JP4812907B1 - 難燃性粘着剤組成物、難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シート - Google Patents

Abstract

難燃性に優れるとともに、初期粘着性および粘着性の経時安定性にも優れた難燃性粘着剤組成物、並びに、そのような難燃性粘着剤組成物を用いた難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートを提供する。
（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤と、を含む難燃性粘着剤組成物等であって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含む。
（ａ）炭素数１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
【選択図】図３

Description

本発明は、難燃性粘着剤組成物、難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートに関する。特に、難燃性に優れるとともに、初期粘着性および粘着性の経時安定性にも優れた難燃性粘着剤組成物、難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートに関する。

従来、電子部品等に使用される電気絶縁テープ等は、その難燃性の基準として、例えば、ＵＬ９４規格におけるＶＴＭ−０〜２レベルの高い難燃性が求められている。
そこで、電気絶縁テープ等における粘着剤組成物の難燃性を向上させるため、一般に、粘着剤組成物に対して、各種難燃剤を含有させる方法が採られている。そして、かかる難燃剤としては、塩素や臭素等のハロゲン系化合物や、ハロゲン系化合物および酸化アンチモンを併用したもの等が一般的であった。
しかしながら、ハロゲン系化合物の難燃剤は、燃焼時にハロゲン系ガスが発生するため、人体に有害なばかりか、有色であるため、透明性が要求される電気絶縁テープ等には、使用しにくいという問題が見られた。

そこで、これらの問題を解決すべく、ハロゲン系化合物以外の難燃剤として、リン酸エステル系難燃剤を用いる方法が提案されている。
すなわち、基材の少なくとも片面に、リン酸エステル系難燃剤（α）と、メラミン系樹脂粒子（β）を含む粘着剤層が設けられた難燃性粘着テープであって、該粘着剤層中のベースポリマー１００重量部に対して、（α＋β）で表される合計配合量が４５〜２５０重量部、かつ、（α／β）で表される比率が、０．２〜５の範囲内の値となるように、リン酸エステル系難燃剤（α）およびメラミン系樹脂粒子（β）が配合されてなる難燃性粘着テープが開示されている（例えば、特許文献１参照）。

また、基材の少なくとも片面に、芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤（α）と、リン酸エステル（β）と、を含む粘着剤層が設けられた難燃性粘着テープであって、該粘着剤層中のベースポリマー１００重量部に対して、（α＋β）で表される合計配合量が４５〜２５０重量部、かつ、（α／β）で表される比率が、０．３〜３の範囲内の値となるように、芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤（α）およびリン酸エステル（β）が配合されてなる難燃性粘着テープが開示されている（例えば、特許文献２参照）。

特許３９８３８８９号公報（特許請求の範囲） 特許３９８３８９０号公報（特許請求の範囲）

しかしながら、特許文献１および２に開示されたリン酸エステル系難燃剤等を用いた難燃性粘着テープ等において、相反特性である難燃性および粘着性の良好なバランスをとることは容易でないという問題が見られた。
すなわち、粘着性を向上させるために、カルボキシル基含有ビニル化合物を所定量使用した場合、粘着主剤が酸系粘着主剤となるとともに、かかる酸系粘着主剤が触媒となって、リン酸エステル系難燃剤を加水分解させ、その結果、粘着性が経時的に著しく低下するという問題が見られた。

そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑みて、鋭意努力したところ、粘着主剤としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を厳格に制限する一方で、（ｃ）窒素含有ビニル化合物を所定量用いるとともに、得られた粘着主剤に対して、難燃剤としての芳香族リン酸エステルを所定量用いることにより、粘着剤組成物中におけるリン酸エステルの加水分解を効果的に抑制しつつも、初期粘着性を効果的に向上させることができ、かつ、粘着性の経時的な低下についても効果的に低減できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、難燃性に優れるとともに、初期粘着性および粘着性の経時的安定性にも優れた難燃性粘着剤組成物、並びに、そのような難燃性粘着剤組成物を用いた難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートを提供することにある。

本発明によれば、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
すなわち、本発明の難燃性粘着剤組成物であれば、難燃剤としての芳香族リン酸エステルを所定割合で含有させることにより、難燃性粘着剤組成物の安全性および透明性を維持しつつ、優れた難燃性を得ることができる。
より具体的には、液状芳香族リン酸エステルを所定量用いることにより、難燃性を維持しつつも、難燃剤が難燃性粘着剤組成物の表面において析出する現象、所謂ブルーミングの発生を、効果的に抑制することができる。
また、かかる液状芳香族リン酸エステルを所定量用いることにより、（ｃ）成分である芳香環含有ビニル化合物、例えば、アクリロイルモルフォリン等を構成単位として含む（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体に対して、優れた可塑効果を発揮して、難燃性粘着剤組成物における粘着特性をさらに良好なものとすることができる。
また、（ｂ）成分として、カルボキシル基含有ビニル化合物、すなわち、分子内にカルボキシル基を有するビニル化合物の配合量を所定以下に厳格に制限し、より好ましくは、実質的に使用しないことにより、カルボキシル基の触媒作用によって、難燃剤としての芳香族リン酸エステルが加水分解を起こし、それに起因して、難燃性粘着剤組成物の難燃性および粘着性が、経時的に低下することを効果的に抑制することができる。
さらに、（ｃ）成分として、窒素含有ビニル化合物、すなわち、分子内に窒素原子を有するビニル化合物を所定量用いていることから、初期及び経時における良好な粘着特性を得ることができる。
より具体的には、（ｂ）成分としてのカルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を所定以下に厳格に制限することによって、通常、難燃性粘着剤組成物における初期粘着性等が不足すると思われがちであるが、（ｃ）成分としての窒素含有ビニル化合物を所定量用いていることから、十分な初期粘着性を得ることができ、かつ、かかる粘着性を、経時的にも効果的に維持することができる。
なお、本発明における「難燃性粘着剤組成物」とは、未架橋の難燃性粘着剤組成物であっても、架橋後の難燃性粘着剤組成物であっても、上述した配合組成を有する難燃性粘着剤組成物であれば、全て含まれる広い意味である。

また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｃ）成分である窒素含有ビニル化合物が、分子内にアミド構造を有するビニル化合物であることが好ましい。
このように構成することにより、芳香族リン酸エステルの加水分解を、より安定的に抑制しつつ、難燃性粘着剤組成物の粘着性を、より効果的に向上させることができる。

また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｃ）成分である分子内にアミド構造を有するビニル化合物が、（メタ）アクリルアミド誘導体であることが好ましい。
このように構成することにより、芳香族リン酸エステルの加水分解を、さらに安定的に抑制しつつ、難燃性粘着剤組成物の粘着性を、さらに効果的に向上させることができる。

また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、上述した液状芳香族リン酸エステルが、縮合型の液状芳香族リン酸エステルであることが好ましい。
このように構成することにより、ブルーミングの発生を効果的に抑制することができるとともに、非縮合型の液状芳香族リン酸エステルを加えた場合と比較し、より高い難燃性を得ることができる。
また、かかる縮合型の液状芳香族リン酸エステルを用いることにより、（ｃ）成分である窒素含有ビニル化合物、例えば、アクリロイルモルフォリン等を構成単位として含む（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体に対して、優れた可塑効果を発揮して、難燃性粘着剤組成物における粘着特性をさらに良好なものとすることができる。

