WO2021193782A1 - 粘着テープ - Google Patents

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潤一郎 酒井
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三菱ケミカル株式会社
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    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive tape, and more particularly to an adhesive tape suitable for an application of temporarily or permanently fixing an aircraft member.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a flame-retardant adhesive tape in which a phosphorus-based flame retardant is added to an adhesive layer.
  • Patent Document 3 describes a double-sided adhesive tape having improved flame retardancy by changing the thickness of the adhesive layers provided on both sides of the base material.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 have insufficient flame retardancy even if a flame retardant is added to the adhesive layer, and in order to further improve the flame retardant, the flame retardant is used. It is conceivable to increase the amount added. However, there is a problem that the adhesive performance is lowered when the amount of the flame retardant added is increased.
  • An object of the present invention is to provide an adhesive tape in which an adhesive layer is provided on one side of the tape and contains a flame retardant, and the flame retardancy is further improved without increasing the amount of the flame retardant added.
  • the present inventor has configured a support having a multi-layer structure, that is, a base material layer, which has not received much attention so far, to satisfy a predetermined requirement, and has a multi-layer structure. It has been found that the flame retardancy of the adhesive tape is improved by defining the correlation of the thickness of each layer in the above as a predetermined value or by setting the structure of the multilayer structure to a predetermined value.
  • the adhesive tape according to the first embodiment of the present invention has a layered structure in which an adhesive layer, a first film layer (I), a base material layer, and a second film layer (II) are arranged in this order. It ’s a tape,
  • the base material layer fills at least one of the following (X) and (Y).
  • the ratio (a) / (b) of the thickness (a) from the surface to the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.7 or more or 0.6 or less.
  • At least one or more layers constituting the layer structure contain the flame retardant (C).
  • C flame retardant
  • a first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the ratio (a) / (b) is 1.7 or more or 0.6 or less
  • the other range that is, the ratio (a) / (b) is larger than 0.6 and less than 1.7.
  • the adhesive tape is more likely to roll up in a specific direction when it comes in contact with flames.
  • the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y)
  • the base material layer contracts not only in one direction but also in multiple directions when the temperature rises due to the flame contact.
  • the adhesive tape is moved away from the fire source (fire source) before the flame ignites on the adhesive tape, so that the ignition of the adhesive tape is suppressed, and as a result.
  • the flame retardancy can be further improved.
  • Adhesive tapes with a ratio (a) / (b) greater than 0.6 and less than 1.7 do not roll up at the time of flame contact, are closer to the fire source, and are more likely to ignite.
  • the thickness of the first film layer (I) is preferably 30 ⁇ m or more. In the adhesive tape according to the first embodiment, it is preferable that the thickness of the first film layer (I) is larger than the thickness of the second film layer (II).
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the first embodiment it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A). In the adhesive tape according to the first embodiment, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition further contains a cross-linking agent (B).
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains the flame retardant (C), and the content of the flame retardant (C) in the pressure-sensitive adhesive layer is the acrylic resin (A). It is preferably 1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
  • the adhesive tape according to the first embodiment is preferably used for fixing aircraft members.
  • the adhesive tape according to the second embodiment of the present invention is an adhesive tape having an adhesive layer and a base material layer.
  • the base material layer fills at least one of the following (X) and (Y).
  • At least one of the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer contains a flame retardant (C).
  • (X) A first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the adhesive tape according to the second embodiment does not have another layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer and on the surface of the base material layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive tape can be easily rolled up in a specific direction at the time of flame contact.
  • the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y)
  • the base material layer contracts not only in one direction but also in multiple directions when the temperature rises due to the flame contact.
  • the adhesive tape moves away from the fire source (fire source) before the flame ignites on the adhesive tape, so that the ignition of the adhesive tape is suppressed, and as a result.
  • the flame retardancy can be improved.
  • the adhesive tape according to the third embodiment of the present invention is an adhesive tape having a layer structure in which an adhesive layer, a first film layer (I), and a base material layer are arranged in this order.
  • the base material layer fills at least one of the following (X) and (Y).
  • At least one or more layers constituting the layer structure contain the flame retardant (C).
  • (X) A first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the adhesive tape according to the third embodiment does not have another layer on the surface of the base material layer opposite to the adhesive layer.
  • the adhesive tape can be easily rolled up in a specific direction at the time of flame contact.
  • the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y)
  • the base material layer contracts not only in one direction but also in multiple directions when the temperature rises due to the flame contact.
  • the adhesive tape according to the third embodiment is applied, the adhesive tape is moved away from the fire source (fire source) before the flame ignites on the adhesive tape, so that the ignition of the adhesive tape is suppressed. As a result, flame retardancy can be improved.
  • the adhesive tape according to the fourth embodiment of the present invention is an adhesive tape having a layer structure in which an adhesive layer, a base material layer and a second film layer (II) are arranged in this order, and the second film layer ( From the surface of the base material layer on the side of the pressure-sensitive adhesive layer to the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the thickness (b) from the surface of the base material layer on the II) side to the outer surface of the second film layer (II).
