JP2023049730A - 粘着テープ - Google Patents
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Abstract
【課題】粘着剤層に難燃剤を含有していなくても、また含有している難燃剤が少なくても、高い難燃性を有する粘着テープを提供する。【解決手段】基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着テープであって、前記基材がフラットヤーンクロスを含み、前記粘着剤層がアクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含み、粘着剤層のゲル分率が５０～８０質量％である粘着テープ。【選択図】なし
Description
本発明は、粘着テープに関し、さらに詳しくは、難燃性に優れた粘着テープに関するものである。
従来、粘着テープは様々な用途で使用される様になり、特に航空機用、自動車用、建築用に使用される粘着テープは近年のより安全性を重視する傾向により難燃性の向上が求められている。特に建築用に用いられる粘着テープは、優れた手切れ性、粘着物性を有し、さらに難燃性に優れることが求められる。
粘着テープに難燃性を付与する方法としては、粘着テープの基材に難燃剤を含有させる方法、粘着剤層に難燃剤を含有させる方法があるが、基材の強度を保持するためには、難燃剤を基材に含有させるのではなく、粘着剤層に難燃剤を添加する方法がとられている。
しかし、粘着剤層に難燃剤を含有させる場合、粘着テープに十分な難燃性を保有させようとすると、粘着剤層の粘着剤に対する難燃剤の割合を大きくする必要がある。難燃剤の割合を大きくすると粘着剤層の粘着物性が低下する傾向があり、少量の難燃剤であっても、または難燃剤を含有していなくても、高い難燃性を有する粘着テープが望まれていた。
しかし、粘着剤層に難燃剤を含有させる場合、粘着テープに十分な難燃性を保有させようとすると、粘着剤層の粘着剤に対する難燃剤の割合を大きくする必要がある。難燃剤の割合を大きくすると粘着剤層の粘着物性が低下する傾向があり、少量の難燃剤であっても、または難燃剤を含有していなくても、高い難燃性を有する粘着テープが望まれていた。
上記特許文献１には粘着剤層にリン酸エステル系難燃剤を少量含有する粘着剤組成物が開示されているが難燃性は十分とは言えず、さらに高い難燃性が求められる。
そこで、本発明ではこのような背景の下において、粘着剤層に難燃剤を含有していなくても、また含有している難燃剤が少なくても、高い難燃性を有する粘着テープを提供することを目的とするものである。
しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、基材としてフラットヤーンクロスを含んでなる基材を使用し、基材の少なくとも１面に粘着剤層を有し、粘着剤層にアクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含み、粘着剤層のゲル分率を５０～８０質量％にすることで、難燃性、手切れ性に優れた粘着テープとなることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の態様を有する。
［１］
基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着テープであって、前記基材がフラットヤーンクロスを含み、前記粘着剤層がアクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含み、粘着剤層のゲル分率が５０～８０質量％である粘着テープ。
［２］
アクリル系樹脂がそのモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマー単位を含む［１］に記載の粘着テープ。
［３］
アクリル系樹脂がそのモノマー単位として下記一般式（１）で示される末端カルボキシ基含有モノマー単位を含む［１］または［２］に記載の粘着テープ。
ここで、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は２価の飽和脂肪族基、不飽和脂肪族基、芳香族基、飽和脂環族基、または不飽和脂環族炭化水素基、ｎは１以上の正数を示す。
［４］
アクリル系樹脂がそのモノマー単位として水酸基含有モノマー単位を含む［１］～［３］のいずれかに記載の粘着テープ。
［５］
粘着剤層にアクリル系樹脂１００質量部に対して難燃剤を１０質量部未満含有する［１］～［４］のいずれかに記載の粘着テープ。
［６］
粘着剤層に粘着付与剤を含有する［１］～［５］のいずれかに記載の粘着テープ。
［７］
欧州建材火災安全規格 ＥＮ１３５０１－１の着火性試験で燃焼長が１００ｍｍ以下である［１］～［６］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１］
基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着テープであって、前記基材がフラットヤーンクロスを含み、前記粘着剤層がアクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含み、粘着剤層のゲル分率が５０～８０質量％である粘着テープ。
［２］
アクリル系樹脂がそのモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマー単位を含む［１］に記載の粘着テープ。
［３］
アクリル系樹脂がそのモノマー単位として下記一般式（１）で示される末端カルボキシ基含有モノマー単位を含む［１］または［２］に記載の粘着テープ。
［４］
アクリル系樹脂がそのモノマー単位として水酸基含有モノマー単位を含む［１］～［３］のいずれかに記載の粘着テープ。
［５］
粘着剤層にアクリル系樹脂１００質量部に対して難燃剤を１０質量部未満含有する［１］～［４］のいずれかに記載の粘着テープ。
［６］
粘着剤層に粘着付与剤を含有する［１］～［５］のいずれかに記載の粘着テープ。
［７］
欧州建材火災安全規格 ＥＮ１３５０１－１の着火性試験で燃焼長が１００ｍｍ以下である［１］～［６］のいずれかに記載の粘着テープ。
本発明は、フラットヤーンクロスを含んでなる基材の少なくとも一面に、アクリル系樹脂、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含む粘着剤層を有し、難燃剤層のゲル分率が５０～８０質量％である難燃性、手切れ性に優れた粘着テープである。そのため、特に使い勝手がよく、高い難燃性が要求される建築用の粘着テープとして好適に用いることができる。
そして本発明のなかでもアクリル系樹脂がモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを有することで、粘着物性に優れた粘着テープとすることができる。
そして本発明のなかでもアクリル系樹脂がモノマー単位として、下記式で表される末端カルボキシ基含有モノマーを有することで、より高い難燃性を有する粘着テープとすることができる。
ここで、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は２価の飽和脂肪族基、不飽和脂肪族基、芳香族基、飽和脂環族基、または不飽和脂環族炭化水素基、ｎは１以上の正数を示す。
そして本発明のなかでもアクリル系樹脂がモノマー単位として、水酸基含有モノマーを有することで、より粘着物性に優れた粘着テープとすることができる。
そして本発明のなかでも粘着剤層にアクリル系樹脂１００質量部に対して難燃剤が１０質量部未満含有することで粘着物性にすぐれた粘着テープとすることができる。
そして本発明のなかでも粘着剤層に粘着付与剤を含有することで、より粘着物性に優れた粘着テープとすることができ、通常、粘着付与剤を含有すると難燃性は低下するところ、本発明の粘着テープは高い難燃性を保持することができる。
そして本発明のなかでも欧州建材火災安全規格 ＥＮ１３５０１－１の着火性試験で燃焼長が１００ｍｍ以下である粘着テープは難燃性に優れている。
以下に、本発明を実施するための形態の例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が、次に説明する実施形態に限定されるものではない。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む共重合成分を重合して得られる樹脂である。
また、本発明において「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」あるいは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）あるいは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」あるいは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む共重合成分を重合して得られる樹脂である。
また、本発明において「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」あるいは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）あるいは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」あるいは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
本発明の一実施形態に係る粘着テープ（以下、「本粘着テープ」という場合がある）は、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有するものである。そして、前記基材がフラットヤーンクロスを含み、前記粘着剤層がアクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含み、粘着剤層のゲル分率が５０～８０質量％の粘着テープである。
本発明は、一般に粘着テープに難燃性を付与するには、基材に難燃剤を含有させるか、または粘着剤層に難燃剤を含有させるが、基材に難燃剤を含有させると基材の強度が低下する懸念があり、一方、粘着剤層に難燃剤を添加すると粘着物性が低下する懸念がある。基材にも粘着剤層にも難燃剤を含有させない、または難燃剤量が粘着剤層の樹脂成分１００質量部に対して１０質量部未満であったとしても高い難燃性能を発現させるため、基材としてフラットヤーンクロスを含有する基材を用い、粘着剤層に架橋剤としてエポキシ系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤を含有し、粘着剤層のゲル分率を５０～８０質量％とすることで難燃性に優れた粘着テープとすることができる。
