、１．０ＭＰａより高く２．０ＭＰａ以下、より好ましくは１．０ＭＰａより高く１．４ＭＰａ以下の加圧下で、１８０℃以上２５０℃以下、より好ましくは２００℃以上２３０℃以下に加熱し、１２時間以上３６時間以下の低オリゴマー化処理を行うことが有効である。
【００１７】
このとき、雰囲気に酸素が存在すると酸化反応による着色などの障害が発生し、水蒸気が存在すると加水分解反応によってポリエチレンテレフタレートの重合度が低下しフイルムの強度低下などの障害が発生する。不活性雰囲気の気圧が１．０ＭＰａより低い場合には、外気とともに酸素や水蒸気が侵入しないよう特別に設計された装置が必要となり、２．０ＭＰａより高い気圧下で処理をしても低オリゴマー化の効果は変わらない。
【００１８】
低オリゴマー化処理の温度が２５０℃より高いと、レジンの融着や溶融、変色などの障害を招き、１８０℃より低いと十分な低オリゴマー化効果が得られない。処理時間が１２時間より短いときも十分な低オリゴマー化効果が得られず、３６時間より長く処理を続けても、フイルムの熱処理によるヘイズ上昇に及ぼす効果は変わらない。
【００１９】
レジンの低オリゴマー化処理に引き続き、触媒活性を低下させる失活処理たとえば、酸化、還元、水和などの化学処理、およびまたは音波、電磁波照射などの物理処理により、触媒活性を低下または失わせる処理を行っても良い。また、ポリマーのアルコール末端に例えばエーテル化などの化学修飾を施して環状３量体などのオリゴマー再生反応を抑止しても良い。
【００２０】
このような触媒の失活処理やオリゴマー再生抑止処理を行わない場合、フィルムの製造のために原料レジンを再溶融した際に、時間の経過とともにオリゴマーが再生しやすくなる。従って、再溶融してから押し出し冷却するまでの滞留時間を２０分以内、より好ましくは１２分以内に制御することにより、フィルム製膜後のフィルム中の環状３量体含有量を５０００ｐｐｍ以下にし、フィルム表面オリゴマー量を０．５ｍｇ／ｍ²以下とするのに有効である。
【００２１】
未延伸シートを冷却するには通常良く知られた方法が取られるが、溶融物を回転冷却ドラム上にダイスからシート上に押し出し、シート状溶融物を回転冷却ドラムに密着させながら、急冷してシートとする公知の方法が適用することができる。例えば、シート状溶融物にエアナイフを使用する方法や静電荷を印荷する方法等が好適である。これらの方法では後者の静電荷印荷法が厚み均一性の点から特に好適である。
このシート状物のエア面の冷却をする方法としては、公知の方法が適用することができ、例えばシート面に槽内の冷却用液体に接触させる方法、シートエア面にスプレーノズルで蒸散する液体を塗布する方法や高速気流を吹きつけて冷却する方法を併用しても良い。
【００２２】
得られた未延伸シートを８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に縦延伸倍率が２．５〜５．０倍となるよう延伸して、一軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得る。また、縦延伸は少なくとも２段階にわけてもよい。
さらに、フィルムの端部をクリップで把持しながら、８０〜１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に２．５〜５．０倍に延伸する。引き続き１６０〜２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜６０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で必要に応じて幅方向あるいは長手方向に１〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【００２３】
また、未延伸または一軸延伸後のポリエチレンテレフタレートフィルムの少なくとも片面に易接着層を設け、その後少なくとも一軸方向に延伸・熱固定処理することが好ましい。このインラインコート法により積層された易接着層に、易接着性樹脂及び基材ポリエステルフィルムと屈折率の近い適切な粒径の微粒子（例えば、球状シリカ、乾式法シリカ、シリカーアルミナ複合粒子など）を含有させ、易接着層表面に凹凸を付与することで、滑り性、巻き取り性、耐スクラッチ性を改善することができる。このため、基材のポリエステルフィルム中に微粒子を含有させる必要がなく、高透明性を保持することができる。
【００２４】