また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｃ）成分である窒素含有ビニル化合物が、アクリロイルモルフォリンであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）の少なくとも一つであることが好ましい。
このように構成することにより、所定の単量体成分に由来した（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体に対して、（Ｂ）成分である難燃剤が、所定の可塑効果を発揮し、難燃性粘着剤組成物における良好な粘着特性を示すことができる。
また、このような難燃剤であれば、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体からのブルーミングの発生を効果的に抑制することができるとともに、より高い難燃性を得ることができる。

また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のさらなる単量体成分（ｄ）として、水酸基含有ビニル化合物、すなわち、分子内に水酸基（ヒドロキシル基）を有するビニル化合物を、単量体成分（ａ）１００重量部に対して、１〜１５重量部の範囲内の値で配合することが好ましい。
このように構成することにより、難燃性粘着剤組成物に架橋剤を添加した場合に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士の架橋を、効果的に行うことができ、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができる。

また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分として、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体に対する架橋剤を含むことが好ましい。
このように構成することにより、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができる。

また、本発明の別の態様は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着テープであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着テープである。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
すなわち、粘着性に優れているばかりか、ＵＬ９４規格の所定レベルを満たす難燃性粘着テープが得られることから、例えば、電子部品の絶縁用テープおよび電子機器内での固定・結束用テープ等の用途に、好適に使用することができる。

また、本発明のさらに別の態様は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着シートであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着シートである。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
すなわち、粘着性に優れているばかりか、ＵＬ９４規格の所定レベルを満たす難燃性粘着シートが得られることから、例えば、防炎用品の品質表示ラベル、壁紙、電子機器筐体または部品の情報表示ラベル等の用途に、有効に使用することができる。

図１（ａ）〜（ｄ）は、難燃性粘着剤組成物等の使用態様、および難燃性粘着テープ等の製造方法を説明するために供する概略図である。 図２は、単量体成分（ｂ）の配合割合と、難燃性粘着剤組成物の粘着性と、の関係を説明するために供する図である 図３は、単量体成分（ｃ）の配合割合と、難燃性粘着剤組成物の粘着性と、の関係を説明するために供する図である。 図４は、液状芳香族リン酸エステルの可塑剤としての機能について説明するために供する図である。

［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着剤組成物である。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
すなわち、本発明の第１の実施形態は、図１（ａ）〜（ｄ）に例示するような態様で用いられる難燃性粘着剤組成物であって、図面を適宜参照して、具体的に説明する。

１．（Ａ）成分：（メタ）アクリル酸エステル共重合体
（１）単量体成分
（１）−１ 単量体成分（ａ）
（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、それを重合する際の単量体成分（ａ）として、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステルを含むことを特徴とする。
この理由は、かかるアルキル基の炭素数が１２よりも大きな値となると、側鎖同士が配向・結晶化することにより、得られる難燃性粘着剤組成物の粘着性が低下する場合があるためである。
一方、かかるアルキル基の炭素数が過度に小さいと、得られる難燃性粘着剤組成物の貯蔵弾性率が大きくなりすぎて、耐久性が不十分になる場合がある。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体におけるアルキル基の炭素数を、２〜１０の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜８の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、アルキル基の炭素数が１〜１２の範囲内の値である（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ドデシル等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、単量体成分（ａ）である（メタ）アクリル酸エステルは、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する主成分であることから、かかる（メタ）アクリル酸エステルの配合量を、通常、（Ａ）成分を構成する全単量体成分の６０重量％以上の値とすることが好ましく、７０〜９９重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、７５〜９５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（１）−２ 単量体成分（ｂ）
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分（ｂ）として、カルボキシル基含有ビニル化合物を実質的に含まないことを特徴とする。
より具体的には、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際における単量体成分（ｂ）の配合割合を、上述した単量体成分（ａ）１００重量部に対し、０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、単量体成分（ｂ）の配合割合をかかる範囲内の値とすることにより、粘着主剤としての（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基の触媒作用によって、難燃剤としての芳香族リン酸エステルを加水分解することを低減することができるためである。このことにより、加水分解により生成するリン酸やフェノール類の分解物に起因して、難燃性粘着剤組成物の粘着性が、経時的に低下することを効果的に抑制することができる。
なお、単量体成分（ｂ）の種類としては、分子内にカルボキシル基を有するビニル化合物であれば特に制限されるものではなく、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。

次いで、図２を用いて、単量体成分（ｂ）の配合割合と、難燃性粘着剤組成物の粘着性との関係を説明する。
すなわち、図２には、横軸に、単量体成分（ａ）としてのアクリル酸ｎ−ブチル１００重量部に対する単量体成分（ｂ）としてのアクリル酸の配合割合（重量部）を採り、左縦軸に、得られた難燃性粘着剤組成物における初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に、得られた難燃性粘着剤組成物における粘着力保持率（％）を採った特性曲線Ｂとが、それぞれ示してある。
ここで、難燃性粘着剤組成物の初期粘着力とは、２３℃、５０％ＲＨ条件下に７日間放置し、十分に架橋させた難燃性粘着剤組成物の粘着力を指し、難燃性粘着剤組成物の粘着力保持率とは、難燃性粘着剤組成物を、所定の高温高湿環境下に放置する前後での粘着力の変化割合を意味し、具体的には下記計算式（１）にて表わされる値を意味する。
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１）
なお、放置前の難燃性粘着剤組成物は、２３℃、５０％ＲＨの条件下７日間放置し、十分に架橋させたものを用いた。
その他、難燃性粘着剤組成物や、粘着力および粘着力保持率の測定条件等の詳細については、実施例において記載する。

まず、特性曲線Ａから理解されるように、アクリル酸の配合割合が増加するのにともなって、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力は増加している。
したがって、アクリル酸は、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力の向上に寄与することがわかる。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、アクリル酸の配合割合が増加するのにともなって、難燃性粘着剤組成物における粘着力保持率は急激に低下している。
より具体的には、アクリル酸の配合割合が、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１重量部を超えただけで、難燃性粘着剤組成物における経時の粘着力を急激に低下させてしまうことがわかる。
よって、特性曲線ＡおよびＢからは、単量体成分（ｂ）としてのアクリル酸は、初期粘着力こそ向上させるものの、経時においては、逆に粘着力を低下させてしまうため、実質的に配合しないことが好ましいと理解される。

（１）−３ 単量体成分（ｃ）
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、重合する際の単量体成分（ｃ）として、窒素含有ビニル化合物、すなわち、分子内に窒素原子を有するビニル化合物を含むことを特徴とする。
この理由は、かかる単量体成分（ｃ）であれば、上述したように、（Ａ）成分を共重合する際の単量体成分として、単量体成分（ｂ）を実質的に用いない場合であっても、その代替成分として機能し、効果的に初期および経時における粘着性を向上させることができるためである。
すなわち、本発明においては、（Ａ）成分を共重合する際の単量体成分として、カルボキシル基含有ビニル化合物を実質的に用いないことから、一般的見解に基づけば、難燃性粘着剤組成物における初期の粘着性が不足するおそれがある。
しかしながら、単量体成分（ｃ）として、窒素含有ビニル化合物を所定量用いれば、所定以上の極性を有することから、カルボキシル基含有ビニル化合物の代替成分として、効果的に機能し、初期粘着性を十分に得ることができる。
さらに、単量体成分（ｃ）であれば、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルの加水分解を安定的に抑制することができることから、経時的にも粘着性を効果的に維持することができる。
その他、（Ａ）成分を共重合する際の単量体成分（ｃ）としての窒素含有ビニル化合物の種類によって、例えば、アクリロイルモルフォリン等を用いてなる（メタ）アクリル酸エステル共重合体であれば、所定の芳香族リン酸エステルによって、効果的に可塑化され、難燃性粘着剤組成物において、さらに良好な粘着特性を示すことができる。