  • the ratio (a) / (b) of the thickness (a) is 1.7 or more or 0.6 or less, and the base material layer satisfies at least one of the following (X) and (Y) and has the layer structure. At least one or more layers constituting the above contain the flame retardant (C).
  • a first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the adhesive tape according to the fourth embodiment does not have another layer between the base material layer and the adhesive layer.
  • the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y)
  • the base material layer shrinks not only in one direction but also in multiple directions when the temperature rises due to flame contact.
  • the ratio (a) / (b) of the thickness (a) from the adhesive layer to the outer surface of the adhesive layer is 1.7 or more or 0.6 or less, the flame retardancy of the adhesive tape is improved.
  • the ratio (a) / (b) is 1.7 or more, the surface where the adhesive layer is present is less likely to shrink with respect to the base material layer, so that the adhesive tape is a second film.
  • the ratio (a) / (b) is 0.6 or less, the surface where the second film layer (II) is present is less likely to shrink with respect to the base material layer, so that the adhesive tape is an adhesive.
  • the flame retardancy can be further improved without increasing the amount of the flame retardant added as compared with the conventional case. Therefore, the adhesive tape of the present invention is excellent in both flame retardancy and adhesiveness, and has a good balance between them. Therefore, for example, aircraft members such as interior materials and furniture in the cabin of an aircraft are temporarily or permanently attached. It can be used for fixing purposes. Specifically, the adhesive tape of the present invention is preferably used in an application for permanently fixing a mirror or a guidance sign in an aircraft cabin, or an application for temporarily fixing a decorative panel or an overhead compartment. Can be done.
  • (meth) acrylic means acrylic or methacrylic
  • (meth) acryloyl means acryloyl or methacryloyl
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the "acrylic resin” is a resin obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one (meth) acrylate-based monomer.
  • the numerical range defined by the symbol “-” includes the numerical values at both ends (upper and lower limits) of "-”. For example, "2 to 10" represents 2 or more and 10 or less.
  • any higher concentration or amount can be associated with any lower concentration or amount.
  • concentration or amount any higher concentration or amount can be associated with any lower concentration or amount.
  • the description of “2 to 10% by weight” and “preferably 4 to 8% by weight” and “4 to 10% by weight” is also included.
  • the weight-based ratio is the same as the mass-based ratio (percentage, part, etc.).
  • the adhesive tape according to the first embodiment of the present invention will be described in detail.
  • the adhesive tape according to the first embodiment has a layer structure in which an adhesive layer and a support layer are sequentially arranged (laminated), and the support layer is a first film layer (I) in order from the adhesive layer side. , A base material layer, and a layer structure in which a second film layer (II) is arranged (laminated). That is, the adhesive tape according to the first embodiment has a layer structure in which the adhesive layer, the first film layer (I), the base material layer, and the second film layer (II) are arranged (laminated) in this order. Have. Each layer constituting the adhesive tape and each component contained in the adhesive tape according to the first embodiment will be described.
  • the support layer used for the adhesive tape according to the first embodiment has a base material layer in an intermediate portion, a first film layer (I) on one side thereof, and a second film layer (II) on the opposite side thereof. It is a support layer having a multi-layer structure having an arranged layer structure.
  • the base material layer satisfies at least one of the following (X) and (Y).
  • (X) A first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the base material layer When the base material layer satisfies the above (X), the base material layer includes at least a first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film.
  • the uniaxially oriented film refers to a film oriented in the uniaxial direction, and examples thereof include a film oriented in the flow direction or the width direction of the film.
  • the method of orienting the film in the uniaxial direction is not particularly limited, and examples thereof include a method of stretching the unstretched film in the uniaxial direction. By stretching in the uniaxial direction, a uniaxially oriented film having the stretching direction as the orientation direction can be obtained.
  • a film stretched in the flow direction or the width direction is preferably used.
  • Examples of a method for confirming whether or not the film is oriented in the uniaxial direction include an infrared absorption bicolor method, a birefringence method, an SHG method, and an X-ray diffraction method.
  • the infrared absorption two-color method is preferably used as a relatively simple method.
  • the film is oriented in the uniaxial direction.
  • the degree of orientation of the uniaxially oriented film is more preferably 0.03 or more, and particularly preferably 0.05 or more.
  • the material of the uniaxially oriented film is not particularly limited, but an olefin resin such as polyethylene or polypropylene is preferable, polyethylene is more preferable, and low density polyethylene is particularly preferable.
  • the thickness of the uniaxially oriented film is preferably 10 to 150 ⁇ m, more preferably 15 to 100 ⁇ m, and even more preferably 20 to 60 ⁇ m.
  • the material, thickness, and the like of the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film may be the same or different from each other as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film intersect the orientation direction of the first uniaxially oriented film and the orientation direction of the second uniaxially oriented film. It is arranged so that the angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the angle of intersection is preferably 60 degrees or more, more preferably 75 degrees or more.
  • the angle of intersection is preferably 120 degrees or less, more preferably 105 degrees or less. Since the angle at which the orientation direction of the first uniaxially oriented film and the orientation direction of the second uniaxially oriented film intersect within the above range, the uniaxially oriented film contained in the substrate layer shrinks when the temperature rises during flame contact.