その理由は明らかでないが、フラットヤーンクロスは一方向に延伸されたヤーンを織ったもので、着火源が近づき温度が上がると収縮し、着火源が遠ざかることで火が着きにくくなる。また、たとえ火が着いたとしても、粘着剤層にエポキシ系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤を共に含有することで粘着剤の分解が抑制され燃焼が継続され難くなり、さらに粘着剤層の架橋が十分に進みゲル分率が５０質量％以上であると粘着剤層が熱による分解ガスの発生が抑制されることで燃焼が継続されにくくなる。しかし、ゲル分率が８０質量％を超えると粘着剤層が硬くなりすぎるためか、フラットヤーンクロスの収縮を妨げ、難燃性が低下してしまうものと考えられる。
＜＜粘着剤層＞＞
本実施形態に用いられる粘着剤層は、アクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含有する粘着剤組成物を架橋することにより得られる粘着剤から形成される。アクリル系樹脂は、特定のモノマーに由来する構造単位、すなわち特定のモノマー単位を有する。以下、アクリル系樹脂について説明する。
本実施形態に用いられる粘着剤層は、アクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含有する粘着剤組成物を架橋することにより得られる粘着剤から形成される。アクリル系樹脂は、特定のモノマーに由来する構造単位、すなわち特定のモノマー単位を有する。以下、アクリル系樹脂について説明する。
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
アクリル系樹脂（Ａ）は、アクリル系モノマー単位を有するものであり、カルボキシ基含有モノマー（ａ１）単位を有することが好ましく、カルボキシ基含有モノマー（ａ１）単位のなかでも（メタ）アクリル酸モノマー（ａ１－１）単位を有することが好ましく、さらには特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）単位を有することが好ましい。さらには水酸基含有モノマー（ａ２）、特にはモノマー（ａ３）単位を有することが好ましく、必要に応じてさらにモノマー（ａ４）～（ａ５）単位を有するものである。
以下、各モノマー単位について説明する。
アクリル系樹脂（Ａ）は、アクリル系モノマー単位を有するものであり、カルボキシ基含有モノマー（ａ１）単位を有することが好ましく、カルボキシ基含有モノマー（ａ１）単位のなかでも（メタ）アクリル酸モノマー（ａ１－１）単位を有することが好ましく、さらには特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）単位を有することが好ましい。さらには水酸基含有モノマー（ａ２）、特にはモノマー（ａ３）単位を有することが好ましく、必要に応じてさらにモノマー（ａ４）～（ａ５）単位を有するものである。
以下、各モノマー単位について説明する。
〔モノマー（ａ１）単位〕
カルボキシ基含有モノマー（ａ１）単位のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ－グリコール酸、ケイ皮酸、後述の特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマー（ａ１）としては、これらの中でも、（メタ）アクリル酸モノマー（ａ１－１）、特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）が好ましい。
カルボキシ基含有モノマー（ａ１）単位のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ－グリコール酸、ケイ皮酸、後述の特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマー（ａ１）としては、これらの中でも、（メタ）アクリル酸モノマー（ａ１－１）、特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）が好ましい。
〔モノマー（ａ１－１）単位〕
（メタ）アクリル酸モノマー（ａ１－１）単位の含有割合としては、アクリル系樹脂（Ａ）全体の通常０．１～５質量％、特には０．５～４．５質量％、さらには１～４質量％であることが好ましい。含有割合が少なすぎると粘着物性が低下する傾向があり、多すぎると塗工液の粘度が上昇し、塗工性が悪化する傾向がある。
（メタ）アクリル酸モノマー（ａ１－１）単位の含有割合としては、アクリル系樹脂（Ａ）全体の通常０．１～５質量％、特には０．５～４．５質量％、さらには１～４質量％であることが好ましい。含有割合が少なすぎると粘着物性が低下する傾向があり、多すぎると塗工液の粘度が上昇し、塗工性が悪化する傾向がある。
〔モノマー（ａ１－２）単位〕
特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）単位とは、下記一般式（１）で示される末端カルボキシ基含有モノマー単位をいう。
特定の構造を有する末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）単位とは、下記一般式（１）で示される末端カルボキシ基含有モノマー単位をいう。
上記Ｒ1は水素であることが好ましく、Ｒ2の炭化水素は、通常、メチレン基等の炭素数１～１０、さらには１～５、特には１～２のアルキレン、フェニル、フェニレン、さらにはエチレンであることが好ましく、上記ｎは１～１０であることが好ましく、さらには１～５、殊には１～３、特には１～２であることが好ましく、それらを複合して有していてもよい。
上記モノマー（ａ１－２）単位の含有割合としては、アクリル系樹脂（Ａ）全体の通常１～２０質量％、特には１．５～１５質量％、さらには２～８．５質量％であることが好ましい。含有割合が少なすぎても多すぎても粘着物性が低下する傾向がある。
上記モノマー（ａ１－２）単位を有するアクリル系樹脂（Ａ）を得る方法としては、下記化学式（２）のモノマーを共重合モノマーとして用いて重合することによって得られる。
〔式〕 ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ2－ＣＯＯ－）ｎＨ ・・・（２）
（ここで、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は２価の飽和脂肪族基、不飽和脂肪族基、芳香族基、飽和脂環族基、または不飽和脂環族炭化水素基、ｎは１以上の正数を示す。）
〔式〕 ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ2－ＣＯＯ－）ｎＨ ・・・（２）
（ここで、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は２価の飽和脂肪族基、不飽和脂肪族基、芳香族基、飽和脂環族基、または不飽和脂環族炭化水素基、ｎは１以上の正数を示す。）
また、モノマー（ａ１－２）単位とモノマー（ａ１－１）単位との含有割合は、質量比で、モノマー（ａ１－２）単位１００質量部に対してモノマー（ａ１－１）単位が、通常１０～４００質量部、特には２０～２００質量部、さらには２５～１００質量部、殊には３０～７５質量部であることが好ましい。モノマー（ａ１－１）単位が少なすぎると保持力が低下する傾向があり、多すぎると塗工液の粘度が上昇し、塗工性が悪化する傾向がある。
〔モノマー（ａ２）単位〕
上記水酸基含有モノマー（ａ２）単位を形成するための共重合モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２－ジメチル－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーをあげることができる。
上記水酸基含有モノマー（ａ２）単位を形成するための共重合モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２－ジメチル－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーをあげることができる。
これらの中でも、架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、特には（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、さらには２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記水酸基含有モノマー（ａ２）単位は、イソシアネート系架橋剤（ｂ２）による架橋点となることから有用である。かかる水酸基含有モノマー（ａ２）単位は、アクリル系樹脂（Ａ）全体の通常０．０１～５質量％、特には０．０５～３質量％、さらには０．０５～２質量％であることが好ましい。モノマー（ａ２）単位が少なすぎると保持力が低下する傾向があり、多すぎると粘着物性が低下する傾向がある。
〔モノマー（ａ３）単位〕
本実施形態で用いるアクリル系樹脂（Ａ）は、さらに炭素数４～２４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３）単位を有することが望ましい。上記炭素数４～２４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３）単位を形成するための共重合モノマーとしては、炭素数４～２４のいずれかのアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーであればよく、なかでも炭素数４～７のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－１）、および、炭素数８～２４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－２）を含有することが好ましい。
本実施形態で用いるアクリル系樹脂（Ａ）は、さらに炭素数４～２４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３）単位を有することが望ましい。上記炭素数４～２４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３）単位を形成するための共重合モノマーとしては、炭素数４～２４のいずれかのアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーであればよく、なかでも炭素数４～７のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－１）、および、炭素数８～２４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－２）を含有することが好ましい。