また、かかる単量体成分（ｃ）の種類としては、分子内に窒素原子を有するビニル化合物であれば特に制限されるものではなく、例えば、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎービニルモルフォリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール等の窒素系複素環を有するビニル化合物；アクリロイルモルフォリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピル等の（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキル等のアミノ基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ-ビニルアセトアミド；Ｎ-ビニルホルムアミド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、（メタ）アクリルアミド誘導体とは、（メタ）アクリル酸と、任意の第二級以下のアミンとがアミド結合した構造を有する化合物を指す。

また、上述した単量体成分（ｃ）の中でも、分子内にアミド構造を有するビニル化合物は、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルの加水分解をより安定的に抑制しつつ、難燃性粘着剤組成物の粘着性をより効果的に向上させることができるため好ましい。
かかるアミド構造を有するビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、任意の（メタ）アクリルアミド誘導体、Ｎ-ビニルアセトアミド、Ｎ-ビニルホルムアミド等が挙げられる。

また、分子内にアミド構造を有するビニル化合物のうち、（メタ）アクリルアミド誘導体を用いることが、単量体成分（ａ）との共重合が容易であることから、より好ましい種類である。
中でも、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際に、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアクリルアミド、およびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一種を用いた場合、難燃剤である所定の芳香族リン酸エステルによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が可塑化されやすく、難燃性粘着剤組成物において、さらに良好な粘着特性を示すことができることから、単量体成分（ｃ）として、特に好ましい種類である。

また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際における、単量体成分（ｃ）の配合割合を、上述した単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１〜７０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる単量体成分（ｃ）の配合割合が１重量部未満の値となると、難燃性粘着剤組成物における粘着性が不十分になる場合があるためである。一方、かかる単量体成分（ｃ）の配合割合が７０重量部を超えた値となると、得られる難燃性粘着剤組成物の貯蔵弾性率が大きくなりすぎて、所望の粘着性が得られなくなる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際における、単量体成分（ｃ）の配合割合を、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、２〜６０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜５０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

次いで、図３を用いて、単量体成分（ｃ）の配合割合と、難燃性粘着剤組成物の粘着性との関係を説明する。
すなわち、図３には、横軸に、単量体成分（ａ）としてのアクリル酸ｎ−ブチル１００重量部に対する単量体成分（ｃ）としてのアクリロイルモルフォリンの配合割合（重量部）を採り、左縦軸に、得られた難燃性粘着剤組成物における初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に、得られた難燃性粘着剤組成物における粘着力保持率（％）を採った特性曲線Ｂとが、それぞれ示してある。
なお、難燃性粘着剤組成物や、粘着力および粘着力保持率の測定条件等の詳細については、実施例において記載する。

まず、特性曲線Ａから理解されるように、アクリロイルモルフォリンの配合割合が増加するのにともなって、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力は緩やかに増加している。
したがって、アクリロイルモルフォリンは、図２を用いて説明したアクリル酸程ではないものの、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力の向上に寄与することが理解される。
また、特性曲線Ｂから理解されるように、アクリロイルモルフォリンの配合割合にかかわらず、難燃性粘着剤組成物における粘着力保持率は、安定して高い値を保持しており、図２を用いて説明したアクリル酸のように、粘着力保持率を低下させる傾向は見られない。
よって、特性曲線ＡおよびＢからは、単量体成分（ｃ）としてのアクリロイルモルフォリンは、初期粘着力を向上させつつ、経時においても、その粘着力を安定的に維持できることが理解される。

また、（ｃ）成分としてのアクリロイルモルフォリンの配合割合が、単量体成分（ａ）１００重量部に対し１重量部未満の値となると、特性曲線Ａに示すように、初期粘着力が過度に低い値となる場合がある。
一方、（ｃ）成分としてのアクリロイルモルフォリンの配合量が、単量体成分（ａ）１００重量部に対し７０重量部以下の値であれば、初期粘着力を向上させつつ、経時においても、その粘着力を安定的に維持できることが、別途、確認されている。
よって、（ｃ）成分としてのアクリロイルモルフォリンの配合割合を、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１〜７０重量部の範囲内の値とすることが好ましいことが理解される。

（１）−４ 単量体成分（ｄ）
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のさらなる単量体成分（ｄ）として、水酸基含有ビニル化合物、すなわち、分子内に水酸基（ヒドロキシル基）を有するビニル化合物を含むことが好ましい。
この理由は、かかる単量体成分（ｄ）をさらに含むことにより、難燃性粘着剤組成物に、後述する架橋剤を添加した場合に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士の架橋を、効果的に行うことができ、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができるためである。

また、かかる単量体成分（ｄ）の種類としては、分子内にヒドロキシル基を有するビニル化合物として、例えば、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、（Ａ）成分を構成する主成分である単量体成分（ａ）との相溶性を考慮すると、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドのいずれかであることが、特に好ましい。
特に、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリルアミド誘導体であれば、単量体成分（ｄ）として作用すると同時に、単量体成分（ｃ）としても作用することができる。
したがって、個別に単量体成分（ｃ）および（ｄ）を加えることなく、容易に難燃性粘着剤組成物を調製することができる。

また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際における、単量体成分（ｄ）の配合割合を、上述した単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１〜１５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、単量体成分（ｄ）の配合量が１重量部未満の値となると、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルを多くした場合に、十分な凝集力を得ることができないためである。一方、単量体成分（ｄ）の配合量が１５重量部を超えた値となると、難燃性粘着剤組成物の粘着性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、単量体成分（ｄ）の配合割合を、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１．５〜１２重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、２〜１０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、本発明の難燃性粘着剤組成物は、芳香族リン酸エステルを多量に含有させた場合、十分な凝集力を得ることが困難になりやすい傾向がある。このため、単量体成分（ｄ）を、通常用いられるよりも多量に含有させる場合がある。
したがって、単量体成分（ｃ）および（ｄ）の配合割合のいずれもが多くなる場合には、不本意に（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の極性を上昇させてしまったり、難燃性粘着剤組成物の貯蔵弾性率が高くなりすぎたりする場合がある。
この点、単量体成分（ｃ）および（ｄ）を兼ねた単量体成分であるヒドロキシル基を有する（メタ）アクリルアミド誘導体であれば、結果的に単量体成分（ｃ）および（ｄ）の配合割合の総量を少なくすることができ、上述した問題を避けることができる。
その他、上述してきた単量体成分（ａ）〜（ｄ）は、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する主成分であることから、通常、単量体成分（ａ）〜（ｄ）の配合割合の総和を、（Ａ）成分を構成する全単量体成分の７０重量％以上の値とすることが好ましく、８０〜１００重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、９０〜９５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（２）重量平均分子量
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量を１０万〜２００万の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が１０万未満の値となると、難燃性粘着剤組成物の耐久性が不十分となる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が２００万を超えた値となると、粘度増大等による加工適性の低下を抑制することが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合平均分子量を３０万〜１５０万の範囲内の値とすることがより好ましく、５０万〜１２０万の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエーションクロマトグララフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
以上、（メタ）アクリル酸エステル共重合体について説明してきたが、本発明における（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、一種単独で用いてもよいし、単量体成分の組成や重量平均分子量の異なる二種以上を併用してもよい。
さらにまた、共重合形態についても特に制限されるものではなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。

