JP4829659B2 - A重油組成物 - Google Patents
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
A重油を用いる各種燃焼機器には、燃料油中の異物を除去する目的で、燃料系統に目開き5〜250μmのフィルターが設けられている。しかし、このような燃焼機器を冬季に使用すると、A重油から析出したワックスなどにより、フィルターの閉塞が起こりやすくなる。
一方、A重油には税法上10%残留炭素分が0.2質量%以上になるように残留炭素分付与基材を含有させている。しかしながら、従来より残留炭素付与基材に起因するスラッジにより燃料フィルターが閉塞し、燃料供給が不可能となる問題がしばしば生じており、特に近年の燃料フィルターの目開き微細化により、さらに大きな問題となっている。このため、スラッジにより燃料フィルターを閉塞させない、常温におけるフィルター通油性に優れるA重油の要望が高まっている。
しかし、上述の各方法で得られるA重油はそれぞれ次の点で改善の余地があり、いずれもA重油として実用に供し得るには未だ十分とは言えない。すなわち、重質油の増配合はワックス析出点(曇り点)の悪化につながり、残渣油の増量は燃焼ガス中の煤塵量の増加の原因となり得るばかりか、他基材との溶解性が悪化し、常温時のスラッジ生成に伴うフィルター通油性が懸念される。また、低温流動性向上剤の性能は、使用基材との相性によるところが多く、単に添加するだけではA重油として充分な低温性能を得ることは困難である。
すなわち、本発明のA重油組成物は、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックス水素化分解した軽油、流動接触分解軽油およびエキストラクトを用いて得られるものであって、セタン指数が58以上、10%残留炭素分が0.2〜1.0質量%及び15℃における密度が800〜920kg/m 3 であることを特徴とする。
本発明のA重油組成物は、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、流動接触分解軽油およびエキストラクトから少なくとも構成される。
炭素を含有する物質としては、天然ガス、石油液化ガス、メタンガス等の常温で気体となっている炭化水素からなるガス成分や、石油アスファルト、バイオマス、石炭、建材やゴミ等の廃棄物、汚泥、及び通常の方法では処理しがたい重質な原油、非在来型石油資源等を高温に晒すことで得られる混合ガスが一般的であるが、水素及び一酸化炭素を主成分とする混合ガスが得られる限りにおいては、その原料を限定するものではない。
本発明でいう水素化分解では、触媒として固体酸性質を有する担体に水素化活性金属を担持したものが一般的であるが、同様の効果が得られる触媒であればその形態を何ら限定するものではない。
活性金属Aタイプとしては主に周期律表第6A族および第8族金属から選ばれる少なくとも1種類の金属である。好ましくはNi、Co、Mo、Pt、PdおよびWから選ばれる少なくとも1種類の金属である。これらの金属からなる貴金属系触媒を使う際には、水素気流下において予備還元処理を施した後に用いることができる。一般的には水素を含むガスを流通し、200℃以上の熱を所定の手順に従って与えることにより触媒上の活性金属が還元され、水素化活性を発現することになる。
また活性金属Bタイプとしてはこれらの金属を組み合わせたものでよく、例えば、Pt−Pd、Co−Mo、Ni−Mo、Ni−W、Ni−Co−Moなどが挙げられる。また、これらの金属からなる触媒を使う際には、予備硫化したのち使用するのが好ましい。
水素化分解装置の反応形式は、固定床方式をとりうる。水素は原料油に対して、向流または並流のいずれの形式をとることもでき、また、複数の反応塔を有し向流、並流を組み合わせた形式のものでもよい。一般的な形式としてはダウンフローであり、気液双並流形式がある。反応塔の中段には反応熱の除去、あるいは水素分圧を上げる目的で水素ガスをクエンチとして注入してもよい。
本発明におけるFT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油は、飽和分を90容量%以上、好ましくは95容量%以上含む。飽和分がこの範囲に満たない場合にはディーゼルエンジン用燃料として用いた場合に着火製が悪化するため好ましくない。