上記炭素数４～７のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－１）としては、例えば、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート等があげられる。なかでも入手が容易で経済性に優れる点でｎ－ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記炭素数８～２４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－２）としては、例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、べヘニル（メタ）アクリレート等があげられる。なかでも極性が低く、ガラス転移温度が低い点で炭素数８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、特には２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記モノマー（ａ３）単位の含有割合としては、アクリル系樹脂（Ａ）全体の通常５５～９７質量％、特には７０～９５質量％、さらには８０～９３質量％であることが好ましい。含有量が少なすぎると粘着物性が低下する傾向があり、多すぎると粘着物性が低下すると共に保持力が低下する傾向がある。
また、上記モノマー（ａ３－１）単位の上記モノマー（ａ３－２）単位に対する含有割合は、質量比で、通常（ａ３－１）／（ａ３－２）＝１／９９～８５／１５、特には２／９８～７５／２５、さらには３／９７～７０／３０、殊には５／９５～６０／４０、殊さらには５／９５～４５／５５であることが好ましい。上記モノマー（ａ３－１）単位の含有割合が小さすぎると保持力が低下する傾向があり、大きすぎると粘着物性が低下する傾向がある。
〔モノマー（ａ４）単位〕
本実施形態で用いるアクリル系樹脂（Ａ）は、さらに、炭素数１～３のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ４－１）単位、環状構造含有モノマー（ａ４－２）単位、または炭素数３～１０のビニルエステル系モノマー（ａ４－３）単位を有することが好ましい。なお、上記（ａ４－１）～（ａ４－３）の総称が、モノマー（ａ４）である。
本実施形態で用いるアクリル系樹脂（Ａ）は、さらに、炭素数１～３のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ４－１）単位、環状構造含有モノマー（ａ４－２）単位、または炭素数３～１０のビニルエステル系モノマー（ａ４－３）単位を有することが好ましい。なお、上記（ａ４－１）～（ａ４－３）の総称が、モノマー（ａ４）である。
上記炭素数１～３のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ４－１）単位を形成するための共重合モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート等があげられる。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記環状構造含有モノマー（ａ４－２）単位を形成するための共重合モノマーは、通常、環状構造を含有する置換基を有するアクリル系モノマーであり、例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン等のモルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を有する複素環含有（メタ）アクリレートや、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、その他、スチレン、α－メチルスチレン等があげられる。なかでも各種物性のバランスが良いことからモルホリン環を有する複素環含有（メタ）アクリレート、特には入手の容易さ、安全性の点からＮ－（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましい。
また、上記炭素数３～１０のビニルエステル系モノマー（ａ４－３）単位を形成するための共重合モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル等があげられる。なかでも、入手が容易な点で、酢酸ビニルが好ましい。
上記モノマー（ａ４）単位の含有割合としては、アクリル系樹脂（Ａ）全体の、通常１１質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは８質量％以下である。（ａ４）成分の含有量が多すぎると被着体に対する粘着物性が低下する傾向がある。なお、共重合成分（ａ）における（ａ４）成分の含有量の下限は０質量％であるが、通常１質量％である。
〔モノマー（ａ５）単位〕
本実施形態では必要に応じてその他の共重合モノマー（ａ５）単位を有していてもよく、その他の共重合モノマー（ａ５）単位を形成するための共重合モノマーとしては、例えば、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー等の官能基含有モノマーやその他のモノマーがあげられる。
本実施形態では必要に応じてその他の共重合モノマー（ａ５）単位を有していてもよく、その他の共重合モノマー（ａ５）単位を形成するための共重合モノマーとしては、例えば、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー等の官能基含有モノマーやその他のモノマーがあげられる。
上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等があげられる。
上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等があげられる。
上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等があげられる。
上記アミノ基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合およびアミノ基（無置換または置換アミノ基）を有するモノマーがあげられ、例えば、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸アミノイソプロピル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキルや（メタ）アクリル酸Ｎ－（ｔ－ブチル）アミノエチル等のＮ－アルキルアミノアルキルの（メタ）アクリル酸エステル等の一置換アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキルの（メタ）アクリル酸エステル等の二置換アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、これらアミノ基含有モノマーの四級化塩等；ｐ－アミノスチレン等のアミノ基含有スチレン類；３－（ジメチルアミノ）スチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテル等のジアルキルアミノアルキルビニルエーテル類；アリルアミン、４－ジイソプロピルアミノ－１－ブテン、トランス－２－ブテン－１，４－ジアミン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン等があげられる。
上記アミド基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合およびアミド基（アミド結合を有する基）を有するモノマーがあげられ、例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｓ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ'－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１，１－ジメチル－３－オキソブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｓ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－エチルメチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、（メタ）アクリルアミドエチルエチレンウレア、（メタ）アクリルアミド－ｔ－ブチルスルホン酸等の置換アミド基含有モノマー；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のアルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド；これらアミド基含有モノマーの四級化塩等があげられる。
上記その他のモノマーとしては、例えば、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール－モノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基またはオキシアルキレン基を含有するモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等があげられる。
その他の共重合モノマー（ａ５）は、用途に応じて物性を調整するために本発明の効果を阻害しない程度、例えば１０質量％以下を含有してもよい。下限値は通常０質量％である。
かくして、上記モノマー（ａ１）～（ａ５）を適宜重合することにより、アクリル系樹脂（Ａ）が得られる。すなわち、上記モノマー（ａ１）～（ａ５）単位を適宜有するアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。なお、これら各モノマー（ａ１）～（ａ５）単位は、それぞれ単独でもしくは２種類以上を併せて有していてもよい。
上記重合にあたっては、溶液重合で製造することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で好ましい。特に有機溶剤中で重合されることが好ましく、有機溶剤中で重合されたアクリル系樹脂（Ａ）は有機溶剤系アクリル系樹脂となる。
かかる溶液重合は、常法にしたがって、例えば、有機溶媒中に、上記モノマー（ａ１）～（ａ５）等の共重合成分、および、重合開始剤を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０～９８℃で０．１～２０時間重合すればよい。
かかる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が具体例としてあげられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