  • the adhesive tape bends so that the adhesive tape moves away from the fire source (fire source), which suppresses the ignition of the adhesive tape and improves the flame retardancy. Be done. Further, when the intersecting angle is within the above range, the base material layer tends to shrink not only in one direction but also in multiple directions when the temperature rises due to the flame contact.
  • Examples of the configuration that can satisfy the above (X) include a configuration in which at least two uniaxially oriented films are bonded together. More specifically, for example, at least two uniaxially oriented films having different stretching directions are bonded together, or at least two uniaxially oriented films stretched in the same direction are bonded so that the stretching directions are different from each other. Configuration can be mentioned.
  • the draw ratio of the stretched film is preferably 2 times or more, more preferably 3 times or more, further preferably 4 times or more, and particularly preferably 5 times or more.
  • the angle at which the stretching directions (alignment directions) of the uniaxially oriented films intersect is adjusted to be within the above range, so that the configuration satisfying the above (X) can be obtained.
  • the uniaxially oriented film stretched in the flow direction of the film and the uniaxially oriented film stretched in the width direction are bonded together so that the angle at which the uniaxially oriented film intersects in the stretching direction is 90 degrees.
  • the configuration is particularly preferable.
  • each film is taken out, it is confirmed whether or not each film is oriented in the uniaxial direction by the above method, and the orientation thereof.
  • An example is a method of obtaining the angle at which the directions intersect by using birefringence measurement or the like.
  • the base material layer when the base material layer satisfies the above (Y), the base material layer contains at least a first flat yarn and a second flat yarn.
  • a flat yarn is a flat yarn made by cutting a film into strips. The flat yarn is preferably stretched in the flow direction in order to improve the strength.
  • the angle at which the first flat yarn and the second flat yarn intersect in the first flat yarn and the second flat yarn is 45 degrees or more and 135 degrees or less. It is arranged like this.
  • the base material layer satisfies the above (Y), preferably, the base material layer includes a first flat yarn group and a second flat yarn group, and the first flat yarn group and the second flat yarn group. It is arranged so that the angle of intersection with the yarn group is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn group includes a first flat yarn and one or more flat yarns arranged substantially parallel to the first flat yarn.
  • the second flat yarn group also includes a second flat yarn and one or more flat yarns arranged substantially parallel to the second flat yarn.
  • the above-mentioned intersecting angle is preferably 60 degrees or more, more preferably 75 degrees or more.
  • the angle of intersection is preferably 120 degrees or less, more preferably 105 degrees or less.
  • the angle at which the first flat yarn (first flat yarn group) and the second flat yarn (second flat yarn group) intersect is within the above range, so that when the temperature rises during flame contact, the flat yarn
  • the force to shrink acts on the entire base material, and the adhesive tape bends so that the adhesive tape moves away from the fire source (fire source), which suppresses the ignition of the adhesive tape and improves flame retardancy. Presumed.
  • the intersecting angle is within the above range, the base material layer tends to shrink not only in one direction but also in multiple directions when the temperature rises due to the flame contact.
  • Examples of the configuration that can satisfy the above (Y) include a configuration including a flat yarn woven fabric. For example, by weaving at least two flat yarns or flat yarn groups so that the intersecting angles are within the above range to form a woven fabric, the above (Y) is satisfied.
  • a configuration satisfying the above (Y) it is particularly preferable that at least two flat yarns or flat yarn groups are woven in the vertical direction and the horizontal direction of the woven fabric so that the angle of intersection is 90 degrees.
  • the first flat yarn or the second flat yarn in the woven fabric is arranged parallel to the flow direction of the adhesive tape.
  • the woven fabric is preferably one in which the intersections of the flat yarns are fixed by heat fusion so as not to be misaligned.
  • the flat yarn woven fabric has an advantage that the tensile strength in the longitudinal direction of the adhesive tape can be increased.
  • an olefin resin such as polyethylene or polypropylene is preferable, polyethylene is more preferable, and high-density polyethylene is particularly preferable.
  • the thickness of the flat yarn woven fabric is preferably 10 to 150 ⁇ m, particularly preferably 15 to 100 ⁇ m, and even more preferably 20 to 60 ⁇ m.
  • the first flat yarn (first flat yarn group) and the second flat yarn (second flat yarn group) may have the same material, thickness, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be different.
  • the adhesive tape as a method of confirming whether or not the base material layer satisfies the above (Y), there is a method of observing with an optical microscope or the like and determining the angle at which the flat yarns intersect by using image analysis or the like.
  • a base material reinforced with unwoven fibers has a very low tensile strength. Therefore, in order to supplement the tensile strength, it is conceivable to improve the tensile strength by laminating a biaxially stretched polyester film or a biaxially stretched polypropylene film with an adhesive.
  • the adhesive tape using the base material obtained by such a method has a problem that it is difficult to tear in the width direction and the base material tends to be heavy because an adhesive is required to bond the warp and the weft. be.
  • a support layer in which a base material layer satisfying the above (Y) such as a flat yarn woven fabric is used and both sides thereof are laminated with the first film layer (I) and the second film layer (II) is provided.
