JP4863542B2

JP4863542B2 - ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法

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Publication number: JP4863542B2
Application number: JP2000253947A
Authority: JP
Inventors: 忍落越; 豊柳原; 成彦赤松
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2000-08-24
Filing date: 2000-08-24
Publication date: 2012-01-25
Anticipated expiration: 2020-08-24
Also published as: JP2002069225A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物予備発泡粒子およびその製造方法に関する。さらに詳細には、発泡倍率２〜１０倍程度、好ましくは極低倍領域たとえば３〜８倍の型内発泡成形品の原料として好適に使用しうるポリオレフィン系樹脂組成物予備発泡粒子およびその製造方法に関する技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来から、密閉容器内でポリオレフィン系樹脂粒子を水系分散媒に分散させ、揮発性発泡剤を含有させたのちに、前記ポリオレフィン系樹脂組成物の軟化温度以上に加熱したのち、低圧の雰囲気に放出して、ポリオレフィン系樹脂組成物予備発泡粒子をえる方法はよく知られている（例えば、特開昭５８−１９９１２５号公報など）。しかしながら該方法で予備発泡粒子を製造する場合、揮発性発泡剤を使用することから、コスト高になるだけでなく、揮発性発泡剤の含浸ムラが大きいことから発泡倍率のコントロールが困難であると共に、発泡粒子の倍率が均一でなく、良好な特性の予備発泡粒子をえることができない。また揮発性発泡剤がプロパン、ブタンなどの可燃性ガスの場合には、燃焼、爆発などの安全性に問題がある。
【０００３】
また特開昭６０−２２９９３６号公報には、ポリオレフィン系樹脂粒子に窒素含有無機ガスを発泡剤として含有させたものを低圧の雰囲気に放出して予備発泡粒子を製造することが記載されている。該方法では、揮発性発泡剤を使用することによるコスト高、安全性の問題はなくなるが、放出される雰囲気の温度ムラによって、倍率バラツキが生じ均一に粒度がそろった予備発泡粒子は得られない。
【０００４】
また特開昭６０−２２１４４０号公報には、エチレン含量１〜１２重量％のエチレン−プロピレン系ランダム共重合体樹脂粒子を水に分散させ、ついで無機ガスを導入したのちに、加熱し、流出速度２００〜５００ｍ／秒で低圧の雰囲気に放出することで予備発泡粒子を製造することが記載されている。しかし該方法では、低圧の雰囲気に放出する際の流出速度が大きすぎることから、発泡時の流出速度を一定に保持することが困難であり、えられる予備発泡粒子の倍率バラツキが悪化する。
【０００５】
また特開平１１−１０６５４６号広報には、ポリオレフィン系樹脂１００重量部及び親水性ポリマー０．０５〜２０重量部を含有するポリオレフィン系樹脂を加熱し含水粒子とした後に、低圧の雰囲気中に放出する際に、放出された粒子を６０℃以上の気体に接触させることで予備発泡粒子を製造することが記載されている。しかし該方法では、樹脂中の親水性ポリマーの不良分散により、えられる予備発泡粒子の倍率バラツキが悪化する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、前記従来技術に鑑み、ポリオレフィン系樹脂の予備発泡粒子を製造する際に、揮発性発泡剤を使用せずに、かつ、倍率バラツキの少ない粒度のそろったポリオレフィン系樹脂の予備発泡粒子の製造方法について、鋭意検討を重ねた結果、密閉容器内の内圧より低圧の雰囲気に放出させる際に、粒子を飽和水蒸気に接触させる方法によって、得られた予備発泡粒子は、飽和水蒸気に接触させない場合と比較して、発泡倍率が向上し、倍率バラツキの少ない粒度のそろった予備発泡粒子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
吸水性ポリマーを添加しないポリオレフィン系樹脂粒子を密閉容器内で水系分散媒に分散させ、揮発性発泡剤を使用せずに、前記粒子を前記ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上の温度に加熱し、密閉容器内の内圧よりも低圧に雰囲気中に放出することによって予備発泡させる際に、放出された粒子を飽和水蒸気に接触させることを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法（請求項１）、