本発明における二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みは、１０〜３００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは７０〜２６０μｍであり、特に好ましくは１００〜２００μｍにあるのがよい。フィルムの厚みが１０μｍ未満ではフィルムに腰がないため、加工工程で皺の発生等取り扱いがしにくくなる。一方、３００μｍを越えると、製品厚さが厚くなりすぎ、プラスチックフィルムベースの良さである薄型パネルとならない。
【００２５】
本発明における透明導電性薄膜としては、透明性及び導電性の両機能をあわせもつ材料であれば特に制限はないが、代表的なものとしては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウム−スズ複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物等の薄膜がある。これらの化合物からなる薄膜は、適切な作成条件を選ぶことで、透明性と導電性をあわせもつ透明導電性薄膜とすることができる。
【００２６】
本発明における透明導電性薄膜の作成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、スプレー法などが知られており、上記材料の種類および必要膜厚に応じて適宜の方法を用いることが出来る。
【００２７】
例えば、スパッタリング法の場合、化合物を用いた通常のスパッタリング法、あるいは、金属ターゲットを用いた反応性スパッタリング法等が用いられる。この時、反応性ガスとして、酸素、窒素、水蒸気等を導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を併用してもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、基板に直流、交流、高周波などのバイアスを印加してもよい。蒸着法、ＣＶＤ法などの他の作成方法においても同様である。
【００２８】
本発明の透明導電性薄膜の厚さは、５〜５００ｎｍの範囲が好適である。５ｎｍ未満の厚さでは導電性が不十分となり、５００ｎｍを越えるような厚みでは光線透過率が不十分となる。
【００２９】
本発明の透明導電性フィルムの表面抵抗率は、１０〜５００００Ω／□であることが好ましい。透明導電性フィルムの表面抵抗率を１０Ω／□未満にするためには、透明導電性薄膜の膜厚を厚くする必要があり、その結果光線透過率が不十分となる。一方、表面抵抗率が５００００Ω／□を越える場合には、タッチパネルやエレクトロルミネッセンスパネルの透明電極として機能しない。
【００３０】
また、本発明の透明導電性フィルムの光線透過率は、８０％以上であることが好ましい。透明導電性フィルムの光線透過率が８０％未満では、タッチパネルやエレクトロルミネッセンスパネルに用いた際の品位が不十分となり好ましくない。
【００３１】
本発明の低オリゴマー含有の二軸延伸ポリエステルフィルムと透明導電性薄膜との付着力は、１０ｇ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。これは、前記低オリゴマー化処理をしたポリエステル樹脂を使用することにより、二軸延伸ポリエステルフィルムの極表面にオリゴマーに起因する脆い層を形成されにくくすることや、フィルム製造工程中でオリゴマーを物理的に除去する粘着ロールを設けたりすることなども有効である。
【００３２】
本発明の透明導電性フィルムの透明導電性薄膜上に蛍光体層、誘電体層、背面電極を積層することで、エレクトロルミネッセンスパネルが得られる。
【００３３】
本発明で使用する蛍光体層には、硫化亜鉛を主成分とする蛍光体粒子とフッ素樹脂、シアノエチルセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂またはそれらの混合物を使用するのが代表的である。蛍光体粒子にアルミナ、シリカ等の金属酸化物のコート品が使用される場合もある。
【００３４】
誘電体層としては、酸化ホウ素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化銅、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化バリウム、酸化ハフニウム、酸化タリウム、酸化タングステン、酸化白金、酸化ビスマス、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、ニオブ酸カリウム、ニオブ酸リチウム、タンタル酸リチウム、硫酸鉛、炭化シリコン、硫酸ストロンチウム、硫化亜鉛、窒化シリコン、臭化銀、塩化銀等の誘電体粒子、またはそれらの混合物とフッ素樹脂、シアノエチルセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、またはそれらの混合物を使用するのが代表的である。