本発明における流動接触分解軽油とは、流動接触分解装置または残渣流動接触分解装置から得られる軽油留分のことを指す。具体的には、その蒸留性状として、50容量%留出温度が200〜300℃であり、15℃の密度が850〜900kg/m3の範囲である留分が用いられる。
本発明における流動接触分解軽油は、芳香族分を50容量%以上含むものが好ましく、より好ましくは60容量%以上含むものである。芳香族分がこの範囲に満たない場合には残留炭素付与用基材や冬季間に添加する流動性向上剤の溶解性が悪化するため好ましくない。
かかるA重油基材としては、常圧蒸留装置より得られる直留軽油留分またはその脱硫軽油留分、直留灯油留分またはその脱硫灯油留分、水素化分解軽油、水素化分解灯油、残油脱硫軽油留分、水素化脱硫軽油留分または水素化精製軽油留分の抽出によりノルマルパラフィン分を除去した残分である脱ノルマルパラフィン軽油留分、重質軽油留分、減圧軽油を脱硫した軽油、流動接触分解灯油が挙げられる。
本発明でいうエキストラクトとは、フルフラール等の溶剤を用いて潤滑油中の芳香族分を除く工程で副生する高芳香族分の油であり、具体的には、その性状として、15℃の密度が950〜1050kg/m3、100℃における動粘度が5〜100mm2/s、硫黄分が0.5〜5.0質量%である。
各成分の配合割合については特に制限はないが、その効果を十分に発揮させるためには、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油をA重油組成物全量基準で20容量%以上使用することが好ましく、40容量%以上使用することがより好ましく、60容量%以上使用することがさらに好ましく、65容量%以上使用することが最も好ましい。
またその他の残留炭素付与用基材を併用して用いることもできる。かかるその他の残留炭素付与用基材としては、常圧残油、直脱残油、減圧残油、スラリー油等が挙げられ、これらの中の1種のみを使用しても良く、2種以上を併用しても良い。
[セタン指数(C)=0.49083+1.06577(X)−0.0010522(X)2]
[X=97.833(logA)2+2.2088BlogA+0.01247B2−423.51logA−
4.7808B+419.59]
A:(9/5)[101.3kPa(760mmHg)における50%留出温度(℃)]+32
B:API度(101.3kPa(760mmHg)における50容量%留出温度(℃)は、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」によって測定し、API度は、JIS K 2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」によって15℃の密度から換算して求める。)
蒸留初留点: 130〜210℃
10容量%留出温度(T10): 180〜260℃
50容量%留出温度(T50): 250〜330℃
90容量%留出温度(T90): 300〜380℃
本発明において、上記蒸留性状は、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して得られる値を意味している。
表1に示す性状を有する各基材(FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、直留軽油、分解軽油、エキストラクト、常圧残油)を表2の各例に示すような容量比で混合し、実施例1及び比較例1〜3のA重油組成物を調製し、これら調整した各組成物の性状を表2に記載した。各試料油(各組成物)について、低温流動性性能評価、燃焼性性能評価及び常温通油性性能評価を下記の方法により行った。その結果を表3に記した。
試料容器として、20Lペール缶を用意し、ペール缶の上面に試料吸引管を差し込む穴を設けた。穴の形成位置は、上面の中心と外周上の点とを結ぶ直線の中点とした。一方、試料吸引管として外径10mmの銅管を用意し、その一端をシリコンゴム管を介してフィルター(ネポン株式会社製、コードNo.120267)の入口に接続した。また、フィルターの出口を銅管を介して吸引ポンプに接続した。吸引ポンプは、通油量を1〜10L/hrの範囲内で調節可能なものを用いた。