重合開始剤の使用量としては、通常、共重合成分（ａ）１００質量部に対して０．００１～５質量部である。
重合開始剤の使用量としては、通常、共重合成分（ａ）１００質量部に対して０．００１～５質量部である。
このようにして得られるアクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量は、通常１０万～５００万、好ましくは３０万～１５０万、特に好ましくは４０万～９０万である。質量平均分子量が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、大きすぎると粘着力が低下する傾向がある。
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（質量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、さらには１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。
上記アクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による質量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００～２×１０7、理論段数：１００００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）を３本直列にして用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。
また、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－８０～１０℃、特には－７０～－１０℃、さらには－６５～－２０℃であることが好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれのモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度および質量分率を、下記のＦｏｘの式に当てはめて算出した値である。
ここで、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７や、ＪＩＳ Ｋ６２４０に準拠した方法で示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される値、およびカタログの記載値を用いる。
アクリル系樹脂（Ａ）は通常、溶媒等により粘度調整され、アクリル系樹脂（Ａ）溶液として塗工に供せられる。上記アクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度としては、取扱い易さの点から５００～２００００ｍＰａ・ｓ／２５℃であることが好ましく、特には１０００～１８０００ｍＰａ・ｓ／２５℃が好ましく、さらには２０００～１５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃が好ましい。かかる粘度が高すぎると流動性が低下して取り扱いにくくなる傾向にあり、低すぎると粘着剤の塗工が困難となる傾向がある。なお、塗工の際の溶液濃度は、通常１０～７０質量％である。
上記溶媒としては、アクリル系樹脂（Ａ）を溶解させるものであれば特に限定されることはないが、有機溶媒が好ましく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶媒等を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトン、特に酢酸エチルが好適に用いられる。これら上記の溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
アクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度の測定に関しては、２５℃に調温した樹脂溶液を、Ｂ型粘度計を用いた回転粘度計法により測定する。
＜架橋剤（Ｂ）＞
粘着剤組成物は、上記アクリル系樹脂（Ａ）に加え、架橋剤（Ｂ）を含有する。
粘着剤組成物は、上記アクリル系樹脂（Ａ）に加え、架橋剤（Ｂ）を含有する。
上記架橋剤（Ｂ）は、アクリル系樹脂（Ａ）中の官能基と反応し、架橋構造を形成させるものであり、特にエポキシ系架橋剤（ｂ１）およびイソシアネート系架橋剤（ｂ２）を併用する。併用することで難燃性の改善効果が大きくなる。
その理由は明らかではないが、エポキシ系架橋剤（ｂ１）とイソシアネート系架橋剤（ｂ２）を併用することで均一な架橋密度を持つ粘着剤層を形成することができ、難燃剤の少量添加または無添加で難燃性能を改善することができたものと考えられる。エポキシ系架橋剤（ｂ１）だけでは燃焼時に発生した水分で架橋構造が加水分解して架橋密度が低下し、燃焼が継続しやすくなると考えられ、イソシアネート系架橋剤（ｂ２）だけでは架橋密度が不均一となるためか、難燃性能が不足する。
その理由は明らかではないが、エポキシ系架橋剤（ｂ１）とイソシアネート系架橋剤（ｂ２）を併用することで均一な架橋密度を持つ粘着剤層を形成することができ、難燃剤の少量添加または無添加で難燃性能を改善することができたものと考えられる。エポキシ系架橋剤（ｂ１）だけでは燃焼時に発生した水分で架橋構造が加水分解して架橋密度が低下し、燃焼が継続しやすくなると考えられ、イソシアネート系架橋剤（ｂ２）だけでは架橋密度が不均一となるためか、難燃性能が不足する。
上記エポキシ系架橋剤（ｂ１）としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアミン等の脂肪族エポキシ系架橋剤；１，３－ビス（Ｎ，Ｎ'－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン等の脂環式エポキシ系架橋剤；ジグリシジルアニリン等の芳香族エポキシ系架橋剤、１，３，５－トリス－（２，３－エポキシブチル）－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（３，４－エポキシブチル）－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（４，５－エポキシペンチル）－イソシアヌレート等の複素環式エポキシ架橋剤等があげられ、なかでも脂環式エポキシ系架橋剤が好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
上記イソシアネート系架橋剤（ｂ２）は、イソシアネート基を少なくとも２個以上含むものであり、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート等、およびこれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等があげられる。特にはトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体が好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
上記エポキシ系架橋剤（ｂ１）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０２～０．５質量部、特には０．０３～０．４５質量部、さらには０．０３５～０．４質量部、殊には０．０４～０．３５質量部であることが好ましい。上記範囲内であると、難燃性に優れる傾向がある。
上記イソシアネート系架橋剤（ｂ２）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．４～９質量部、特には０．５～８質量部、さらには０．６～７質量部、殊には０．７～６質量部であることが好ましい。上記範囲内であると、難燃性に優れる傾向がある。
上記エポキシ系架橋剤（ｂ１）とイソシアネート系架橋剤（ｂ２）の含有割合としては、質量比（ｂ１／ｂ２）で、通常０．００１～１、特には０．００５～０．５、さらには０．０１～０．１であることが好ましい。
上記架橋剤は溶剤等で希釈して使用することができるが、上記含有量、含有割合は溶剤等を除く実質の架橋剤の含有量、含有割合を示す。
本発明は、上記（ｂ１）成分および（ｂ２）成分の架橋剤を併用するが、本発明の効果を阻害しない範囲で、その他の架橋剤も併用してもよい。その他の架橋剤としては、例えば、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができるが、（ｂ１）成分または（ｂ２）成分を含まない架橋剤の組み合わせでは本発明の効果は発現されない。その他の架橋剤の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。下限値は通常０質量部である。
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ－β－アジリジニルプロピオネート、トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリス－１－（２－メチルアジリジン）ホスフィン、トリメチロールプロパントリ－β－（２－メチルアジリジン）プロピオネート等があげられる。
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるアミノ基含有メチロールメラミン、イミノ基含有メチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロールメラミン誘導体、メチロールメラミン誘導体にメチルアルコールやブチルアルコール等の低級アルコールを反応させて部分的または完全にエーテル化した、部分または完全アルキル化メチロールメラミン、イミノ基含有部分または完全アルキル化メチロールメラミン等のアルキル化メチロールメラミン等があげられる。
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒドデンプン、ヘキサメチレンテトラミン、１，４－ジオキサン－２，３－ジオール、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）－２－イミダゾリジン、ジメチロール尿素、Ｎ－メチロールアクリルアミド、尿素ホルマリン樹脂、メラミンホルマリン樹脂等の水溶液中でアルデヒドを遊離するアルデヒド系化合物、または、ベンズアルデヒド、２－メチルベンズアルデヒド、４－メチルベンズアルデヒド、ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ－ヒドロキシベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒド系化合物があげられる。