【００３５】
背面電極には、カーボン、銀、銅、金等の導電性金属粉末、またはそれらの混合物とポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、またはそれらの混合物を使用するのが一般的である。
【００３６】
蛍光体層、誘電体層、背面電極の形成にはスクリーン印刷法やロールコーティング法が一般的に使用される。
【００３７】
また、本発明の透明導電性フィルムの透明導電性薄膜上に回路加工を施し組み合わせることでタッチパネルが得られる。タッチパネルの加工方法としては、上部電極用に該透明導電性フィルムの導電面に必要により回路加工のためのレジストインキを形成し、硫酸、塩酸、塩化鉄、塩化銅等のエッチング液を使用し回路を形成する。寸法変化を抑制するため、予め加熱処理することも可能である。
【００３８】
その後、銀ペースト、カーボンペーストまたはそれらの混合物に代表される導電性インキを使用し、引き回し回路を印刷する。次に、下部電極用に該透明導電性フィルムまたは透明導電性硝子に必要により上部電極同様の加工を施す。上部電極または下部電極のいずれか一方にスペーサを形成する。得られた上部電極と下部電極の少なくとも一方の接触部に絶縁インキを形成後、粘着剤等にて貼合わせタッチパネルスイッチとする。
【００３９】
各種インキおよび粘着剤の形成法には、スクリーン印刷法が代表的であるがそれに限定されるものではない。
【００４０】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を記載してより具体的に説明する。
【００４１】
実施例1
（１）塗布液の調整
本発明に用いる塗布液は、次の方法にしたがって調製した。ジメチルテレフタレート９５部、ジメチルイソフタレート９５部、エチレングリコール３５部、ネオペンチルグリコール１４５部、酢酸亜鉛０．１部および三酸化アンチモン０．１部を反応容器に仕込み、１８０℃で３時間かけてエステル交換反応を行った。次に、５-ナトリウムスルホイソフタル酸６．０部を添加し、２４０℃で１時間かけてエステル化反応を行った後、２５０℃で減圧下（１３．３〜０．２７ｈＰａ）で２時間かけて重縮合反応を行い、分子量１９５００、軟化点６０℃のポリエステル樹脂を得た。
【００４２】
得られたポリエステル樹脂（Ａ）の３０％水分散液を６．７部、重亜硫酸ソーダでブロックしたイソシアネート基を含有する自己架橋型ポリウレタン樹脂（Ｂ）の２０％水溶液（第一工業製薬製：商品名エラストロンＨ−３）を４０部、エラストロン用触媒（第一工業製薬製：商品名Ｃａｔ６４）を０．５部、水を４７．８部およびイソプロピルアルコールを５部、それぞれ混合し、さらにアニオン性界面活性剤を１重量％、コロイダルシリカ（日産化学工業社製：スノーテックスＯＬ）を５重量％添加し塗布液とした。
【００４３】
（２）二軸延伸ポリエステルフィルムの製膜
公知の連続重合法で得られた、固有粘度が０．６４ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を、１．１ＭＰａの窒素気流下、２２０℃で２４時間熱処理し、固有粘度が０．６４ｄｌ／ｇ、環状３量体の含有量が３０００ｐｐｍのＰＥＴレジンを得た。
このレジンをポリエステルフィルムの原料レジンとし、２６５℃で再溶融し、溶融樹脂を濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が１５μｍのステンレス製焼結濾材を用いて濾過し、滞留時間６分でスリットダイから押し出し、表面温度が３０℃のチルロール上で急冷固化し、未延伸フィルムを得た。
次に、このキャストフィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に二段階に分け総縦延伸倍率３．４倍で延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。
その後、前記塗布液を濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が２５μｍのフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で片面に塗布、乾燥した。塗布後引き続いて、フィルムの端部をクリップで把持して、１３０℃に加熱された熱風ゾーンに導き乾燥した後、幅方向に３．８倍に延伸し、さらに２３０℃で熱固定して、片面に易接着層を有する厚さ１８８μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。易接着層の最終塗布量は固形分量で０．１ｇ／ｍ²であった。