  • hand-cutting property can be obtained. It is considered that this is because the fracture point is smoothly propagated and the linearity of the fracture surface is improved by laminating the flat yarn woven fabric with a film layer such as a plastic film.
  • a thin plastic film is laminated as the first film layer (I) or the second film layer (II) on the base material layer satisfying at least one of the above (X) and (Y) without using an adhesive. By doing so, the weight of the support layer can be reduced.
  • Examples of the material constituting the base material layer, the first film layer (I) and the second film layer (II) include olefins such as high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene block copolymers. Polymers; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyamides such as nylon 6 and nylon 66; polyacrylic resins; vinylidene chloride resins and the like can be used.
  • the materials constituting the base material layer, the first film layer (I) and the second film layer (II) may be different, or any two or three layers may be the same. ..
  • extrusion lamination is preferable because it can reduce the weight without using an adhesive.
  • the first film layer (I) and the second film layer (II) may be either a single layer or a multilayer layer, respectively.
  • the thickness of the first film layer (I) and the second film layer (II) is preferably, for example, 10 to 150 ⁇ m, and more preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the ratio (a) / (b) of the thickness (a) from the surface of the base material layer on the side of the first film layer (I) to the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.7 or more or 0.6 or less.
  • the thickness (a) is larger than the thickness (b), that is, the ratio (a) / (b) is 1.7 or more in terms of the balance of the design of the adhesive tape.
  • the thickness of the first film layer (I) is larger than the thickness of the second film layer (II). Therefore, the thickness of the first film layer (I) is more preferably 30 ⁇ m or more, and particularly preferably 50 ⁇ m or more.
  • the thickness of the support layer having the first film layer (I), the base film layer, and the second film layer (II) is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 50 to 170 ⁇ m, and further preferably 60. It is ⁇ 150 ⁇ m. If the thickness is too thin, the hand-cutting property of the adhesive tape is improved, but defects such as wrinkles are mixed during the production of the adhesive tape, and if the thickness is too thick, defects during the production of the adhesive tape are reduced, but cutting is performed. More force is required and the hand-cutting property tends to decrease.
  • the weight of the adhesive tape per unit area is preferably 400 g / m 2 or less, and the support layer is also preferably lightweight. .. Specifically, the weight per unit area of the support layer is preferably 200 g / m 2 or less, and more preferably 100 g / m 2 or less. When the weight per unit area of the support layer is 200 g / m 2 or less, the flame retardancy tends to be good.
  • the lower limit of the weight per unit area of the support layer is preferably, for example, 10 g / m 2.
  • the adhesive tape of the present invention has an adhesive layer on the first film layer (I) side of the support layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by cross-linking (curing) a pressure-sensitive adhesive composition composed of various resins.
  • the resin that is the base of the pressure-sensitive adhesive composition examples include acrylic resin, natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), butadiene rubber, isobutylene-isoprene rubber, acrylic rubber, and acrylic nitrile-.
  • examples thereof include butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene block copolymer rubber (SIS), styrene-butadiene block copolymer rubber (SBS), chloroprene rubber, synthetic rubber such as butyl rubber, and recycled rubber.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an acrylic resin (A) because it is excellent in weather resistance, removability, and heat resistance, and the pressure-sensitive adhesive properties can be adjusted relatively easily.
  • the acrylic resin (A) preferably contains at least a (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) unit.
  • the acrylic resin (A) more preferably mainly contains a (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) unit, further contains a functional group-containing monomer (a2) unit, and if necessary, other polymerizable properties. It contains a monomer (a3) unit.
  • acrylic resin (A) for example, polymerization of a polymerization component containing at least a (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) can be mentioned.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) is mainly contained, a functional group-containing monomer (a2) is further contained, and if necessary, another polymerizable monomer (a3) is contained.
  • Copolymerization of the polymerization component to be carried out can be mentioned.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in the monomer for forming the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) unit ((meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1)) is preferably 1 to 20, for example, more preferably. Is 1 to 12, more preferably 1 to 8, and particularly preferably 4 to 8.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and iso-butyl (meth) acrylate.
  • tert-butyl (meth) acrylate n-propyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso-octyl acrylate, isodecyl (meth) acrylate , Lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, iso-stearyl acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable in terms of copolymerizability, adhesive physical properties, ease of handling, and ease of obtaining raw materials.
  • the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) unit in the acrylic resin (A) is preferably 10 to 100% by weight, more preferably 50 to 95% by weight, still more preferably. It is 70 to 95% by weight. If the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) unit is too small, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease.
  • Examples of the copolymerization monomer (functional group-containing monomer (a2)) for forming the functional group-containing monomer (a2) unit include a hydroxyl group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and an acetoacetyl group-containing monomer. Examples thereof include an isocyanate group-containing monomer and a glycidyl group-containing monomer.
  • a hydroxyl group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are preferable in that a cross-linking reaction can be efficiently performed.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl (meth).