上記アミン系架橋剤としては、例えば、４，４'－メチレン－ビス（２－クロロアニリン）（以下、「ＭＯＣＡ」と略記する）、変性ＭＯＣＡ、ジエチルトルエンジアミン等があげられる。
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等のキレート化合物があげられ、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート等があげられる。
＜難燃剤（Ｃ）＞
本粘着テープは、本発明の効果を阻害しない範囲で難燃剤（Ｃ）を含有させることができる。粘着物性の点から、難燃剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して１０質量部未満であることが好ましく、より好ましくは５質量部未満、さらに好ましくは１質量部以下である。また、難燃剤（Ｃ）を含有しなくても難燃性を有することができる。
本粘着テープは、本発明の効果を阻害しない範囲で難燃剤（Ｃ）を含有させることができる。粘着物性の点から、難燃剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して１０質量部未満であることが好ましく、より好ましくは５質量部未満、さらに好ましくは１質量部以下である。また、難燃剤（Ｃ）を含有しなくても難燃性を有することができる。
上記難燃剤（Ｃ）は、公知一般に粘着剤の難燃剤として用いられる難燃剤を用いればよく、例えば、リン系難燃剤、金属水酸基系難燃剤、ホスフィン酸金属塩系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンの併用、メラミンシアヌレートやトリアジン化合物等の含窒素化合物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
リン系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２－ナフチルジフェニルホスフェート、クレジルジ２，６－キシレニルホスフェート等の非ハロゲン系リン酸エステル；大八化学工業社製「ＣＲ－７３３Ｓ」、「ＣＲ－７４１」、「ＰＸ－２００」等の芳香族縮合リン酸エステル；大八化学工業社製「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５８０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－６１０」「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－８８０」等の非ハロゲン縮合リン酸エステル；ポリリン酸メラミン等のリン酸アミン塩；樹脂で被覆されていないあるいはメラミン等で被覆されたポリリン酸アンモニウム等があげられる。
これらの中でも、ハロゲンを含まないがリン濃度が高いため難燃性が高く、少量添加で粘着物性を低下させずに難燃性を付与できる点でポリリン酸塩が好ましく、なかでもポリリン酸アンモニウムが好ましく、さらには加水分解を抑制し耐湿熱性に優れる点で、メラミン等で被覆されたポリリン酸アンモニウムが特に好ましい。
金属水酸基系難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等があげられる。
ホスフィン酸金属塩系難燃剤としては、例えば、クラリアント社製「ＥｘｏｌｉｔＯＰ１２３０」、「ＥｘｏｌｉｔＯＰ９３０」等があげられる。
ハロゲン系難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモシクロデカン、ジブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートオリゴマー、臭素化ポリスチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド等の臭素系難燃剤；塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤；トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル；大八化学工業社製「ＣＲ－５０４Ｌ」、「ＣＲ－５７０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５４０」等の含ハロゲン縮合リン酸エステル等があげられる。
これらの中でも、ハロゲンを含有する難燃剤は、焼却時に有毒なハロゲンガスを発生させたり、金属を腐食させたりすることがあるので、難燃剤（Ｃ）は、ハロゲンを含有しない難燃剤であることが好ましい。
また、難燃剤（Ｃ）は、例えばコンパウンド品（複合物、複合材料）については、単独で使用するよりも、作用機構が異なる難燃剤を併用することにより相乗効果が得られるとされているが、本発明においては、粘着力や粘着剤との相溶性を低下させない観点から、単独で使用するほうが好ましい。
特には、上記に例示したリン系難燃剤が好ましく、粘着物性の低下が少なく優れた難燃性が得られることから、また加水分解を抑制し耐湿熱性に優れることから、メラミン等で被覆されたポリリン酸アンモニウムが特に好ましい。
特には、上記に例示したリン系難燃剤が好ましく、粘着物性の低下が少なく優れた難燃性が得られることから、また加水分解を抑制し耐湿熱性に優れることから、メラミン等で被覆されたポリリン酸アンモニウムが特に好ましい。
＜粘着付与剤（Ｄ）＞
粘着付与剤（Ｄ）は、必須成分ではないが、アクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させるために用いられるものであり、粘着剤組成物に含有させることが好ましい。粘着付与剤（Ｄ）としては、アクリル系樹脂（Ａ）に相溶性を示す樹脂、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂、石油系樹脂等があげられる。これらの粘着付与剤（Ｄ）は、単独でもしくは２種以上を併せて用いることができる。なかでも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂が好ましい。
粘着付与剤（Ｄ）は、必須成分ではないが、アクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させるために用いられるものであり、粘着剤組成物に含有させることが好ましい。粘着付与剤（Ｄ）としては、アクリル系樹脂（Ａ）に相溶性を示す樹脂、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂、石油系樹脂等があげられる。これらの粘着付与剤（Ｄ）は、単独でもしくは２種以上を併せて用いることができる。なかでも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂が好ましい。
上記ロジン系樹脂としては、例えば、原料ロジンを、水素化（水添）、不均化、二量化、酸付加したものを、グリセリンやペンタエリスリトールを用いてエステル化したロジンエステル樹脂や、フェノールを付加したロジンフェノール樹脂があげられる。いずれのロジン系樹脂を用いてもアクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させるが、なかでも、原料ロジンを不均化しグリセリンまたはペンタエリスリトールでエステル化を行い軟化点が７０～１３０℃の範囲にある不均化ロジンエステルや、原料ロジンを二量化してペンタエリスリトールでエステル化を行い軟化点が１１０～１７０℃の範囲にある重合ロジンエステルや、原料ロジンにフェノールを付加し、軟化点が１２０～１６０℃の範囲にあるロジンフェノールが好ましい。
上記テルペン系樹脂は、分子式（Ｃ5Ｈ8）nで表されるイソプレン則に基づく化合物の総称であり、本実施形態で用いる粘着付与剤（Ｄ）としては、モノテルペン（例：α－ピネン、β－ピネン、リモネン等）を原料とし、フリーデルクラフト触媒により単独または共重合した樹脂があげられる。具体的には、モノテルペンが単独または共重合した樹脂として、例えば、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、ジペンテン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂やこれらを水素添加した水添テルペン樹脂等があげられる。これらのなかでも、アクリル系樹脂（Ａ）と相溶性が良いことから、テルペンフェノール樹脂が好ましく、いずれのテルペンフェノール樹脂もアクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させるが、特には、軟化点が９０～１７０℃、水酸基価が２０～２５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲のものが好ましく、さらには軟化点が１００～１５０℃、水酸基価が５０～１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲のものが好ましい。
上記石油系樹脂は、例えば、ナフサ等の熱分解により生成するＣ４－Ｃ５およびＣ９－Ｃ１１留分モノマーの重合、さらには水添によって得られ、原料留分の種類によって、純モノマー系樹脂、脂肪族系（Ｃ５）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９）石油樹脂、水添石油系樹脂等があげられる。いずれの石油系樹脂を用いてもアクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させるが、なかでも、軟化点が９０～１３０℃の範囲のものが好ましく、さらにはスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合系を用いることが好ましい。
上記粘着付与剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して通常１～５０質量部、特には５～３０質量部、さらには５～２０質量部であることが好ましく、要求物性に応じて適量配合する。
さらに、粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として、アクリル系樹脂（Ａ）以外の樹脂成分、アクリル系モノマー、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、架橋促進剤、ラジカル発生剤、過酸化物、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、安定化剤、充填剤、ラジカル捕捉剤等の各種添加剤、金属および樹脂粒子等を配合することができる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いることができる。また、上記の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