密閉容器内の内圧を、窒素、空気またはこれらを主体とする無機ガスを導入することにより高めたのち、内圧よりも低圧の雰囲気中に放出することによって発泡させる、請求項１記載のポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法（請求項２）、
前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、請求項１または２記載のポリオレフィン系樹脂組成物予備発泡粒子の製造方法（請求項３）、
飽和水蒸気の温度は、前記ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上、融点以下であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法（請求項４）に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、ポリオレフィン系樹脂粒子が予備発泡粒子の製造のために使用される。
【０００９】
前記ポリオレフィン系樹脂は、オレフィン単量体単位を５０〜１００重量％、さらには７０〜１００重量％含有し、オレフィン単量体と共重合可能な単量体単位を０〜５０重量％、さらには０〜３０重量％含有する樹脂である。オレフィン単量体単位を５０重量％以上含有するため、軽量で機械的強度、加工性、電気絶縁性、耐水性、耐薬品性にすぐれた成形体がえられる。オレフィン単量体と共重合可能な単量体単位は、接着性、透明性、耐衝撃性、ガスバリア性などの改質のために使用される成分であり、使用することによる効果をえるためには、２重量％以上、さらには５重量％以上使用するのが好ましい。
【００１０】
前記オレフィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどの炭素数２〜８のα−オレフイン単量体やノルボルネン系モノマーなどの環状オレフィンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうちではエチレン、プロピレンが安価であり、えられる重合体の物性が良好になる点から好ましい。
【００１１】
前記オレフィン単量体と共重合可能な単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどのビニルアルコールエステル、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜６の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ビニルアルコール、メタクリル酸、塩化ビニルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうちでは、酢酸ビニルが接着性、柔軟性、低温特性の点から好ましく、メチルメタクリレートが接着性、柔軟性、低温特性、熱安定性の点から好ましい。
【００１２】
前記ポリオレフィン系樹脂のメルトインデックス（ＭＩ）としては、たとえばポリプロピレン系樹脂では０．２〜５０ｇ／１０分、さらには１〜３０ｇ／１０分のものが好ましく、また曲げ弾性率（ＪＩＳＫ７２０３）としては、たとえばポリプロピレン系樹脂では５０００〜２００００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、さらには８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、融点としては、たとえばポリプロピレン系樹脂では１２５〜１６５℃、さらには１３０〜１６０℃のものが好ましい。
【００１３】
前記ＭＩが０．２ｇ／１０分未満の場合、溶融粘度が高すぎて高発泡倍率の予備発泡粒子がえられにくく、５０ｇ／１０分をこえる場合、発泡時の樹脂の伸びに対する溶融粘度が低く破泡しやすくなり、高発泡倍率の予備発泡粒子がえられにくくなる傾向にある。また、前記曲げ強度が５０００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ未満の場合、機械的強度、耐熱性が不十分となり、２００００ｋｇ／ｃｍ²Ｇをこえる場合、えられる発泡成形体の柔軟性、緩衝特性が不十分となる傾向にある。さらに、融点が１２５℃未満の場合、耐熱性が不足し、１６５℃をこえる場合、成形時の融着性、二次発泡力不足となる傾向にある。
【００１４】