  • Acrylic acid hydroxyalkyl ester such as acrylate; Caprolactone-modified monomer such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; Oxyalkylene-modified monomer such as diethylene glycol (meth) acrylate and polyethylene glycol (meth) acrylate; Primary hydroxyl group-containing monomer such as leuroxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid; 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro2-hydroxypropyl (meth) acrylate and the like 2 Secondary hydroxyl group-containing monomer; Examples thereof include a tertiary hydroxyl group-containing monomer such as 2,2-dimethyl2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • the acrylic resin (A) can be made into an acrylic resin having a hydroxyl group-containing monomer unit.
  • the carboxy group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, acrylic acid dimer, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, glutaconic acid, itaconic acid, acrylamideN-glycolic acid, and silicic acid. And so on.
  • (meth) acrylic acid is preferable as the carboxy group-containing monomer.
  • the acrylic resin (A) can be made into an acrylic resin having a carboxy group-containing monomer unit.
  • amino group-containing monomer examples include tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, ethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and the like.
  • acetoacetyl group-containing monomer examples include 2- (acetoacetoxy) ethyl (meth) acrylate and allyl acetoacetate.
  • isocyanate group-containing monomer examples include 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, and alkylene oxide adducts thereof.
  • Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl (meth) acrylate.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the functional group-containing monomer (a2) unit in the acrylic resin (A) is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight, and further preferably 0. .1 to 10% by weight, particularly preferably 2 to 5% by weight. If the content of the functional group-containing monomer (a2) unit is too small, the cohesive force tends to decrease, and the durability performance tends to decrease. Further, if the content of the functional group-containing monomer (a2) unit is too large, the viscosity tends to increase and the stability of the resin tends to decrease.
  • Examples of the copolymerizable monomer (other polymerizable monomer (a3)) for forming the other polymerizable monomer (a3) unit include an alicyclic structure such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.
  • Meta) acrylate compounds phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyldiethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, styrene, ⁇ -methyl Monomer containing one aromatic ring such as styrene; Biphenyloxy structure-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer such as biphenyloxyethyl (meth) acrylate; ethoxymethyl (meth) acrylamide, n-butoxymethyl (meth) acrylamide, (Meta) acrylamide-based monomers such as (meth) acryloylmorpholine, dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide N-methylol (meth) acrylamide; 2-methoxyethyl (meth)
  • an alicyclic structure-containing (meth) acrylate compound is preferable because it has excellent adhesive strength to a low-polarity adherend.
  • the content of the other polymerizable monomer (a3) unit in the acrylic resin (A) is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, still more preferably 25% by weight or less. .. If there are too many other polymerizable monomer (a3) units, it tends to be difficult to obtain the desired adhesive properties.
  • acrylic is obtained by copolymerizing the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) as described above, a functional group-containing monomer (a2) if necessary, and another polymerizable monomer (a3) as a polymerization component.
  • the based resin (A) can be produced. From the viewpoint that the acrylic resin (A) can be safely and stably produced with an arbitrary monomer composition, it is preferable to produce the acrylic resin (A) by solution polymerization in such copolymerization.
  • monomer components such as (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1), functional group-containing monomer (a2), and other polymerizable monomers (a3) and a polymerization initiator are mixed in an organic solvent.
  • the mixture is dropped and polymerized, for example, in a reflux state or at 50 to 98 ° C. for 0.1 to 20 hours.
  • the acrylic resin (A) obtained by the above polymerization method is an organic solvent-based acrylic resin.
  • polymerization initiator examples include azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile, which are general radical polymerization initiators, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and di-tert-butyl. Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as peroxide and cumenehydroperoxide.
  • azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile
  • peroxide-based polymerization initiators such as peroxide and cumenehydroperoxide.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is, for example, preferably 100,000 to 5 million, more preferably 300,000 to 1,500,000, and even more preferably 500,000 to 900,000. If the weight average molecular weight is too small, the durability performance tends to be deteriorated, and if it is too large, the production tends to be difficult.
  • the dispersity (weight average molecular weight / number average molecular weight) of the acrylic resin (A) is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, and particularly preferably 7 or less. be. If the degree of dispersion is too high, the durability performance of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, and foaming or the like tends to occur easily.
  • the lower limit of the dispersity is preferably 1.1 or more, for example, from the viewpoint of manufacturing limits.
  • the glass transition temperature of the acrylic resin (A) is, for example, preferably ⁇ 80 to 10 ° C., more preferably ⁇ 70 to ⁇ 10 ° C., and even more preferably ⁇ 65 to ⁇ 20 ° C. If the glass transition temperature is too high, the tack tends to be insufficient, and if it is too low, the heat resistance tends to decrease.
  • the above weight average molecular weight is a weight average molecular weight converted to standard polystyrene molecular weight, and is used in high performance liquid chromatography (manufactured by Japan Waters, "Waters 2695 (main body)” and “Waters 2414 (detector)”).
  • Chromatography GPC KF-806L Exclusion limit molecular weight: 2 ⁇ 10 7 , Separation range: 100 to 2 ⁇ 10 7 , Number of theoretical stages: 10,000 stages / piece, Filler material: Styrene-divinylbenzene copolymer, Filler It can be measured by using three series of particles (particle size: 10 ⁇ m). The number average molecular weight can also be measured by using the same method.
  • the degree of dispersion is obtained from the weight average molecular weight and the number average molecular weight.
  • the glass transition temperature is calculated by the following Fox formula.