上記その他の成分の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。下限値は通常０質量部である。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し、耐久性が低下する傾向がある。ただし、上記の含有量では、その効果を発揮しない添加剤（顔料、充填剤、金属および樹脂粒子等）に関しては、添加剤の効果を発揮しつつ本発明の効果を阻害しない範囲で適量を添加する場合がある。
粘着剤組成物は、上記のように、アクリル系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、必要に応じて難燃剤（Ｃ）に加え、粘着付与剤（Ｄ）、さらには、その他の成分等を含有するものである。
粘着剤組成物の作製方法は、特に限定されるものではないが、一般に知られる機械的混練分散法の他に、必要に応じて溶剤分散法、超音波分散法等の公知の方法を用いることができる。
粘着剤組成物の作製方法は、特に限定されるものではないが、一般に知られる機械的混練分散法の他に、必要に応じて溶剤分散法、超音波分散法等の公知の方法を用いることができる。
上記各成分を混合することにより、粘着剤組成物を得ることができる。また、この粘着剤組成物が架橋されることにより、粘着剤が得られる。そして、この粘着剤は、種々の基材に適用し粘着テープの粘着剤とすることができるが、なかでも難燃粘着テープの粘着剤層として好適に用いることができる。
＜＜粘着テープ＞＞
本粘着テープは、上記粘着剤組成物を架橋することにより得られた粘着剤を、粘着剤層として含有するものである。具体的には、上記粘着剤組成物を、酢酸エチル等の溶媒に溶解させて、固形分濃度が１０～７０質量％になるように塗工用の粘着剤組成物溶液を調液し、この溶液を基材に塗工、乾燥することにより粘着テープとすることができる。上記の様に調製された粘着剤組成物は有機溶剤系粘着剤組成物であり、それが架橋されたものは有機溶剤系粘着剤となる。
本粘着テープは、上記粘着剤組成物を架橋することにより得られた粘着剤を、粘着剤層として含有するものである。具体的には、上記粘着剤組成物を、酢酸エチル等の溶媒に溶解させて、固形分濃度が１０～７０質量％になるように塗工用の粘着剤組成物溶液を調液し、この溶液を基材に塗工、乾燥することにより粘着テープとすることができる。上記の様に調製された粘着剤組成物は有機溶剤系粘着剤組成物であり、それが架橋されたものは有機溶剤系粘着剤となる。
かかる粘着テープの製造方法については、公知一般の粘着テープの製造方法を用いればよく、例えば、基材の一方の面に粘着剤を塗工・乾燥し、形成された粘着剤層の表面にリリースライナーを重ねる方法、あるいはリリースライナーの一方の面に粘着剤を塗工・乾燥し、形成された粘着剤層の表面に基材を重ねる方法によって製造することができる。なかでも、リリースライナーの一方の面に粘着剤を塗工・乾燥し、形成された粘着剤層の表面に基材を重ねる方法がハンドリング等の点から好ましい。
＜基材＞
本実施形態に用いられる基材は、フラットヤーンクロスを含有するものであり、手切れ性を有するものが好ましい。基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知慣用の表面処理を適宜施してもよい。
本実施形態に用いられる基材は、フラットヤーンクロスを含有するものであり、手切れ性を有するものが好ましい。基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知慣用の表面処理を適宜施してもよい。
上記基材としては、フラットヤーンクロスを含有する従来公知の基材であれば特に限定されることはないが、例えば、フラットヤーンクロスにプラスチックフィルムがラミネートされた積層フィルム等があげられる。
フラットヤーンクロスとは、フラットヤーンと呼ばれるポリエチレンやポリプロピレンのフィルムを、短冊状にカットし延伸することにより強度を持たせた平らな糸を織って織布としたもので、この織布の縦と横に交差するフラットヤーンの交差部を熱融着により固定して目ずれしないようにしたものが用いられる。フラットヤーンの材質としては、ポリエチレンやポリプロピレンといったオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましく、高密度ポリエチレンが特に好ましい。
さらに、本粘着テープは手切れ性が付与されることが好ましく、手切れ性を有する粘着テープに使用されるフラットヤーンクロスとしては、例えば、幅方向よりも長手方向が細いフラットヤーンを用いたり、または、長さ当たりのフラットヤーンの幅方向の本数を長手方向の本数よりも少なくしたりすることで、幅方向に引き裂きやすくしたものが好ましい。このようなフラットヤーンクロスは、長手方向には引き裂きにくくなっている。また、長手方向の引張強度が高いことも手切れ性を付与したフラットヤーンクロスの特徴である。
フラットヤーンクロスのように織り込まれた基材と比べて、織り込まれていない繊維で強化された基材では、引張強度が非常に低い。したがって、引張強度を補うためには二軸延伸ポリエステルフィルムや二軸延伸ポリプロピレンフィルムを、接着剤を用いて、ラミネートすることにより引張強度を向上させることが考えられる。しかし、かかる構成では幅方向へ引き裂き難くなり、また、縦糸と横糸を接着するために接着剤が必要であるため基材が重くなる傾向にあるという問題がある。
本粘着テープにおいては、粘着テープの単位面積当たりの質量は、３００ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、基材も軽量であることが好ましい。具体的には、基材の単位面積当たりの質量が、２００ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、より好ましくは１００ｇ／ｍ2以下である。
なお、基材の単位面積当たりの質量の下限値は例えば１０ｇ／ｍ2が好ましい。
なお、基材の単位面積当たりの質量の下限値は例えば１０ｇ／ｍ2が好ましい。
フラットヤーンクロスにプラスチックフィルムがラミネートされた基材を使用することは、安定した粘着力や剥離性が得られる点で好ましい。これは両面粘着テープの場合、プラスチックフィルムを有することで、一方の面の粘着剤が基材を抜けて他方の面の粘着剤と混合することを防いだり、一方の面の粘着剤層の添加剤、例えば架橋剤や難燃剤、可塑剤などが他方の面の粘着剤層に移行することを抑制したりできるためと考えられる。また、フラットヤーンクロスにプラスチックフィルムをラミネートすることで、破断点がスムーズに伝播されるためか、手切れ性も向上し、破断面の直線性が向上する。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルムが好ましく、低密度ポリエチレンフィルムがより好ましい。
また、フラットヤーンクロスにプラスチックフィルムがラミネートされた基材は軽量であることが好ましく、プラスチックフィルムは薄膜であることが好ましい。プラスチックフィルムの厚みは１０～８０μｍであることが好ましい。プラスチックフィルムはフラットヤーンクロスの片面のみにラミネートされていてもよく、両面にラミネートされていてもよい。フラットヤーンクロスへのフィルムのラミネート方法については、接着剤を使わずに軽量化できる点で、押出ラミネートが好ましい。
フラットヤーンクロスを含む基材の厚みは、好ましくは１０～２００μｍであり、より好ましくは５０～１８０μｍであり、さらに好ましくは６０～１５０μｍである。かかる厚みが薄すぎると、手切れ性は向上するものの粘着テープ製造時にシワが混入する等の不良が増加する傾向があり、厚すぎると粘着テープ製造時の不良は低減するものの、切断により大きな力が必要となり手切れ性が低下する傾向がある。
＜リリースライナー＞
上記リリースライナーとしては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、セロハン等のプラスチックからなるプラスチックフィルム；クラフト紙、和紙等の紙；天然ゴム、ブチルゴム等からなるゴムシート；ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム等を発泡させてなる発泡体シート；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体等があげられる。また、これらはその片面または両面にコロナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
上記リリースライナーとしては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、セロハン等のプラスチックからなるプラスチックフィルム；クラフト紙、和紙等の紙；天然ゴム、ブチルゴム等からなるゴムシート；ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム等を発泡させてなる発泡体シート；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体等があげられる。また、これらはその片面または両面にコロナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
また、上記リリースライナーとして、例えば、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙にポリエチレン等のフィルムをラミネートした紙、ポリビニルアルコールやアクリル酸エステル共重合体等の樹脂を塗工した紙、ポリエステルやポリプロピレン等の合成樹脂フィルム等に、剥離剤であるフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂等を塗工してなるものもあげられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
これらの中でも、容易に手で引き裂けやすいという点で紙製のリリースライナーが好ましく、原紙の坪量が４０～１２０ｇ／ｍ2、好ましくは５０～８０ｇ／ｍ2である紙製リリースライナーが特に好ましい。さらに、かかるリリースライナーの厚みとしては、４０～１８０μｍであることが好ましく、特には６０～１４０μｍ、さらには８０～１２０μｍであることが好ましい。かかる厚みが薄すぎると巻き取り時にシワが入る等、製造が困難になる傾向があり、厚すぎると手切れ性が低下する傾向がある。
上記基材もしくはリリースライナーの一方の面に粘着剤を塗工する際に用いる塗工装置としては、通常使用されている塗工装置を用いればよく、例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーター等があげられる。