【００４４】
（３）透明導電性薄膜の成膜
さらに、上記二軸延伸ポリエステルフィルムの片面（易接着面の反対面）にインジウム−スズ複合酸化物からなる透明導電性薄膜を３０ｎｍの厚さで製膜した。このとき、ターゲットにはスズ１０重量％含有したインジウム合金をターゲットに用いて、印加電力を２Ｗ／ｃｍ²とした。また、Ａｒを１３０ｓｃｃｍ、Ｏ₂を７０ｓｃｃｍ流し、０．４Ｐａの雰囲気下でＤＣマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
【００４５】
実施例２
滞留時間が１２分であり、フィルム両面に易接着層を設けること以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロンＲＶ２８０）０．７重量部、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ）０．３重量部、溶剤として、メチルエチルケトン７０重量部、トルエン２９重量部からなるコート液を上記の低オリゴマー処理を施したフィルムの易接着面の片面に、バーコート法を用いてコーティングした。使用したワイヤーバーは３番であった。コーティングされたフィルムは、１３０℃で３０分間熱処理を施した。コーティング厚さは、０．１μｍであった。さらに、この上に実施例１と同様に透明導電性薄膜層を設けた。
【００４６】
実施例３
実施例１と同様にして得られた透明導電性フィルムの導電面上に、発光体層、誘電体層、背面電極、の順に各々スクリーン印刷、乾燥して、エレクトロルミネッセンスパネルを作製した。このとき、透明導電性薄膜の電極取出部は印刷せず残しておいた。
【００４７】
発光層には、メチルエチルケトン１００ｇに対して、２０ｇのフッ素エラストマー（ダイキン工業（株）製、ダイエル）を溶解させ、さらに２００ｇの硫化亜鉛発光体粉体（オスラム・シルバニア社製、カプセルタイプ＃３０）を分散させたインキを使用した。また、印刷には＃２００の刷版を使用した。この後、１５０℃で４５分間、乾燥を行なった。乾燥後の厚さは２５μｍであった。
【００４８】
誘電体層としては、フッ素エラストマー中にチタン酸バリウム粉体を分散したペースト（藤倉化成（株）製、ドータイトＦＥＬ−６１５）を用い、＃２００の刷版を用いて発光層上にスクリーン印刷した。この後、１５０℃で４５分間乾燥を行なった。乾燥後の厚さは２５μｍであった。
【００４９】
背面電極としては、カーボンペースト（東洋紡績（株）製、ＤＹ−１５２Ｈ−３０）を＃２５０の刷版を用いて誘電体層上にスクリーン印刷した。この後、１５０℃で３０分間乾燥を行なった。乾燥後の厚さは２０μｍであった。
【００５０】
得られたエレクトロルミネッセンスパネルの透明導電性薄膜と背面電極間に、１００Ｖｒｍｓ、４００Ｈｚの正弦波を印加し発光させた場合、発光はパネル内で均一であり良好であった。
【００５１】
実施例４
実施例１と同様にして得た透明導電性フィルムの透明導電性薄膜上に、導電性インキ、絶縁インキを各々スクリーン印刷後、乾燥し、タッチパネル用上部電極を作製した。導電性インキには銀ペースト（東洋紡績（株）製、ＤＷ−２５０Ｈ−５）を使用し、＃２５０の刷版でスクリーン印刷後、１５０℃で３０分間乾燥した。
【００５２】
絶縁インキには、絶縁ペースト（東洋紡績（株）製、ＦＣ−２３０Ｇ−２３）を使用し、＃２５０の刷版でスクリーン印刷後、ＵＶを５００ｍＪ照射し、次いで１５０℃で３０分間乾燥した。得られたタッチパネル用上部電極の端子間抵抗は均一であり、動作は良好であった。
【００５３】
比較例1
環状３量体の含有量が１００００ｐｐｍのＰＥＴレジンをポリエステルフィルムの原料レジンとして使用する以外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様に透明導電性薄膜層を設けた。
【００５４】
比較例２
滞留時間が２５分であること以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。さらに、実施例１と同様に透明導電性薄膜層を設けた。
【００５５】
比較例３
比較例１と同様にして得られた透明導電性フィルムの透明導電性薄膜層上に、実施例３と同様に、発光体層、誘電体層、背面電極、の順に各々スクリーン印刷、乾燥して、エレクトロルミネッセンスパネルを作製した。実施例３と同様の評価を行なった結果、透明導電性薄膜と背面電極間に１００Ｖｒｍｓ、４００Ｈｚの正弦波を印加し発光させた際に、パネル内に不点灯部位が存在した。
【００５６】
比較例４