  • the glass transition temperature of the homopolymer obtained by using the monomer constituting the acrylic resin (A) can usually be measured by a differential scanning calorimeter (DSC), but catalog values may be used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a cross-linking agent (B).
  • the pressure-sensitive adhesive composition is preferably crosslinked with the cross-linking agent (B) and cured to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • cross-linking agent (B) examples include isocyanate-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, metal salt-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, aldehyde-based cross-linking agents, and non-amino resin-based amino-based cross-linking agents. Examples thereof include agents, urea-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, and aziridine-based cross-linking agents.
  • the cross-linking agent (B) is preferably a metal chelate-based cross-linking agent.
  • the content of the cross-linking agent (B) is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). If the content is too small, the cohesive force tends to decrease and the material tends to be vulnerable to shearing. Further, if the content of the cross-linking agent (B) is too large, the cross-linking reaction tends to be excessive and the adhesive strength tends to decrease.
  • the cross-linking agent (B) is a metal chelate-based cross-linking agent
  • the content thereof is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). More preferably, it is 0.1 to 1 part by weight.
  • the content thereof is preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A), which is more preferable. Is 0.01 to 0.5 parts by weight.
  • the layer containing the flame retardant (C) is not particularly limited as long as it is any one or more of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, first film layer (I), base material layer and second film layer (II), but is adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains the flame retardant (C).
  • a preferred embodiment of the flame retardant (C) will be described by taking the case where the pressure-sensitive adhesive layer contains the flame retardant (C) as an example, but the flame retardant (C) is not limited to the following.
  • the flame retardant (C) may have a different aspect depending on the material of each layer and the like.
  • the adhesive layer preferably contains a flame retardant (C).
  • a flame retardant a known flame retardant can be used, and a flame retardant generally used as a flame retardant for an adhesive can be used.
  • Examples of the phosphorus-based flame retardant include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresildiphenyl phosphate, 2-naphthyldiphenyl phosphate, cresildi 2,6-xylenyl phosphate and the like.
  • Non-halogen condensed phosphoric acid ester such as "DAIGUARD-580", “DAIGUARD-610", “DAIGUARD-880”; amine salt phosphate such as polyphosphate melamine; not coated with resin or with melamine etc. Examples thereof include coated ammonium polyphosphate.
  • ammonium polyphosphate is preferable as a phosphorus-based flame retardant because it does not contain halogen but has a high phosphorus concentration, so that it has high flame retardancy, and it can be imparted with flame retardancy without lowering the adhesive characteristics by adding a small amount.
  • ammonium polyphosphate coated with melamine or the like is particularly preferable in that it suppresses hydrolysis and has excellent moisture and heat resistance.
  • metal hydroxyl group flame retardant examples include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.
  • Examples of the phosphinic acid metal salt-based flame retardant include the trade names "Exolit OP1230” and “Exolit OP930” manufactured by Clariant AG.
  • halogen-based flame retardant examples include brominated flame retardants such as tetrabromobisphenol A, hexabromocyclodecane, dibromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A polycarbonate oligomer, brominated polystyrene, and ethylenebistetrabromophthalimide; chlorinated paraffin, Chlorine-based flame retardants such as perchlorocyclopentadecane; halogen-containing phosphoric acid esters such as tris (tribromoneopentyl) phosphate and tris (chloropropyl) phosphate; trade name "CR-504L” manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., Examples thereof include halogen-containing condensed phosphoric acid esters such as "CR-570" and "DAIGUARD-540".
  • brominated flame retardants such as tetrabromobisphenol A, hexabromocyclodecane, di
  • the flame retardant (C) is preferably a halogen-free flame retardant.
  • the flame retardant (C) is, for example, a compound product (composite, composite material)
  • a synergistic effect can be obtained by using a flame retardant having a different action mechanism in combination rather than using it alone.
  • the flame retardant (C) the phosphorus-based flame retardant exemplified above is particularly preferable, and melamine is excellent because excellent flame retardancy can be obtained with little decrease in adhesive properties and because it suppresses hydrolysis and is excellent in moisture and heat resistance.
  • a ammonium polyphosphate coated with or the like is particularly preferable.
  • the content of the flame retardant (C) in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 1.5 to 20 parts by weight, and further preferably 1.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). It is preferably 2 to 15 parts by weight, and particularly preferably 3 to 8 parts by weight. If the content of the flame retardant (C) is too large, the adhesive physical properties of the adhesive tape tend to decrease or the tape weight tends to increase.
  • the content of the flame retardant in the adhesive tape as a whole is 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, and particularly preferably 1.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive tape. .. If the content of the flame retardant is too large, the adhesive physical properties of the adhesive tape tend to decrease or the tape weight tends to increase. If it is too small, the flame retardancy tends to decrease.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes a base resin such as an acrylic resin (A), a cross-linking agent (B), a flame retardant (C), a tack fire, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a plasticizer, a pigment, and a stabilizer. Agents, fillers and the like may be appropriately contained.
  • a base resin such as an acrylic resin (A), a cross-linking agent (B), a flame retardant (C), a tack fire, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a plasticizer, a pigment, and a stabilizer. Agents, fillers and the like may be appropriately contained.