前記ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、たとえばエチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−ブテンランダム３元共重合体、ポリエチレン−ポリプロピレンブロツク共重合体、ホモポリプロピレンなどのポリプロピレン系樹脂；低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体などのポリエチレン系樹脂；ポリブテン、ポリペンテンなどがあげられる。前記ポリオレフィン系樹脂は、無架橋の状態で用いてもよく、パーオキサイドや放射線などにより架橋させて用いてもよい。これらのポリマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうちでは、他のポリオレフィン系樹脂と比べて、倍率バラツキが小さく、得られた予備発泡粒子から製造された成形体の機械的強度や耐熱性が良好であるポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００１５】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂には、充填剤、すなわち無機充填剤および（または）有機充填剤を含有せしめるのが、気泡が均一の予備発泡粒子をえることができるという点から好ましい。
【００１６】
前記無機充填剤の具体例としては、たとえばタルク、炭酸カルシウム、水酸化カルシウムなどがあげられる。これらの無機充填剤のなかでは、タルクが、倍率バラツキが小さく、気泡が均一で、比較的高発泡倍率の予備発泡粒子を与える点から好ましい。
【００１７】
前記有機充填剤としては、前記ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上の温度で固体状のものであればよく、とくに限定はない。前記有機充填剤の具体例としては、たとえばフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、熱可塑性ポリエステル樹脂粉末などがあげられる。
【００１８】
前記充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記充填剤の平均粒子径は、気泡が均一である予備発泡粒子をえることができ、また、該予備発泡粒子から機械的強度や柔軟性などにすぐれた成形体をえることができる点から、５０μｍ以下、さらには１０μｍ以下であるのが好ましく、２次凝集や取扱作業性の点から０．１μｍ以上、さらには０．５μｍ以上であるのが好ましい。
【００２０】
前記充填剤の使用量は、比較的高発泡倍率の予備発泡粒子をうる点から、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．００１重量部以上、さらには０．００５重量部以上にするのが好ましく、また予備発泡粒子を成形する際に、すぐれた融着性を発現させ、該予備発泡粒子から機械的強度や柔軟性などにすぐれた成形体をえる点から、３重量部以下、好ましくは２重量部以下である。
【００２１】
前記ポリオレフィン系樹脂に必要により充填剤などを含有する前記ポリオレフィン系樹脂組成物は、通常、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどを用いて溶融混練する。ついで円柱状、楕円柱状、球状、立方体状、直方体状など予備発泡に利用しやすい所望の樹脂粒子形状にするのが好ましい。前記樹脂粒子を製造する際の条件、樹脂粒子の大きさなどにもとくに限定はないが、たとえば押出機中で溶融混練してえられる樹脂粒子は、通常０．５〜１０ｍｇ／粒である。
【００２２】
本発明においては、前記ポリオレフィン系樹脂粒子を密閉容器内で水系分散媒に分散させ、前記樹脂粒子を前記ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上の温度に加熱し、好ましくは、無機ガスを密閉容器内に導入して、密閉容器内の圧力を０．６〜７．５ＭＰａに保持した後、密閉容器内の内圧よりも低圧に雰囲気中に放出することによって発泡させる際に、放出された粒子を飽和水蒸気に接触させることによって、ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子が製造される。
【００２３】
樹脂粒子を分散させる水系分散媒は、前記ポリオレフィン系樹脂を溶解させない溶媒であればよく、通常水または水とエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのうちの１種以上との混合物が例示されるが、環境面、経済性などから水が好ましい。
【００２４】