２．（Ｂ）成分：難燃剤
本発明の難燃性粘着剤組成物は、（Ｂ）成分である難燃剤として、芳香族リン酸エステル（芳香環含有リン酸エステルと称する場合もある。）を含むことを特徴とする。
この理由は、芳香族リン酸エステルであれば、難燃性粘着剤組成物の安全性および透明性を維持しつつ、優れた難燃性を得ることができるためである。
すなわち、芳香族リン酸エステルであれば、従来のハロゲン系化合物と異なり、燃焼時に人体に有毒なハロゲン系ガスが発生することがない上、（メタ）アクリル酸エステル共重合体との相溶性が良いため、透明性が要求される物品に対しても容易に使用することができるためである。
その一方で、芳香族リン酸エステルであれば、燃焼場における気相において、効果的にラジカルトラップ効果を発揮することができるとともに、固相においても効果的にチャーを形成し、断熱・酸素遮断効果を発揮することができるためである。
なお、チャーの形成とは、燃焼時に組成物中における高分子中の水素や酸素を引き抜き、高分子を炭化させ、不燃の炭化層膜を形成することを意味する。

また、かかる芳香族リン酸エステルは、縮合型と、非縮合型と、に大別されるが、本発明では、どちらの型の芳香族リン酸エステルでも用いることができる。
より具体的には、縮合型の芳香族リン酸エステルとしては、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、非縮合型の芳香族リン酸エステルとしては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル２，６−キシレニルホスフェートおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。

また、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量をかかる範囲とすることにより、難燃剤が難燃性粘着剤組成物の表面において析出する現象、所謂ブルーミングの発生を効果的に抑制して、透明性および粘着性を安定的に保持しつつ、優れた難燃性を得ることができるためである。
すなわち、かかる配合量が７０重量部未満の値となると、難燃剤の添加効果が十分に発現せず、所望の難燃性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、かかる配合量が２００重量部を超えた値となると、十分な凝集力を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７５〜１８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、８０〜１７０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、芳香族リン酸エステルのうち少なくとも一種が、液状芳香族リン酸エステル、すなわち、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルであることを特徴とする。
この理由は、このような液状芳香族リン酸エステルであれば、ブルーミングの発生を、より効果的に抑制することができるためである。
また、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの種類としては、例えば、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル２，６−キシレニルホスフェートおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、液状芳香族リン酸エステルの粘度（２５℃測定）を、５００００ｍＰａ・ｓｅｃ以下の値とすることが好ましく、１０〜３００００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜２５０００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、上述した２５℃において液体である芳香族リン酸エステルが、縮合型の液状芳香族リン酸エステルであることが好ましい。
この理由は、非縮合型の液状芳香族リン酸エステルを用いた場合、ブルーミングの発生については効果的に抑制できるものの、難燃性に劣る場合があるためである。
一方、縮合型の液状芳香族リン酸エステルであれば、ブルーミングの発生を効果的に抑制しつつ、難燃性にも優れるためである。
また、縮合型の液状芳香族リン酸エステルとしては、例えば、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が挙げられる。

また、液状芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤の全体量に対して、３０重量％以上の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる配合量が３０重量％未満の値となると、難燃剤に起因したブルーミングの発生を効果的に抑制することが困難になる場合があるためである。
また、かかる液状芳香族リン酸エステルを所定量用いることにより、（ｃ）成分である窒素含有ビニル化合物、例えば、アクリロイルモルフォリン等に対して可塑効果を発揮して、難燃性粘着剤組成物における粘着特性をさらに良好なものとすることができるためである。
したがって、液状芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤の全体量に対して、５０〜１００重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、７０〜９０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、液状芳香族リン酸エステルは、難燃剤として機能するばかりでなく、（メタ）アクリル酸エステル共重合体に対する可塑剤としても機能することが確認されている。
そして、かかる液状芳香族リン酸エステルの可塑剤としての機能は、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体における単量体成分（ｃ）としての窒素含有ビニル化合物の配合量に対し、大きく依存することが確認されている。
以下、図４を用いて、液状芳香族リン酸エステルの可塑剤としての機能について具体的に説明する。
図４には、横軸に、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対する液状芳香族リン酸エステルの配合量（重量部）を採り、縦軸に、得られた難燃性粘着剤組成物における初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採った特性曲線ＡおよびＢが示してある。
また、特性曲線Ａは、用いた（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、単量体成分（ａ）としてのアクリル酸ｎ−ブチルと、単量体成分（ｃ）としてのアクリロイルモルフォリンとからなり、かつ、単量体成分（ａ）：単量体成分（ｃ）の配合比（重量比）が１００：５５．６である場合の特性曲線である（実施例７、比較例８〜１０に相当）。
なお、比較例８および９のように、初期粘着力にジッピング（一定の範囲で粘着力の測定チャートに見られる振動現象）が生じたものについては、その上限と下限の値の平均値を初期粘着力としてプロットした。
一方、特性曲線Ｂは、用いた（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、単量体成分（ａ）としてのアクリル酸ｎ−ブチルと、単量体成分（ｃ）としてのアクリロイルモルフォリンとからなり、かつ、単量体成分（ａ）：単量体成分（ｃ）の配合比（重量比）が１００：１１．４である場合の特性曲線である（実施例４、比較例１１等に相当）。
なお、液状芳香族リン酸エステルとしては、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を用い、それ以外の難燃剤は併用しなかった。
その他、難燃性粘着剤組成物や、粘着力の測定条件等の詳細については、実施例１と同様である。

まず、特性曲線Ａを見ると、単量体成分（ａ）：単量体成分（ｃ）の配合比（重量比）が１００：５５．６の場合には、液状芳香族リン酸エステルの配合量が０重量部から７０重量部以上の値に増加するのに伴って、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ前後の値から、１５Ｎ／２５ｍｍ前後の値にまで、急激に増加することが分かる。
特性曲線Ａがこのような挙動を示す理由は、単量体成分（ｃ）の配合比を所定以上の値とした場合、単量体成分（ｃ）の極性に起因して、難燃性粘着剤組成物の凝集力が過度に増加してしまうためである。
したがって、可塑剤の使用を省略したり、あるいは、可塑剤の配合量が過度に不足したりすると、所望の初期粘着力を得ることが困難になる。
したがって、単量体成分（ｃ）の配合比を所定以上の値とした場合には、可塑剤としての機能を有する液状芳香族リン酸エステルの配合量を増加させることにより、特性曲線Ａに示すように、難燃性粘着剤組成物の初期粘着力を、１５Ｎ／２５ｍｍ前後の値にまで、効果的に向上させることができ、かつ、所望の難燃性についても、併せて得ることができることになる。