  • the tack fire examples include rosin-based resin, terpene-based resin, xylene-based resin, phenol-based resin, kumaron-based resin, petroleum resin-based resin, and the like.
  • the base resin is the acrylic resin (A)
  • the tack fire is preferably a rosin resin, a terpene resin, or a xylene resin, and when the base resin is a rubber resin, the rosin resin or the terpene resin.
  • Petroleum resin is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive containing the organic solvent-based acrylic resin is an organic solvent-based pressure-sensitive adhesive.
  • the ratio (a) / (b) of the thickness (a) from the surface of the base material layer on the side to the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.7 or more or 0.6 or less.
  • the adhesive tape moves away from the fire source (fire source) before the flame ignites on the adhesive tape, so that the ignition of the tape is suppressed.
  • the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y)
  • the base material layer contracts not only in one direction but also in multiple directions when the temperature rises due to the flame contact. That is, the thickness (b) from the surface of the base material layer on the second film layer (II) side to the outer surface of the second film layer (II) and the pressure-sensitive adhesive from the surface of the base material layer on the first film layer (I) side.
  • the difference in thickness (a) to the outer surface of the layer is large, and the ratio is 1.7 or more or 0.6 or less, so that when the base material layer tries to shrink in multiple directions, the thickness (a) Alternatively, the thick side of the thickness (b) is hard to shrink, and the thin side is easy to shrink. Therefore, the adhesive tape tends to shrink like a curl. As a result, the adhesive tape moves away from the fire source faster, the ignition is suppressed, and the flame retardancy is improved. Therefore, according to the adhesive tape according to the first embodiment, the effect of being excellent in both flame retardancy and adhesiveness in a well-balanced manner can be obtained.
  • the “outside” in the “outer surface” means the side of the second film layer (II) or the adhesive layer opposite to the base material layer side. Further, the “surface” is not always exposed, and when it is in contact with another layer, it means the interface thereof. For example, when a release liner with an adhesive layer is laminated on a base material, the interface with the release liner may be the surface of the adhesive layer.
  • the first film layer (I) and the second film layer (II) may each have a multilayer structure, and the first film layer (I) and the base material layer may be formed.
  • a layer other than the plastic film may be interposed between the second film layer (II) and the base material layer.
  • the thickness (a) or the thickness (b) is the thickness obtained by adding the thickness of the other layer.
  • the thickness (a) is the total thickness of the first film layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the adhesive layer.
  • the second film layer (II) is a laminated film of two layers of film and there is an adhesive layer between the two layers of film
  • the thickness (b) is the two-layer film layer and the adhesive layer. It becomes the total thickness of.
  • the ratio (a) / (b) is 1.7 or more, the ratio (a) / (b) is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, still more preferably. It is 3.0 or more.
  • the ratio (a) / (b) is 0.6 or less, the ratio (a) / (b) is preferably 0.55 or less, more preferably 0.50 or less, and further. It is preferably 0.40 or less.
  • the upper limit of the ratio (a) / (b) is preferably 5.85, and the lower limit is preferably 0.30. Further, it is preferable that the thickness (a) is larger than the thickness (b) in terms of the balance of the design of the adhesive tape.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 20 to 150 ⁇ m, more preferably 30 to 130 ⁇ m, still more preferably 40 to 120 ⁇ m, and particularly preferably 40 to 120 ⁇ m, from the viewpoint of providing sufficient adhesive strength to the adherend. It is 45 to 115 ⁇ m.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is a SUS-BA plate (stainless steel sheet that has been heat-dried at 175 ° C. for 1 hour). ) Is used, it is preferably 10 to 200 N / 25 mm, more preferably 15 to 150 N / 25 mm, and even more preferably 20 to 120 N / 25 mm.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 to 100 N / 25 mm, more preferably. It is 4 to 75 N / 25 mm, more preferably 5 to 50 N / 25 mm.
  • the adhesive strength is not limited to the above adhesive strength range because it changes depending on the composition (material), surface condition (surface roughness), treatment (cleaning) conditions, etc. of the adherend.
  • the adhesive strength is higher than the above range, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is increased and the tape weight tends to be heavier. be.
  • the measurement of the adhesive strength is a value measured according to JIS Z0237.
  • the adhesive tape according to the first embodiment has excellent flame retardancy and strong adhesiveness over the medium to long term including the initial stage, for example, mirrors and carpets in the cabin of an aircraft can be constantly attached. It can be used for fixing purposes. Further, if the adhesive tape according to the first embodiment has both excellent adhesiveness and removability in addition to excellent flame retardancy, for example, decorative panels and overhead compartments in an aircraft cabin It can be used for various purposes such as temporary fixing of. As described above, the adhesive tape according to the first embodiment is suitably used for fixing the aircraft member.
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the first embodiment preferably has a total weight of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer per unit area of 400 g / m 2 or less, more preferably 300 g / m 2 or less. It is more preferably 250 g / m 2 or less, and particularly preferably 225 g / m 2 or less.
  • the lower limit of the weight is preferably, for example, 50 g / m 2.