前記密閉容器内で樹脂粒子を水系分散媒に分散させる際に、無機分散剤として、例えば、第三リン酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウムなどの無機塩やベントナイト、カオリンなどの粘土類があげられる。これらのうちで第三リン酸カルシウムが、分散力が強く好ましい。
【００２５】
又、界面活性剤としては、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、n−パラフィンスルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダなどのアニオン性界面活性剤、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤があげられる。これらのうちでn−パラフィンスルホン酸ソーダが良好な分散力を与え、生分解されやすいことから好ましい。
【００２６】
これらの無機分散剤、および界面活性剤の使用量については、特別な限定はなく、一般に使用される量を使用すればよいが、無機分散剤は、樹脂粒子１００重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましく、界面活性剤は、樹脂粒子１００重量部に対して０．０００５〜１重量部が好ましい。
【００２７】
前記水系分散媒に分散させる樹脂粒子の量としては、水系分散媒１００重量部に対して樹脂粒子３〜１００重量部、さらには１０〜５０重量部が好ましい。樹脂粒子の量が３重量部未満になると生産性が低下し、経済的でなくなり、１００重量部をこえると加熱中に容器内で粒子同士が融着する傾向が生じる。
【００２８】
前記樹脂粒子、無機分散剤、および界面活性剤を密閉容器内で水系分散剤に分散させて加熱する温度は、使用するポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上の温度で、好ましくは、融点＋２０℃以下、更には、融点＋５℃以上〜融点＋１５℃の温度が好ましい。例えば、融点１４５℃のエチレン−プロピレン共重合体の場合、１４５〜１６５℃、さらには１５０〜１６０℃が好ましく、１４５℃未満では発泡しにくくなり、１６５℃をこえると、えられる予備発泡粒子の機械的強度、耐熱性が充分でなく、容器内で粒子が融着しやすくなる傾向が生じる。
【００２９】
なお、ポリオレフィン系樹脂の融点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）によって、４０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、１０℃／分の速度で４０℃まで冷却した後、再度、１０℃／分の速度で２２０℃まで昇温したときに現れる融解ピークの頂点の温度である。
【００３０】
前記無機ガスとしては、チッ素、空気またはこれらを主体（通常、５０容量％以上、さらには７０容量％以上）とし、アルゴン、ヘリウム、キセノンなどの不活性ガスや水蒸気、酸素、水素、オゾンなどを少量（５０容量％以下、さらには３０容量％以下）含む無機ガスなどが使用できるが、経済性、生産性、安全性、環境適合性などの点からチッ素、空気が好ましい。
【００３１】
前記無機ガスを導入した後の密閉容器内の圧力は、前述のごとく０．６〜７．５ＭＰａが好ましく、更に、１．０〜７．０ＭＰａがより好ましい。前記圧力が０．６ＭＰａ未満の場合、無機ガスを導入することによる発泡効果が少なくなり、未発泡ビーズが得られる傾向になる。７．５ＭＰａを越えると、予備発泡粒子内の気泡径が微細化し、独立気泡率が低下して成形品の収縮、形状安定性、機械的強度が損なわれる。無機ガスの導入時期は、密閉容器の加熱前、加熱途中、加熱後のいずれでもよい。
【００３２】
前記密閉容器内の内圧より低圧というのは、密閉容器内の内圧よりも低い圧力であればよく、通常は大気圧付近の圧力が選ばれる。又、前記雰囲気とは、放出された樹脂粒子と水の混合物の飛散軌跡を包含する空間を意味するが、一般的にはパイプやダクト状のもので外気と遮断した装置内をいう。
【００３３】
前記飽和水蒸気は、放出された粒子と接触させることによって、発泡粒子の収縮を低減・防止させ、かつ、倍率バラツキの少ない粒度の揃った予備発泡粒子の製造のために使用されるものであり、予備発泡粒子に用いられる原料樹脂の融点以下、好ましくは９０〜１１０℃の温度範囲内で調整されることが好ましく、更には９５〜１０５℃の温度範囲が好ましい。１１０℃を超えた場合、樹脂のガラス転移温度または融点付近になり予備発泡粒子の気泡が破泡したり、粒子同士が融着する。９０℃未満の場合、発泡粒子内の水が急激に凝縮してしまい、粒子の収縮が大きく、倍率バラツキが大きい。
【００３４】