また、粘着剤層の乾燥後の厚みとしては、５～２００μｍであることが好ましく、特に好ましくは１０～１５０μｍ、さらに好ましくは１５～１３０μｍである。
かかる厚みが厚すぎると粘着剤の塗工が困難になる傾向があり、薄すぎると十分な粘着力が得られない傾向がある。
かかる厚みが厚すぎると粘着剤の塗工が困難になる傾向があり、薄すぎると十分な粘着力が得られない傾向がある。
上記乾燥条件は、乾燥時に粘着剤中の溶媒や残留モノマーが乾燥し除去され、かつ、架橋剤（Ｂ）を使用する場合にはアクリル系樹脂（Ａ）が有する官能基と架橋剤（Ｂ）とが反応し、架橋構造が形成され得る条件であればよい。乾燥条件として、例えば、６０～１２０℃、１～５分間程度が好ましい。乾燥後、シート状基材で粘着剤層を挟んだ状態で熟成（エージング）し、さらに架橋反応を進行させることができる。
また、本粘着テープは、片面粘着テープであってもよいし、両面粘着テープであってもよい。また、両面粘着テープの粘着剤層は、ともに同一の粘着剤層であってもよいし、異なる組成の粘着剤層であってもよい。
なお、両面粘着テープの粘着剤層上にリリースライナーを積層する場合においては、作業性の向上のために、両面に積層されるリリースライナーの剥離力が異なるようにそれぞれのリリースライナーを選択することが好ましい。例えば、両面粘着テープの初めに貼着する面側のリリースライナーの剥離力は、次に貼着する面側のリリースライナーの剥離力より小さいリリースライナーを選択すると作業性が向上する。
本粘着テープは、ロール状であってもよいし、枚葉状態であってもよいし、あるいはさらに種々の形状に加工されたものであってもよい。
そして、粘着テープが、両面粘着テープであり、枚葉状態である場合には、２つの粘着剤層の両方の表面にリリースライナーが設けられることが好ましく、また、ロール状態の場合には、２つの粘着剤層の一方の表面のみにリリースライナーが設けられることが好ましい。
そして、粘着テープが、両面粘着テープであり、枚葉状態である場合には、２つの粘着剤層の両方の表面にリリースライナーが設けられることが好ましく、また、ロール状態の場合には、２つの粘着剤層の一方の表面のみにリリースライナーが設けられることが好ましい。
かくして本粘着テープが得られるものであるが、本粘着テープは、粘着物性を低下させる被着体や基材に対しても粘着物性の低下がなく、また、良好な保持力を有するものである。さらに、基材として、手切れ性を有する基材を用いた場合には、テープの幅方向に対してテープカッター等を使用することなく任意の位置において手で容易に切断することができ、粘着テープとして特に有用なものとなる。
上記粘着テープにおける粘着剤層の粘着力としては、通常、使用される被着体に対して、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた１８０°剥離強度が１～１００Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。
なかでも、被着体として比較的極性が高いＳＵＳ３０４鋼の試験板を使用した場合は、１８０°剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に好ましくは２０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは３０Ｎ／２５ｍｍ以上である。なお、通常上限は１００Ｎ／２５ｍｍ程度である。
なお、粘着力は被着体の組成（材質）や表面状態（表面粗さ）、処理（洗浄）条件等で変わるため、上記剥離強度の範囲に限定されるものではない。
かかる粘着力の測定は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて測定する値である。具体的には、粘着テープを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍにカットした粘着テープの粘着剤層を試験板に圧着させ、引き剥がし角度１８０°、３００ｍｍ／分の速度で試験板から粘着テープを引き剥がし、剥離強度を測定することができる。
なお、試験片が両面粘着テープである場合には、試験しない粘着面はＪＩＳ Ｃ２３１８に規定される呼び厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、ルミラー Ｓ１０）で覆って測定することができる。
また、本粘着テープにおける粘着剤層の保持力としては、下記の＜保持力の測定方法＞で測定した場合、２４時間（１４４０分間）経過後に試験片が試験板から落下しないことが特に好ましく、試験片が２４時間以内に落下したとしても、その保持時間は、１００分間以上であることが好ましく、１５０分間以上であることがより好ましく、５００分間以上であることが特に好ましい。
＜保持力の測定方法＞
幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍにカットした粘着テープの粘着剤層とＳＵＳ板との接触面積が幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍになるように圧着した後、ＳＵＳ板に対し粘着テープが鉛直に垂れ下がるように１０００ｇの錘を取り付け、その後４０℃の環境にて粘着テープが落下した時間を測定。
幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍにカットした粘着テープの粘着剤層とＳＵＳ板との接触面積が幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍになるように圧着した後、ＳＵＳ板に対し粘着テープが鉛直に垂れ下がるように１０００ｇの錘を取り付け、その後４０℃の環境にて粘着テープが落下した時間を測定。
本粘着テープの粘着剤層のゲル分率は５０～８０質量％である。なかでも、好ましくは５２～８０質量％、特には５３～７９質量％、さらには５５～７９質量％、殊には６０～７６質量％であることで高い難燃性を有する粘着テープが得られる。ゲル分率を上記範囲内となるようにするにはエポキシ系架橋剤（ｂ１）、イソシアネート系架橋剤（ｂ２）の種類や含有量を調整すればよい。
また、ゲル分率が低すぎると難燃性が低下し、逆に８０質量％を超えても粘着剤層が硬くなりすぎるためか、基材の収縮が起こらず難燃性が低下する。
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、後記実施例に記載の方法で測定することができる。
なお、粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、架橋剤（Ｂ）の種類と量を調整すること等により達成される。
本粘着テープは欧州建材火災安全規格 ＥＮ１３５０１－１に定められている着火性試験規格であるＩＳＯ１１９２５－２に準じた難燃性試験において燃焼長が１００ｍｍ以下であることが好ましい。特には９０ｍｍ以下が好ましく、さらには８０ｍｍ以下が好ましく、殊には７０ｍｍ以下が好ましく、殊さらには６０ｍｍ以下が好ましい。
また、本粘着テープは引張強度の大きいものが好ましく、被着体等に貼り付ける際、歪まない様に引っ張ったり、位置補正のために剥がしたりするために必要な強度が求められる。粘着テープの引張強度としては、２０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらには３０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらには４０Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましい。なお、引張強度の上限としては、通常２５０Ｎ／２５ｍｍである。引張強度の大きい粘着テープとするには、基材の引張強度が、目的とする粘着テープの引張強度と同等、もしくはそれ以上の引張強度をもつフィルムを用いることで達成することができる。
本粘着テープは、難燃性に優れるものである。そのため、例えば、難燃粘着テープ、難燃接着テープ、クラフトテープ、ＯＰＰテープ、布粘着テープ等の包装用テープ、軽包装用セロハン粘着テープ、自動車用発泡テープ、制振シート、住宅用養生テープ、防音シール、カーペット固定用両面テープ、電気絶縁用ビニルテープ、屋外防食テープ、屋内表示用テープ、スリップ防止用テープ、気密防水用粘着テープ、医療用救急絆創膏等の貼付基材、サージカルテープ、粘着包帯、電気・電子機器用テープ、光学用両面テープ、半導体用ダイシングテープ、熱伝導テープ、耐熱テープ、導電性テープ等として、幅広い用途に用いることができる。
なかでも、建築用粘着テープに好適に用いることができる。
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、質量基準を意味する。
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂（Ａ）を調製した。
なお、アクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量、分散度、ガラス転移温度、および粘度に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、アクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量、分散度、ガラス転移温度、および粘度に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
アクリル系樹脂（Ａ）の製造に先立ち、製造に用いる共重合成分（ａ）として以下のものを用意した。
（ａ１－１）成分
・アクリル酸
（ａ１－２）成分
・下記一般式（２）で示される末端カルボキシ基含有モノマー
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ2－ＣＯＯ－）nＨ ・・・（２）
上記一般式（２）においてＲ1は水素、Ｒ2はエチレン鎖、ｎは１～５
（ａ２）成分
・２－ヒドロキシエチルメタクリレート
（ａ３－１）成分
・ｎ－ブチルアクリレート
（ａ３－２）成分
・２－エチルヘキシルアクリレート
（ａ４－１）成分
・メチルアクリレート
アクリル系樹脂（Ａ）の製造に先立ち、製造に用いる共重合成分（ａ）として以下のものを用意した。
（ａ１－１）成分
・アクリル酸
（ａ１－２）成分
・下記一般式（２）で示される末端カルボキシ基含有モノマー
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ2－ＣＯＯ－）nＨ ・・・（２）
上記一般式（２）においてＲ1は水素、Ｒ2はエチレン鎖、ｎは１～５
（ａ２）成分
・２－ヒドロキシエチルメタクリレート
（ａ３－１）成分
・ｎ－ブチルアクリレート
（ａ３－２）成分
・２－エチルヘキシルアクリレート