一方、特性曲線Ｂを見ると、単量体成分（ａ）：単量体成分（ｃ）の配合比（重量比）が１００：１１．４の場合には、液状芳香族リン酸エステルの配合量が０重量部から７０重量部以上の値に増加しても、極緩やかに難燃性粘着剤の初期粘着力が低下するだけである。しかも、５〜９Ｎ／２５ｍｍ程度の比較的低い初期粘着力しか得られないことが分かる。
特性曲線Ｂがこのような挙動を示す理由は、単量体成分（ｃ）の配合比を所定未満の値とした場合、可塑剤の使用を省略等した場合であっても、難燃性粘着剤組成物の凝集力が適度に維持され、せん断に対する難燃性粘着剤組成物の応力が保たれている一方で、可塑剤の配合量が増加すると凝集力の低下が著しいために、せん断に対する難燃性粘着剤組成物の応力が弱まり、この応力低下が粘着力の低下に大きく寄与するためと推定される。
その結果、このような、単量体成分（ｃ）の絶対量が少ない（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合には、５〜９Ｎ／２５ｍｍ程度の比較的低い初期粘着力しか得られないことになる。

以上より、単量体成分（ｃ）としての窒素含有ビニル化合物の配合比を所定以上の値とし、１５Ｎ／２５ｍｍ前後の比較的高い初期粘着力を有する難燃性粘着剤組成物を得るためには、難燃剤として、可塑剤としての機能も併せ持つ液状芳香族リン酸エステルを用いることが好ましいことが理解される。
また、比較的高い初期粘着力を有する難燃性粘着剤組成物を得るに当たり、可塑剤としての機能を有する液状芳香族リン酸エステルを用いることが有効となる単量体成分（ｃ）の配合量は、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１５重量部以上の値であることが確認されている。
したがって、より優れた初期粘着力を得るためには、単量体成分（ｃ）の配合量を、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１６〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１８〜７０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、芳香族リン酸エステルとして、２５℃において固体である芳香族リン酸エステルを、さらに含んでもよい。
かかる２５℃において固体である芳香族リン酸エステルとしては、例えば、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、トリフェニルホスフェート等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、（Ｂ）成分である難燃剤は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、芳香族リン酸エステル以外に、その他の難燃剤を含んでもよい。
その他の難燃剤としては、例えば、ホスファゼンや、ポリリン酸アンモニウム等のリン元素含有化合物が好適に用いられる。

３．（Ｃ）成分：架橋剤
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分として、架橋剤を含むことが好ましい。
この理由は、（Ｃ）成分である架橋剤により、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士を架橋することで、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができるためである。

（１）種類
また、かかる架橋剤としては、イソシアナート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好ましく挙げることができる。
この理由は、これらの架橋剤を含むことにより、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率を、より好適な範囲に調節することができるためである。
中でも、イソシアナート系架橋剤であれば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、単量体成分（ｄ）としての分子内にヒドロキシル基を有するビニル化合物を含有する場合には、そのヒドロキシル基と反応して、（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士を効果的に化学架橋させることができるためである。

また、かかるイソシアナート系架橋剤の具体例としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、例えば、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω、ω’−ジイソシアネート−１、４−ジエチルベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート、例えば、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートヘキサン等のトリイソシアネート、例えば、４，４’−ジフェニルジメチルメタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体、上述したポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上述したポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の重量平均分子量２００未満の低分子量ポリオールの上述した各種イソシアネートへの付加体、例えば、上述した分子量が２００〜２００，０００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の上述した各種イソシアネートへの付加体等が挙げられる。

（２）配合量
また、（Ｃ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる架橋剤の配合量が０．０１重量部未満の値となると、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルの添加により、凝集力が過度に低下した場合に、十分な粘着力や貯蔵弾性率を得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる架橋剤の配合量が２０重量部を超えた値となると、（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士の架橋が過剰になって、逆に、粘着力が低下しやすくなる場合があるためである。
上記の結果を得るためには、（Ｃ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．１〜１８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．３〜１５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、架橋剤は、必要に応じて、溶媒に溶解又は分散させたものを添加する場合があり、その場合には、溶媒を含んだ量を架橋剤の量として示すことがあるが、本段落における配合量は、溶媒を含まない（Ｃ）成分としての架橋剤そのものの量（固形分の量）を指す。

４．希釈溶剤
本発明の難燃性粘着剤組成物において、各成分の分散性を改善したり、剥離フィルム等に難燃性粘着剤組成物を塗布する際に、適切な粘度に調整したりする観点から、溶剤を使用することができる。
かかる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が好ましく、溶剤を加えた際の粘着剤組成物の濃度は、５〜７０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

５．添加剤
また、他の添加剤として、難燃性粘着剤組成物中に、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、高屈折率化剤、拡散剤等を含有させることも好ましい。
また、その場合、添加剤の種類にもよるが、その配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

６．難燃性粘着剤層
難燃性粘着剤組成物は、下記工程（１）〜（３）を経て、難燃性粘着剤層として構成することができる。
（１）（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤と、を含む難燃性粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記単量体成分（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする難燃性粘着剤組成物を準備する工程
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
（２）難燃性粘着剤組成物を、基材に対して塗布して、塗布層を形成する工程
（３）難燃性粘着剤組成物を架橋させて、塗布層を難燃性粘着剤層とする工程
以下、難燃性粘着剤層を構成するに至る工程につき、図面を適宜参照して、具体的に説明する。

（１）工程（１）（難燃性粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、具体的には、まず、単量体成分（ａ）〜（ｃ）を共重合させ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を得ることが好ましい。
かかる共重合の方法は、従来公知の重合方法であれば特に限定されるものではないが、溶液重合を採用することが好ましい。
また、溶液重合を行う場合に用いる溶媒としては、上述した難燃性粘着剤組成物の希釈溶剤として挙げたものを用いることができるが、中でもトルエン、酢酸エチルを用いることが好ましい。
また、共重合を行う際に、重合開始剤を添加することが好ましい。
かかる重合開始剤は、従来公知の重合開始剤であれば特に限定されるものではないが、アゾ系重合開始剤を用いることが好ましい。
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、工程（１）移行の工程における取り扱い性、加工適性の向上を目的として、任意の固形分に希釈することができる。
なお、希釈溶剤としては、溶液重合に用いた溶液との相溶性を妨げない範囲で、上述した希釈溶剤を用いることができる。
次いで、得られた溶剤中の（Ａ）成分に対して、（Ｂ）成分である難燃剤としての２５℃において液体である芳香族リン酸エステル等と、（Ｃ）成分である架橋剤等と、を添加し、難燃性粘着剤組成物の溶液を得ることが好ましい。

（２）工程（２）（難燃性粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図１（ａ）に示すように、難燃性粘着剤組成物を、基材２に対して塗布して塗布層１を形成する工程である。
かかる基材としては、剥離フィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムに対し、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アルキッド樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものが挙げられる。
なお、かかる剥離フィルムの厚さは、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。

また、基材上に難燃性粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた難燃性粘着剤組成物を塗布して塗布層（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層の厚さを、乾燥時基準において、１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、塗布層の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。