比較例２と同様にして得られた透明導電性フィルムの透明導電性薄膜上に、実施例４と同様に、導電性インキ、絶縁インキを各々スクリーン印刷後、乾燥し、タッチパネル用上部電極を作製した。得られたタッチパネル用上部電極は部分的に抵抗値が異なり動作不良が見られた。
【００５７】
（評価方法）
以下に本発明で用いた評価方法について説明する。
【００５８】
＜表面オリゴマー量＞
３０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を１５ｃｃのクロロホルム中に３０℃で２０分間浸漬し、その溶液の２４０ｎｍにおける吸光度を分光光度計（（株）日立製Ｕ−３５００）で測定し、予め作成した検量線から表面オリゴマー量を算出した。
単位は、ｍｇ／ｍ²で示した。
【００５９】
＜光線透過率＞
ＪＩＳＫ７１０５に準拠し、全光線透過率をヘイズメーター（日本電色（株）製、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）を用いた測定した。
【００６０】
＜ポリエステルの環状３量体の含有量＞
試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム混合液に溶解し、さらにクロロホルムを加えて希釈する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルホルムアミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテレフタレート単位から構成される環状３量体を定量した。
【００６１】
＜表面抵抗率＞
ＪＩＳＫ７１９４に準拠し、４端子法にて測定した。測定機は、三菱油化（株）製：Lotest AMCP−T400を用いた。
【００６２】
＜付着力測定＞
厚み４０μｍのアイオノマーフィルムをポリエステル系接着剤を用いて、厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにラミネートし、付着力測定用積層体を作製した。この付着力測定用積層体のアイオノマー面と透明導電性フィルムの透明導電性薄膜面を対向させ、１３０℃でヒートシールした。この積層体を付着力測定用積層体と透明導電性フィルムとを１８０度剥離法で剥離し、この際の剥離力を付着力とした。この時の剥離速度は、１０００ｍｍ／分とした。
【００６３】
【表１】

【００６４】
【発明の効果】
本発明の透明導電性フィルムの基材フィルムである二軸延伸ポリエステルフィルムは、表面のオリゴマー量が０．５ｍｇ／ｍ²以下と少ないため、透明導電性フィルム製造時の回路加工等の印刷工程で熱処理を行なっても、表面抵抗率の上昇が小さく、かつ前記フィルムと透明導電性薄膜との付着力が強い透明導電性フィルムを得ることができる。また、前記透明導電性フィルムを透明電極として使用することにより、耐久性に優れ、視認性や品位の低下のないエレクトロルミネッセンスパネルやタッチパネルを得ることができる。

Claims

二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に透明導電性薄膜が積層された透明導電性フィルムであって、二軸延伸ポリエステルフィルムの透明導電性薄膜が積層された面の少なくとも反対面に自己架橋型ポリウレタン樹脂を含んでなる易接着層が積層され、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面オリゴマー量が０．５ｍｇ／ｍ²以下であり、前記ポリエステルフィルム中の環状３量体の含有量が５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする透明導電性フィルム。
二軸延伸ポリエステルフィルムの両面に自己架橋型ポリウレタン樹脂を含んでなる易接着層が積層され、その後、少なくとも片面に透明導電性薄膜が積層されていることを特徴とする請求項１に記載の透明導電性フィルム。
易接着層が、球状シリカ、乾式法シリカ及びシリカ−アルミナ複合粒子から選ばれる微粒子を含有していることを特徴とする請求項１または２に記載の透明導電性フィルム。
前記二軸延伸ポリエステルフィルムと透明導電性薄膜との付着力が１０ｇ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性フィルム。
透明電極として請求項１〜４のいずれかに記載の透明導電性フィルムを用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンスパネル。
透明電極として請求項１〜４のいずれかに記載の透明導電性フィルムを用いることを特徴とするタッチパネル。