また、前記飽和水蒸気圧力は、予備発泡粒子の原料樹脂融点以下の飽和水蒸気圧、好ましくは７０〜１５０ｋＰａとなるように調整されることが好ましい。予備発泡粒子を飽和水蒸気と接触させる際には、放出口直後に、飽和水蒸気吹き込み用口を数箇所設置し、放出される予備発泡粒子に、飽和水蒸気が各粒子に、均一に接触する方法が好ましい。飽和水蒸気が均一に接触することによって、各粒子の倍率バラツキが小さくなる。
【００３５】
この場合、水蒸気の噴出時に若干の水噴霧を併用しても差し支えなく、または飽和水蒸気と接触させた後に水を噴霧して予備発泡粒子の冷却速度を調節するなどの操作を併用しても差し支えはない。
【００３６】
樹脂粒子が密閉容器から低圧領域への放出する際は、絞り盤を通して放出し、かつ無機ガスなどを密閉内容器内に導入して容器の内圧をできるだけ一定に維持することが好ましい。前記絞り盤とは、オリフィス型、ノズル型、ベンチュリ型、などが使用でき、またこれらを組み合わせても使用できる。これら絞り板に設けられる放出口は、放出される樹脂粒子が詰まらないような大きさであり且つ所定の放出速度を達成するものであれば、開口面積や断面形状などは何ら制限されるものではない。
【００３７】
このように密閉容器内の圧力をできるだけ一定に保ち、絞り盤を通して放出することによって、樹脂粒子の放出速度や放出量を容易に一定に保持でき、従って飽和水蒸気が各粒子に均一に接触するようになり、これにより倍率バラツキの少ない均一な予備発泡粒子をえることができる。
【００３８】
本発明の方法による予備発泡粒子は、耐圧容器中で加熱加圧するなど一定時間処理することによる空気成含などを行った後、型内発泡成形用金型に充填し、蒸気加熱成形して金型どおりの発泡成形体を製造してもよい。かくしてえられた発泡成形体は、原料となる予備発泡粒子の倍率バラツキが少ないために、成形体内の密度バラツキが小さく、寸法収縮率、形状変形が小さいので、極めて商品価値の高いものとなる。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例および比較例をあげて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
実施例１〜３
ポリオレフィン系樹脂であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（密度０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ³、エチレン含有率３重量％、融点１４５℃、ＭＩ＝５．５ｇ／１０分、曲げ弾性率１００００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ）１００重量部、タルク（平均粒径７μｍ）０．３重量部を添加し、５０ｍｍφ単軸押出機に供給し、溶融混練したのち、直径１．５ｍｍφの円筒ダイより押出し、水冷後カッターで切断し、円柱状のポリオレフィン系樹脂からの樹脂粒子（１．８ｍｇ／粒）をえた。えられた粒子の軟化温度は６３℃、融点は１４５℃、ＪＩＳＫ７１１２により測定した密度０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ³であった。
【００４１】
得られた樹脂粒子１００重量部、無機分散剤として第三リン酸カルシウム０．３重量部および界面活性剤としてｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．００５重量部を、水３００重量部を耐圧密閉容器に仕込み、容器内容物を攪拌しながら、１５３．０℃まで加熱した。このときの耐圧容器内の圧力は約０．５ＭＰａであった。その後、空気加圧により１０分かけて、容器内の圧力を表１記載の圧力にし、次いで２０分保持後、密閉容器下部のバルブを開いて、水分散物（樹脂粒子および水系分散媒）を開孔部を１個有するオリフィスを通じて低圧容器に放出した。放出の際、オリフィス通過直後に水蒸気吹き込み口を設け、蒸気圧約１００ｋＰａの水蒸気が、放出される水分散物に接触するようにした。このときの吹込蒸気温度は、温度記録計で９８．０℃であった。尚、放出の間は加熱空気を密閉容器内に導入し、密閉容器内の温度、内圧を一定に保持した。
【００４２】
比較例１〜２
実施例１と同様の操作を行い、樹脂粒子の放出の際は、蒸気吹き込みを行わずに、予備発泡粒子を得た。
【００４３】
比較例３