（３）工程（３）（塗布層の架橋工程）
工程（３）は、難燃性粘着剤組成物を架橋させて、塗布層を難燃性粘着剤層とする工程である。
すなわち、図１（ｂ）に示すように、基材としての剥離フィルム２上で乾燥させた状態の塗布層１の表面に対し、別の基材としてのテープ基材１０１等を積層させた状態で架橋させて、難燃性粘着剤層１０とすることが好ましい。
なお、架橋は、上述した塗布層の乾燥工程と、シーズニング工程を通して行われる。
また、シーズニング工程の条件および期間としては、例えば、後述する実施例のごとき条件等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着テープであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着テープである。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
以下、本発明の第２の実施形態を、第１の実施形態と異なる点を中心に、図１を参照しつつ、具体的に説明する。

１．テープ基材
本発明の難燃性粘着テープにおいては、基材がテープ基材であるとともに、当該テープ基材の少なくとも一方に、第１の実施形態において記載した難燃性粘着剤層を備えることを特徴とする。
また、かかるテープ基材の材料物質としては、テープとしての用途に使用可能であれば、特に制限されるものではない。
したがって、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ（４−メチルペンテン−１）および耐熱性を有するポリオレフィンフィルム等が挙げられる。
なお、テープ基材の難燃性を向上させるべく、テープ基材に対して、芳香族リン酸エステル等の難燃剤を含有させたり、リン酸エステル、金属水和物、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイト等の難燃性の高いコーティング材料を塗布したりしてもよい。

また、テープ基材の厚さは、使用する材料や、用途によっても多少異なるが、通常、３〜３００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜１００μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、テープ基材の幅については、テープの用途に応じ、適当な幅とすることができるが、通常、３〜２００ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
また、１０ｍｍ〜１０ｍの幅のテープ基材を用いて、テープ基材上に難燃性粘着剤層を形成する工程、あるいは難燃性粘着剤層にテープ基材を積層させる工程を経た後に、難燃性粘着剤層付きテープ基材を上述の適当な幅に裁断してもよい。

また、テープ基材の塗布層が形成される面側に、表面処理を施してあることも好ましい。
このような表面処理としては、例えば、プライマー処理、コロナ処理、火炎処理などが挙げられるが、特に、プライマー処理であることが好ましい。
この理由は、このようなプライマー層を形成したテープ基材を用いることにより、テープ基材に対する難燃性粘着剤層の密着性をさらに向上させることができるためである。
なお、このようなプライマー層を構成する材料としては、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、およびそれらの組み合わせ）、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
また、プライマー層の厚さについても、特に限定されないが、通常、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。

２．難燃性粘着剤層
また、図１に示すように、本発明の難燃性粘着テープ１００における難燃性粘着剤層１０は、第１の実施形態として記載した特定の難燃性粘着剤組成物からなる難燃性粘着剤層とすることを特徴とする。
なお、かかる難燃性粘着剤層の具体的な内容については、既に第１の実施形態において説明したのと同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。

また、かかる難燃性粘着剤層の厚さを１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、難燃性粘着剤層の厚さをかかる範囲とすることにより、所望の粘着力および貯蔵弾性率等の粘着剤特性を、より安定的に発揮させることができるためである。すなわち、かかる厚さが１μｍ未満の値となると、所望の粘着力を発現しにくくなり、浮き剥れ等の不具合が生じやすくなる場合があるためである。
一方、かかる厚さが１００μｍを超えた値となると、被着体汚染や糊残りなどの不具合が生じやすくなる場合があるためである。
したがって、難燃性粘着剤層の厚さを５〜７０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、テープ基材に対する難燃性粘着剤層の形成方法としては、図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、基材としての剥離フィルム２上において形成された塗布層１における剥離フィルム２の無い側の表面を、直接、別の基材としてのテープ基材１０１に対して密着させることにより積層させ、その後、架橋させて、難燃性粘着テープ１００ａを得ることが好ましい。
あるいは、剥離フィルム上に塗布した難燃性粘着剤組成物を、先に架橋させ、難燃性粘着剤層とした後、テープ基材に対して積層させてもよい。
また、得られた難燃性粘着テープを被着体に貼合する方法としては、図１（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、難燃性粘着剤層１０に積層してある剥離フィルム２を剥離し、次いで、現れた難燃性粘着剤層１０の表面を、被着体に対して密着させることにより貼合することが好ましい。
なお、かかるテープ基材に対する難燃性粘着剤組成物の積層は、テープ基材の片面のみに積層してもよいし、両面に積層し、テープのいずれの面であっても被着体に貼合できるようにしてもよい。
このようにして得た難燃性粘着テープは、主に物品の係止、封止、接着のために用いられ、例えば、電子部品の絶縁用テープおよび電子機器内での固定・結束用テープ等の用途に好適に供される。

３．粘着力保持率
また、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて測定される難燃性テープの初期粘着力、および６０℃、９５％ＲＨの環境下に７日間放置した後における放置後の粘着力から、下記計算式（１）を用いて算出される粘着力保持率（％）を７５〜１２５％の範囲内の値とすることが好ましい。
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１）
この理由は、このように粘着力保持率を制御することによって、粘着力の変化が少ない難燃性テープの製造を安定的に管理することができるためである。
すなわち、電子部品の絶縁用テープおよび電子機器内での固定・結束用テープ等の用途に、さらに好適に使用することができる。
但し、かかる粘着力保持率（％）の値が過度に大きくなると、難燃性テープの製造時の歩留まりが著しく低減したり、使用可能な原材料の種類が過度に制限される場合がある。
したがって、難燃性テープにおける粘着力保持率（％）の値を８０〜１２０％の範囲内の値とすることがより好ましく、９０〜１１０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

［第３の実施形態］
本発明の第３の実施形態は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着シートであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着シートである。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
（ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
以下、本発明の第３の実施形態を、第１および第２の実施形態と異なる点を中心に、具体的に説明する。

本発明の難燃性粘着シートにおいては、基材がシート基材であるとともに、当該シート基材の少なくとも一方に、第１の実施形態において記載した難燃性粘着剤層を備えることを特徴とする。
また、シート基材の材料物質やシート基材の厚さおよび表面処理等、並びに、難燃性粘着剤層については、基本的に、第２の実施形態としての難燃性粘着テープにおけるテープ基材および難燃性粘着剤層と同様にすることができる。

また、後述するように、難燃性粘着剤シートと、難燃性粘着テープとでは、その用途が大きく異なるため、難燃性粘着シートにおけるシート基材の面積は、一般に１ｃｍ²〜１０ｍ²の範囲内の値とすることが好ましく、３ｃｍ²〜５ｍ²の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、かかるシート基材の平面形状は、何ら制限されるものではなく、例えば、長方形、円形、楕円形および三角形等の単純な形状から、被着体の表面形状に適宜対応させた複雑な形状であってもよく、さらには、平面内に穴あき部や切れ込み部等が設けられていてもよい。

また、このようにして得られた難燃性粘着シートは、情報表示ラベル、意匠性の付与を目的としたラベルまたはシート等に用いることができ、例えば、防炎物品の品質表示ラベル、壁紙、電子機器筐体または部品の情報表示ラベル等の用途に使用される。