次に、温度が20〜25℃の試料(A重油組成物)約15Lを上記のペール缶に入れ、ペール缶の上面の穴に試料吸引管付き蓋をした後、ペール缶とフィルターとを低温恒温槽内に収容し、ポンプを駆動させ、通油量が9.5±0.2L/hrとなるようにポンプ圧力を調整した。低温恒温槽としては、プログラム温度調節機能を備え、温度制度±0.5℃以内で−30℃以下まで冷却可能な恒温槽を用いた。ペール缶とフィルターとを低温恒温槽に収容した後、低温恒温槽内を所定の温度プロファイルで冷却し、吸引ポンプを駆動させた。より具体的には、試料の曇り点より8℃高い温度から冷却速度1℃/hrで所定の温度まで冷却した。その温度で3時間保持し、圧力計で圧力を測定して通油限界を判定した。通油限界の判定は、保持温度で60分間通油中に差圧が33kPa(250mmHg)以下である場合を合格、33kPaを超えた場合を不合格とし、不合格となるまで1℃間隔で保持温度を低くして試験を繰り返した。 判定が不合格となった最高温度(目詰まり温度)を低温性能の評価の指標とした。なお、試料は試験ごとに新油に取り替えた。目詰まり温度が−9℃以下を良好(○)、−8℃以上を不良(×)と判断した。得られた結果を表3に示す。
以下の方法により、着火遅れを測定することにより燃焼性の性能評価を行った。着火遅れは、エンジン性能、排ガスに悪影響を与え、特に近年の高性能エンジンにおけるトラブルの主要原因となる。燃焼室の容積が1リットルである燃料着火性試験機を用い、圧力45バーレル、温度450℃の空気中に燃料を噴射して、噴射から着火するまでの時間を測定した。その結果を表2に示した。
試料容器として、20Lペール缶を用意し、ペール缶の上面に試料吸引管を差し込む穴を設けた。穴の形成位置は、上面の中心と外周上の点とを結ぶ直線の中点とした。一方、試料吸引管として外径10mmの銅管を用意し、その一端をシリコンゴム管を介してフィルター(日本濾過器株式会社製フューエルフィルタ、型番276237、通油面積2.0±0.1cm2)の入口に接続した。また、フィルターの出口を銅管を介して吸引ポンプに接続した。吸引ポンプは、通油量を1〜10L/hrの範囲内で調節可能なものを用いた。次に、温度が20〜25℃の試料(A重油組成物)約10Lを上記のペール缶に入れ、ペール缶の上面の穴に試料吸引管付き蓋をした後、ペール缶とフィルターとを低温恒温槽内に収容し、ポンプを駆動させ、通油量が5.0±0.2L/hrとなるようにポンプ圧力を調節した。低温恒温槽としては、プログラム温度調節機能を備え、温度精度±0.5℃以内で調節可能な恒温槽を用いた。ペール缶とフィルターとを低温恒温槽に収容した後、低温恒温槽内を所定の温度プロファイルで冷却し、吸引ポンプを駆動させた。より具体的には、初期温度20℃で2時間保持した後、ポンプを駆動して開始する。圧力計で圧力を測定して通油限界を判定した。通油限界の判定は、保持温度で差圧が26.6kPa(200mmHg)に達する時間を測定した。通油性が悪い場合は、フィルター目詰まりを起こし、短時間で差圧が上昇するのに対し、通油性の良好なA重油は差圧が上昇するまでの時間が長い。60分経過しても26.6kPaに達しない場合を良好(○)、60分未満で26.6kPaに達した場合を不良(×)と判断した。得られた結果を表3に示す。
Claims (5)
- FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、流動接触分解軽油およびエキストラクトを用いて得られる、セタン指数が58以上、10%残留炭素分が0.2〜1.0質量%及び15℃における密度が800〜920kg/m 3 であるA重油組成物。
- 50容量%留出温度が250〜350℃のFT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油の合計量をA重油組成物全量基準で20容量%以上配合することを特徴とする請求項1に記載のA重油組成物。
- 飽和分を90容量%以上含むFT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油の合計量をA重油組成物全量基準で20容量%以上配合することを特徴とする請求項1又は2に記載のA重油組成物。
- 50容量%留出温度が200〜300℃の流動接触分解軽油をA重油組成物全量基準で1容量%以上配合することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかの項に記載のA重油組成物。
- 芳香族分を50容量%以上含む流動接触分解軽油をA重油組成物全量基準で1容量%以上配合することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかの項に記載のA重油組成物。
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