（ａ４－１）成分
・メチルアクリレート
〔アクリル系樹脂（Ａ）の製造〕
温度計、撹拌機および還流冷却機を備えた反応器内に、共重合成分として、サイポマーＨ ５部〔一般式（２）で示される末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）３．６部、アクリル酸（ａ１－１）１．４部〕、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ａ２）０．１部、ｎ－ブチルアクリレート（ａ３－１）２５．８部、２－エチルヘキシルアクリレート（ａ３－２）６３．１部、メチルアクリレート（ａ４－１）６部、さらに溶媒として酢酸エチル５５部、および重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１５部を仕込み、撹拌しながら昇温し、酢酸エチル（混合物）還流温度にて７時間重合させた後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して、固形分５６％、粘度７０００ｍＰａ・ｓ／２５℃のアクリル系樹脂（Ａ）溶液を得た。
得られたアクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量は６２万、分散度５．８、ガラス転移温度は－５９℃であった。
温度計、撹拌機および還流冷却機を備えた反応器内に、共重合成分として、サイポマーＨ ５部〔一般式（２）で示される末端カルボキシ基含有モノマー（ａ１－２）３．６部、アクリル酸（ａ１－１）１．４部〕、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ａ２）０．１部、ｎ－ブチルアクリレート（ａ３－１）２５．８部、２－エチルヘキシルアクリレート（ａ３－２）６３．１部、メチルアクリレート（ａ４－１）６部、さらに溶媒として酢酸エチル５５部、および重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１５部を仕込み、撹拌しながら昇温し、酢酸エチル（混合物）還流温度にて７時間重合させた後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して、固形分５６％、粘度７０００ｍＰａ・ｓ／２５℃のアクリル系樹脂（Ａ）溶液を得た。
得られたアクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量は６２万、分散度５．８、ガラス転移温度は－５９℃であった。
＜架橋剤（Ｂ）＞
架橋剤（Ｂ）として以下のものを用意した。
・エポキシ系架橋剤（ｂ１）：三菱ガス化学社製、テトラッドＣ（１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン）
・イソシアネート系架橋剤（ｂ２）：東ソー社製、コロネートＬ－５５Ｅ（固形分５５％）
架橋剤（Ｂ）として以下のものを用意した。
・エポキシ系架橋剤（ｂ１）：三菱ガス化学社製、テトラッドＣ（１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン）
・イソシアネート系架橋剤（ｂ２）：東ソー社製、コロネートＬ－５５Ｅ（固形分５５％）
＜粘着付与剤（Ｄ）＞
粘着付与剤として以下のものを用意した。
・不均化ロジンエステル：荒川化学工業社製、スーパーエステルＡ－１００（不均化ロジンのグリセリンエステル、軟化点９５～１０５℃）
粘着付与剤として以下のものを用意した。
・不均化ロジンエステル：荒川化学工業社製、スーパーエステルＡ－１００（不均化ロジンのグリセリンエステル、軟化点９５～１０５℃）
＜実施例１＞
上記のようにして調製、準備したアクリル系樹脂（Ａ）溶液について、その固形分（樹脂分）１００部に対して、エポキシ系架橋剤（ｂ１）（テトラッドＣ）を固形分（樹脂分）に換算で０．０４２部、イソシアネート系架橋剤（ｂ２）（コロネートＬ－５５Ｅ）を固形分（樹脂分）換算で０．７１部、粘着付与剤（Ｄ）１５部を混合し、酢酸エチルにて固形分濃度を４０％になるように調液し、均一になるまで撹拌し、粘着剤組成物の溶液を得た。
上記のようにして調製、準備したアクリル系樹脂（Ａ）溶液について、その固形分（樹脂分）１００部に対して、エポキシ系架橋剤（ｂ１）（テトラッドＣ）を固形分（樹脂分）に換算で０．０４２部、イソシアネート系架橋剤（ｂ２）（コロネートＬ－５５Ｅ）を固形分（樹脂分）換算で０．７１部、粘着付与剤（Ｄ）１５部を混合し、酢酸エチルにて固形分濃度を４０％になるように調液し、均一になるまで撹拌し、粘着剤組成物の溶液を得た。
＜実施例２～４、比較例１～９＞
上記実施例１において、粘着剤組成物の組成を下記表１の示すように変更した以外は同様に行い、実施例２～４および比較例１～９の粘着剤組成物の溶液を得た。
上記実施例１において、粘着剤組成物の組成を下記表１の示すように変更した以外は同様に行い、実施例２～４および比較例１～９の粘着剤組成物の溶液を得た。
得られた実施例１～４および比較例１～９の粘着剤組成物について、以下の通り粘着テープを作製し、以下の評価を行った。評価結果を後記の表１に示す。
〔粘着テープの作製〕
上記のようにして準備した粘着剤組成物の溶液を紙製リリースライナー〔ＳＳ－７０－ＳＢＸ（シノムラ化学工業社製）〕の剥離面に対して乾燥後の厚みが１００μｍになるようにアプリケーターを用いて塗工し、その後８０℃で５分間乾燥し、高密度ポリエチレン製フラットヤーンクロスの両面に低密度ポリエチレンフィルムをラミネートした基材（ダイヤテックス社製、厚み１３０μｍ）を貼り合わせた。その後、４０℃の乾燥機中で７日間加熱エージング処理を行い、粘着テープを作製した。
上記のようにして準備した粘着剤組成物の溶液を紙製リリースライナー〔ＳＳ－７０－ＳＢＸ（シノムラ化学工業社製）〕の剥離面に対して乾燥後の厚みが１００μｍになるようにアプリケーターを用いて塗工し、その後８０℃で５分間乾燥し、高密度ポリエチレン製フラットヤーンクロスの両面に低密度ポリエチレンフィルムをラミネートした基材（ダイヤテックス社製、厚み１３０μｍ）を貼り合わせた。その後、４０℃の乾燥機中で７日間加熱エージング処理を行い、粘着テープを作製した。
＜ゲル分率＞
得られた粘着テープを包み込めるサイズの２００メッシュのＳＵＳ製金網を準備し質量を測定する（１）。粘着テープから紙製リリースライナーを剥離し、前述のＳＵＳ金網で包みテープ質量を金網ごと測定する（２）。２３℃に保ったトルエン中に４８時間浸漬した後、十分に乾燥し、テープ質量を金網ごと測定する（３）。浸漬後のテープを金網から取り出し、残存している粘着剤層を取り除いた後、基材質量を測定する（４）。下記式に示すように差し引きを行い、浸漬前に対する浸漬後の粘着剤成分の質量百分率をゲル分率とした。
〔式〕ゲル分率（質量％）＝（ＳＵＳ金網質量を含む浸漬後のテープ質量（３）－基材質量（４）－ＳＵＳ金網質量（１））／（ＳＵＳ金網質量を含む浸漬前のテープ質量（２）－基材質量（４）－ＳＵＳ金網質量（１））×１００
得られた粘着テープを包み込めるサイズの２００メッシュのＳＵＳ製金網を準備し質量を測定する（１）。粘着テープから紙製リリースライナーを剥離し、前述のＳＵＳ金網で包みテープ質量を金網ごと測定する（２）。２３℃に保ったトルエン中に４８時間浸漬した後、十分に乾燥し、テープ質量を金網ごと測定する（３）。浸漬後のテープを金網から取り出し、残存している粘着剤層を取り除いた後、基材質量を測定する（４）。下記式に示すように差し引きを行い、浸漬前に対する浸漬後の粘着剤成分の質量百分率をゲル分率とした。
〔式〕ゲル分率（質量％）＝（ＳＵＳ金網質量を含む浸漬後のテープ質量（３）－基材質量（４）－ＳＵＳ金網質量（１））／（ＳＵＳ金網質量を含む浸漬前のテープ質量（２）－基材質量（４）－ＳＵＳ金網質量（１））×１００
＜難燃性（ＥＮ１３５０１－１ ＩＳＯ１１９２５－２）＞
上記粘着テープを用いて欧州建材火災安全規格 ＥＮ１３５０１－１に定められている着火性試験規格であるＩＳＯ１１９２５－２に準じて試験を実施し、その時の平均燃焼長で難燃性を評価し、平均燃焼長が１００ｍｍ以下を難燃性が良好と評価した。
上記粘着テープを用いて欧州建材火災安全規格 ＥＮ１３５０１－１に定められている着火性試験規格であるＩＳＯ１１９２５－２に準じて試験を実施し、その時の平均燃焼長で難燃性を評価し、平均燃焼長が１００ｍｍ以下を難燃性が良好と評価した。
上記表１の結果より、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を含有し、ゲル分率が５０～８０％である粘着剤層を有する粘着テープである実施例１～４はＥＮ規格の難燃性試験において、燃焼長が１００ｍｍ以下で難燃性に優れていた。
これに対し、ゲル分率が５０％未満である比較例１、８０％を超える比較例２、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤のいずれかしか含有しない比較例３～９はいずれもＥＮ規格の難燃性試験おいて、燃焼量が１００ｍｍを超え難燃性に劣るものであった。
本粘着テープは難燃性、粘着物性、手切れ性に優れ、特に建築用粘着テープとして優れており、大いに期待される。
Claims (7)
- 基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着テープであって、前記基材がフラットヤーンクロスを含み、前記粘着剤層がアクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含み、粘着剤層のゲル分率が５０～８０質量％である粘着テープ。
- アクリル系樹脂がそのモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマー単位を含む請求項１に記載の粘着テープ。
- アクリル系樹脂がそのモノマー単位として下記一般式（１）で示される末端カルボキシ基含有モノマー単位を含む請求項１または２に記載の粘着テープ。
- アクリル系樹脂がそのモノマー単位として水酸基含有モノマー単位を含む請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着テープ。
- 粘着剤層にアクリル系樹脂１００質量部に対して難燃剤を１０質量部未満含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
- 粘着剤層に粘着付与剤を含有する請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着テープ。
- 欧州建材火災安全規格 ＥＮ１３５０１－１の着火性試験で燃焼長が１００ｍｍ以下である請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着テープ。
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