以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。

［実施例１］
１．難燃性粘着剤組成物の調製
下記（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部と、（Ｂ）成分としての難燃剤８０重量部と、（Ｃ）成分としての架橋剤３．６重量部と、から難燃性粘着剤組成物を調製した。なお、表１中の数値は、固形分換算された値を示す。
また、表１中、単量体成分（ａ）〜（ｄ）の配合割合は、単量体成分全体を１００重量部とした場合の重量部を意味し、カッコ内の値は、単量体成分（ａ）を１００重量部とした場合の重量部を意味する。
さらに（Ｂ）、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分を１００重量部とした場合の重量部を意味する。

（１）（Ａ）成分について
窒素雰囲気下において、容器内に、単量体成分（ａ）としてのアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）８０重量部と、単量体成分（ｃ）としてのアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）１８重量部と、単量体成分（ｄ）としてのアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）２重量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部と、溶媒としての酢酸エチル１５０重量部とを、収容した。
次いで、６０℃で８時間の条件で重合させ、重量平均分子量６０万の（メタ）アクリル酸エステル共重合体溶液を得た。次いで、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体溶液に、固形分が３５重量％となるまで、溶液を撹拌しながら酢酸エチルを加えて希釈し、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、酢酸エチルに溶解した固形分３５重量％の溶液を得た。
なお、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法と略記する。）にて測定した。
すなわち、まず、ポリスチレンを用いて検量線を作成した。以降、重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で表す。次いで、（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の測定対象の濃度が１重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を準備し、東ソー（株）製、ＧＥＬ ＰＥＲ ＭＥＡＴＩＯＮ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ ＨＬＣ−８０２０（ＴＳＫ_GEL ＧＭＨ_XL、ＴＳＫ_GEL ＧＭＨ_XL、ＴＳＫ_GEL Ｇ２０００_ＨXLからなる３連カラム）にて４０℃、ＴＨＦ溶媒、１ｍｌ／分の条件にて重量平均分子量を測定した。そして、ガードカラムとして、東ソー（株）製、ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮを使用した。

（２）（Ｂ）成分について
得られた（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体溶液（固形分３５重量％）１００重量部に対して、（Ｂ）成分としての液状芳香族リン酸エステルの一種であるビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＡＤＥＫＡ（株）製、ＦＰ−６００、固形分１００重量％）を２８重量部添加した。
すなわち、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）成分としてのビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）８０重量部を添加した。
なお、以下の記載において、上述した（Ｂ）成分をＦＰ−６００と称する場合がある。

（３）（Ｃ）成分について
さらに、得られた（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体溶液（固形分３５重量％）１００重量部に対して、（Ｃ）成分としてのキシレンジイソシアナート系架橋剤（東洋インキ製造（株）製、ＢＸＸ５６４０、固形分３５重量％）を、上述した（Ｂ）成分の添加と同時に、溶媒を含む量として３．６重量部添加し、均一に混合し、難燃性粘着剤組成物溶液を得た。
すなわち、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、（Ｃ）成分としてのキシレンジイソシアナート系架橋剤を固形分として３．６重量部添加した。
なお、以下において、上述した（Ｃ）成分をＢＸＸ５６４０と称する場合がある。

２．難燃性粘着剤組成物溶液の塗布
次いで、剥離フィルムとしての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１）の剥離処理面に対し、得られた難燃性粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように、ロールナイフコーターを用いて塗布した。
次いで、９０℃、１分間の乾燥処理を施した後、テープ基材としてのポリイミドフィルム（東レ−デュポン（株）製、カプトン１００Ｈ、厚さ２５μｍ）に対してラミネートした。
また、これとは別に、９０℃、１分間の乾燥処理後の難燃性粘着剤組成物を、テープ基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー５０Ｔ６０、厚さ５０μｍ）に対して、上述の条件と同様にしてラミネートした。

３．難燃性粘着剤組成物のシーズニング
次いで、上述のようにして得られた難燃性粘着剤組成物の塗布層と、テープ基材と、からなる２種類の積層体を、それぞれ２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下に７日間放置（シーズニング）し、難燃性粘着剤組成物を十分に架橋させ、実施例１の難燃性粘着テープとして、テープ基材がポリイミドフィルムであるものと、ポリエチレンテレフタレートフィルムであるものと、の２種類の難燃性粘着テープを得た。

４．評価
（１）ブルーミングの評価
テープ基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた難燃性粘着テープにおいて、難燃性粘着剤層での難燃剤に起因したブルーミングの発生を評価した。
すなわち、上述した難燃性粘着テープを、２３℃、５０％ＲＨの環境下に７日間静置した後、難燃性粘着剤層に結晶等の凝集物が存在するか否かを、目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
○：凝集物が確認されない
×：凝集物が確認される

（２）難燃性の評価
テープ基材としてポリイミドフィルムを用いた難燃性粘着テープにおいて、難燃性粘着テープの難燃性を評価した。
すなわち、上述した難燃性粘着テープから剥離フィルムを剥離した後、アンダーラボラトリーズ社発行のプラスチック材料の燃焼性試験規格ＵＬ９４の垂直燃焼試験方法に準じて、ＵＬ９４ＶＴＭランクを判定した。また、このとき、ＶＴＭ−０〜２のいずれにも適合しなかった場合を不合格と判定した。得られた結果を表２に示す。
なお、ＵＬ９４規格のＶＴＭランクとは、ＶＴＭ−０が最も難燃性に優れており、ＶＴＭ−１、ＶＴＭ−２となるに従って、難燃性が低下することを意味する。

（３）粘着性の評価
テープ基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた難燃性粘着テープにおいて、難燃性粘着テープの粘着性を評価した。
すなわち、上述した難燃性テープの初期粘着力、および６０℃、９５％ＲＨの環境下に７日間放置した後におけるＳＵＳ板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて測定し、その粘着力保持率（％）を、下記計算式（１）を用いて算出し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１）
◎：粘着力保持力の値が９０〜１１０％の範囲内の値である
○：粘着力保持率の値が８０％以上９０％未満または１１０％を超え、かつ１２０％以下の範囲内の値である
△：粘着力保持率の値が７５％以上８０％未満または１２０％を超え、かつ１２５％以下の範囲内の値である
×：粘着力保持率の値が７５％未満の値または１２５％を超えた値である

［実施例２］
実施例２では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）−１成分としてＦＰ−６００が４０重量部、（Ｂ）−２成分として、２５℃で固体である縮合芳香族リン酸エステルの一種である下記化合物が４０重量部になるように添加したほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ｂ）−２成分：１，３−フェニレンビス（ジキシレニル）ホスフェート
（大八化学（株）製、ＰＸ−２００）
なお、以下において、かかる（Ｂ）−２成分をＰＸ−２００と称する場合がある。

［実施例３］
実施例３では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を９６重量部に変えるとともに、単量体成分（ｃ）の配合割合を２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例４］
実施例４では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を８８重量部に変えるとともに、単量体成分（ｃ）の配合割合を１０重量部に変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例５］
実施例５では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を７５重量部に変えるとともに、単量体成分（ｃ）の配合割合を２３重量部に変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例６］
実施例６では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を７０重量部に変えるとともに、単量体成分（ｃ）の配合割合を２８重量部に変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例７］
実施例７では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を６３重量部に変えるとともに、単量体成分（ｃ）の配合割合を３５重量部に変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例８］
実施例８では、単量体成分（ａ）としてのＢＡ８０重量部と、単量体成分（ｃ）としてのジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡｍ）１０重量部と、単量体成分（ｄ）としてのＨＥＡ１０重量部と、から（Ａ）成分を重合するとともに、（Ｃ）成分の添加量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、固形分として０．３重量部となるように変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例９］
実施例９では、単量体成分（ｃ）を、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＡｍ）に変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例１０］
実施例１０では、（Ｂ）成分の添加量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、１６０重量部となるように変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例１１］
実施例１１では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）−１成分としてＰＸ−２００が６０重量部、（Ｂ）−２成分として、２５℃で液体である非縮合芳香族リン酸エステルの一種である下記化合物が３０重量部となるように添加したほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ｂ）−２成分：クレジルジ２，６−キシレニルホスフェート
（大八化学（株）製、ＰＸ−１１０）