エチレン−プロピレンランダム共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、エチレン含有率３重量％、融点１４５℃、ＭＩ＝５．５ｇ／１０分、曲げ弾性率１００００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ）１００重量部に対し、吸水性ポリマー（エチレン−メタクリル酸共重合体のカルボキシル基をナトリウムイオンで塩にし、分子間を架橋させたアイオノマー（エチレン単位８５重量％とメタクリル酸単位１５重量％からなり、メタクリル酸単位の６０重量％が塩を形成しているもの）０．１重量部及びタルク（平均粒径７μｍ）０．３重量部を添加し、５０ｍｍφ単軸押出機に供給し、溶融混練したのち、直径１．５ｍｍφの円筒ダイより押出し、水冷後カッターで切断し、円柱状のポリオレフィン系樹脂からの樹脂粒子（１．８ｍｇ／粒）をえた。この樹脂粒子を実施例１と同様の操作を行い、予備発泡粒子を得た。
【００４４】
比較例４
吸水性ポリマーの添加量を２重量部した以外は、比較例３と全く同様の操作を行い、予備発泡粒子を得た。
【００４５】
これら比較実験の測定法は以下による。
【００４６】
（発泡倍率（乾燥倍率））
予備発泡粒子３〜１０ｇ程度をはかりとり、６０℃で６時間以上乾燥した後、重量ｗを測定後、水没法にて体積ｖを測定し、予備発泡粒子の真比重ρb＝ｗ／ｖを求め、原料組成物の密度ρrとの比により、発泡倍率Ｋ＝ρr／ρbを求めた。
【００４７】
（成含倍率）
乾燥後の予備発泡粒子を２ＭＰａの空気加圧に２時間放置し、予備発泡粒子内の圧力を大気圧より高くし、予備発泡粒子の収縮を完全に回復した状態の予備発泡粒子を用いて測定した発泡倍率を示す。
【００４８】
（倍率バラツキ）
倍率バラツキは下記の式より求めた。
倍率バラツキ（％）＝（σ_m）／Ｋ_av×１００
式中のＫ_avは、ＪＩＳＺ８８０１標準篩（３．５、４，５，６，７，８，９，１０メッシュの８種）で篩い分けしたときの各残発泡粒子の重量分率Ｗ_i、発泡倍率Ｋ_iから、式；Ｋ_av＝Σ｛Ｋ_i×Ｗ_i）で求められる平均発泡倍率。
式中のσ_mは、ＪＩＳＺ８８０１標準篩（３．５、４，５，６，７，８，９，１０メッシュの８種）で篩い分けしたときの各残発泡粒子の重量分率Ｗ_i、発泡倍率Ｋ_iから、式；σ_m＝√Σ｛Ｗ_i×（Ｋ_av−Ｋ_i）²｝で求められる倍率の標準偏差。
【００４９】
【表１】

【００５０】
表１から明らかなごとく、発泡倍率が低いポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子をえようとする場合、水蒸気吹き込みを行わない場合は発泡倍率が低くはなるものの発泡倍率のバラツキが大きく、一部には未発泡の予備発泡粒子の混入が認められ、型内発泡成型に供するには不適当なものであった。
【００５１】
またポリオレフィン系樹脂に吸水性ポリマーを添加した場合は、発泡倍率は目的とする範囲の低発泡倍率であるが、放出時に水蒸気を吹き込んでも倍率バラツキは依然として大きいことが判る。
【００５２】
即ち本願の目的とする低倍領域たとえば３〜８倍のポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子をえるにあたり、実施例の方法によれば倍率バラツキが少ない状態で目的を達成できることが判る。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法によれば、樹脂粒子の放出の際に、水蒸気を接触させることによって、倍率バラツキが少なく、実用上充分な外観を有する予備発泡粒子が得られる。
【００５４】
特に発泡倍率が低い場合、たとえば型内発泡成型に適した３〜８倍の予備発泡粒子をえるに際しては本願発明の効果が顕著であり、良好な型内発泡成型品をえることができる。

Claims

吸水性ポリマーを添加しないポリオレフィン系樹脂粒子を密閉容器内で水系分散媒に分散させ、揮発性発泡剤を使用せずに、前記樹脂粒子を前記ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上の温度に加熱し、密閉容器内の内圧よりも低圧の雰囲気中に放出することによって予備発泡させる際に、放出された粒子を飽和水蒸気に接触させることを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
前記密閉容器内の内圧を、窒素、空気またはこれらを主体とする無機ガスを導入することにより高めたのち、内圧よりも低圧の雰囲気中に放出することによって発泡させる、請求項１記載のポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、請求項１または２記載のポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
前記飽和水蒸気の温度は、前記ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上、融点以下であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。