［実施例１２］
実施例１２では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際に、単量体成分（ｄ）としてのアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）２重量部のかわりに、４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）２重量部を用いたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例１］
比較例１では、単量体成分（ａ）としてのＢＡ９０重量部と、単量体成分（ｂ）としてのアクリル酸（ＡＡｃ）１０重量部と、から（Ａ）成分を重合するとともに、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、（Ｃ）−１成分として下記化合物が固形分として２．２５重量部、（Ｃ）−２成分として下記化合物が固形分として０．０７重量部となるように添加したほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ｃ）−１成分：トリレンジイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造（株）製、ＢＨＳ８５１５、固形分３７．５重量％）
（Ｃ）−２成分：エポキシ系架橋剤（綜研化学（株）製、Ｅ−ＡＸ、固形分５重量％）
なお、以下において、上述した（Ｃ）−１成分および（Ｃ）−２成分を、それぞれＢＨＳ８５１５、Ｅ−ＡＸと称する場合がある。

［比較例２］
比較例２では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）成分としてＰＸ−２００が３０重量部となるように添加したほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例３］
比較例３では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）成分として下記化合物が３０重量部となるように添加したほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ｂ）成分：ホスファゼン化合物（大塚化学（株）製、ＳＰＳ−１００）
なお、以下において、かかる（Ｂ）成分をＳＰＳ−１００と称する場合がある。

［比較例４］
比較例４では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）成分の添加量が５０重量部となるように添加したほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例５］
比較例５では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を８０重量部に変えるとともに、単量体成分（ｂ）の配合割合を２０重量部に変え、さらに、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、（Ｃ）成分としてＢＨＳ８５１５が固形分として２．１重量部となるように添加したほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例６］
比較例６では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を９５重量部に変えるとともに、単量体成分（ｂ）の配合割合を５重量部に変え、さらに、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、（Ｃ）成分としてＢＨＳ８５１５が固形分として２．２５重量部となるように添加したほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例７］
比較例７では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合割合を９８重量部に変えるとともに、単量体成分（ｂ）の配合割合を２重量部に変えたほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例８］
比較例８では、（Ｂ）成分を添加しなかったほかは、実施例７と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、比較例８においては、初期粘着力および放置後粘着力にジッピング（一定の範囲で粘着力の測定チャートに見られる振動現象）が生じたため、その上限と下限の値の平均値を用いて初期粘着力および放置後粘着力と見なし、粘着力保持率を算出した。

［比較例９］
比較例９では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）成分の添加量が１０重量部となるように添加したほかは、実施例７と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、比較例９においても、初期粘着力および放置後粘着力にジッピング（一定の範囲で粘着力の測定チャートに見られる振動現象）が生じたため、その上限と下限の値の平均値を用いて初期粘着力および放置後粘着力と見なし、粘着力保持率を算出した。

［比較例１０］
比較例１０では、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）成分の添加量が３０重量部となるように添加したほかは、実施例７と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例１１］
比較例１１では、（Ｂ）成分を添加しなかった他は、実施例４と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。

＊「Ｚ」はジッピング（一定の範囲で粘着力の測定チャートに見られる振動現象）が生じたことを示す。

以上、詳述したように、本発明によれば、粘着主剤としての（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する単量体成分として、カルボキシル基含有ビニル化合物を実質的に用いない一方で、窒素含有ビニル化合物を所定量用いるとともに、得られた粘着主剤に対して、（Ｂ）成分である難燃剤としての２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを所定の割合にて含有させることにより、例えば、粘着剤組成物を高温高湿環境下に７日間放置した場合であっても、粘着剤組成物中におけるリン酸エステルの加水分解を効果的に抑制しつつ、粘着性を効果的に向上させることができるようになった。
また、（Ｂ）成分である難燃剤として、所定量の液状芳香族リン酸エステルを用いたり、あるいは縮合型の液状芳香族リン酸エステルを用いたり、さらには、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）等の特定芳香族リン酸エステルを用いたりすることにより、アクリロイルモルフォリン等の所定の単量体成分に由来した（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体に対して、所定の可塑効果を発揮し、難燃性粘着剤組成物における良好な粘着特性や、より高い難燃性を示すことができるようになった。
その結果、ＵＬ９４規格のＶＴＭ−０等を満足する程の難燃性に優れるとともに、粘着特性にも優れた難燃性粘着剤組成物、並びに、そのような難燃性粘着剤組成物を用いた難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートが得られるようになった。
したがって、本発明の難燃性粘着剤組成物等は、例えば、電子部品の絶縁用テープや、防炎物品の品質表示ラベル等に用いられる難燃性粘着テープおよびシートの高品質化に、著しく寄与することが期待される。

１：塗布層、２：剥離フィルム、１０：難燃性粘着剤層、１００：難燃性粘着テープ、１０１：テープ基材、２００：被着体

Claims (9)

1. （Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物であって、
   前記（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、
   前記（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、
   前記２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、前記（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、
   前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着剤組成物。
   （ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
   （ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
   （ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
2. 前記（ｃ）成分である窒素含有ビニル化合物が、分子内にアミド構造を有するビニル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性粘着剤組成物。
3. 前記分子内にアミド構造を有するビニル化合物が、（メタ）アクリルアミド誘導体であることを特徴とする請求項２に記載の難燃性粘着剤組成物。
4. 前記２５℃において液体である芳香族リン酸エステルが、縮合型の芳香族リン酸エステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃性粘着剤組成物。
5. 前記（ｃ）成分である窒素含有ビニル化合物が、アクリロイルモルフォリンであって、前記（Ｂ）成分である難燃剤が、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃性粘着剤組成物。
6. 前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のさらなる単量体成分（ｄ）として、水酸基含有ビニル化合物を、単量体成分（ａ）１００重量部に対して、１〜１５重量部の範囲内の値で配合することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の難燃性粘着剤組成物。
7. （Ｃ）成分として、前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体に対する架橋剤を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性粘着剤組成物。
8. 基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着テープであって、
   前記（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、
   前記（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、
   前記２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、前記（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、
   前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着テープ。
   （ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
   （ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
   （ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部
9. 基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着シートであって、
   前記（Ｂ）成分である難燃剤が、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルを含むとともに、
   前記（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、
   前記２５℃において液体である芳香族リン酸エステルの配合量を、前記（Ｂ）成分である難燃剤全体に対して、３０重量％以上の値とし、かつ、
   前記（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際の単量体成分として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とする難燃性粘着シート。
   （ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
   （ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物：０重量部または０〜１重量部（但し、０重量部は含まない。）
   （ｃ）窒素含有ビニル化合物：１〜７０重量部

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