  • the thickness of the adhesive tape according to the first embodiment is preferably 15 to 400 ⁇ m, more preferably 30 to 300 ⁇ m, and even more preferably 40 to 250 ⁇ m. If the thickness is too thick, the weight range suitable for use in an aircraft tends to be exceeded, and if it is too thin, it tends to be difficult to obtain sufficient flame retardancy and adhesiveness.
  • the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness of the support layer (adhesive layer / support layer) of the pressure-sensitive adhesive tape according to the first embodiment is preferably 0.1 to 50, more preferably 0.2 to 25. Yes, more preferably 0.4 to 15. If the ratio is too small, the pressure-sensitive adhesive layer is too thin with respect to the support layer, and it tends to be difficult to obtain sufficient adhesive strength. If the ratio is too large, the pressure-sensitive adhesive layer is too thick with respect to the support layer. Therefore, there is a tendency that inconveniences such as foaming of the adhesive layer occur during the production of the adhesive tape, and the cost increases.
  • a known general method for producing the adhesive tape can be used. For example, a method of applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition on one surface of the support layer and overlaying a release liner on the surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer, or applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition on one surface of the release liner. It can be produced by a method of superimposing a support layer on the surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer.
  • the surface of the support layer is appropriately subjected to known and conventional surface treatments such as corona discharge treatment, physical treatment such as plasma treatment, and chemical treatment such as undercoat treatment. You may.
  • the release liner examples include a plastic film made of a polyolefin resin such as polyethylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a vinyl acetate resin, a polyimide resin, a fluorine resin, and a plastic such as cellophane; kraft paper, Japanese paper, etc. Paper; rubber sheet made of natural rubber, butyl rubber, etc .; foam sheet made by foaming polyurethane, polychloroprene rubber, etc.; metal foil such as aluminum foil, copper foil; composites thereof and the like. Further, these may be subjected to surface treatment such as corona treatment on one side or both sides thereof.
  • release liner for example, high-quality paper, glassin paper, kraft paper, clay-coated paper laminated with a film such as polyethylene, paper coated with a resin such as polyvinyl alcohol or acrylic acid ester copolymer, polyester or polypropylene.
  • a synthetic resin film or the like is coated with a release agent such as a fluororesin or a silicone resin.
  • a paper release liner is preferable because it can be easily torn by hand, and a paper release liner having a base paper basis weight of 40 to 120 g / m 2 is particularly preferable.
  • the basis weight of the base paper is preferably 50 to 80 g / m 2 .
  • the thickness of the release liner is preferably 40 to 180 ⁇ m, more preferably 60 to 140 ⁇ m, and further preferably 80 to 120 ⁇ m. If the thickness is too thin, it tends to be difficult to manufacture, such as wrinkles during winding, and if it is too thick, the hand-cutting property tends to decrease.
  • a coating device used when applying the pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive to various sheet-like substrates a generally used coating device can be used.
  • examples of the coating device include a roll knife coater, a die coater, a roll coater, a bar coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a dipping, and a blade coater.
  • the drying conditions after applying the pressure-sensitive adhesive composition may be any conditions as long as the solvent and residual monomers in the pressure-sensitive adhesive composition are dried and removed during drying.
  • the conditions may be such that the functional group of the base resin reacts with the cross-linking agent (B) to form a cross-linked structure.
  • specific drying conditions for example, it is preferable to dry at 60 to 120 ° C. for 1 to 20 minutes. After drying, it can be aged (aged) with the pressure-sensitive adhesive layer covered with a sheet-like substrate, and the cross-linking reaction can be further promoted.
  • the aging is preferably carried out at, for example, 30 to 50 ° C. for 96 hours to 7 days.
  • the adhesive tape according to the first embodiment may be in a roll state, a single-wafer state, or further processed into various shapes.
  • the adhesive tape according to the first embodiment preferably has a high tensile strength. Specifically, for example, when attaching to a floor or wall, the adhesive tape must be strong enough not to be torn when it is pulled so as not to be distorted, peeled off to reattach it, or pulled to peel off the adhesive tape after use. Be done.
  • the tensile strength of the adhesive tape is preferably 20 N / 25 mm or more, more preferably 30 N / 25 mm or more, and further preferably 50 N / 25 mm or more.
  • the upper limit of the tensile strength is preferably 250 N / 25 mm, for example.
  • the adhesive tape of the present invention is preferably used for fixing aircraft members.
  • aircraft members include interior materials and fixtures in aircraft cabins, and specific examples thereof include carpets, flooring materials, decorative panels, resin parts, resin sheets, and resin coating films.
  • Aircraft members are particularly preferably carpets, flooring materials, decorative panels and resin parts.
  • Examples of the carpet include known general carpets used in the cabin of an aircraft, and specific examples thereof include carpets using nylon fibers and olefin fibers.
  • the floor material examples include a metal alloy such as an aluminum alloy and a titanium alloy, a composite material of glass reinforced fiber and epoxy resin, a floor material using a composite material of glass reinforced fiber and phenol resin, and the like.
  • Examples of the decorative panel include an aluminum alloy plate laminated with a polyvinyl fluoride film, a polytetrafluoroethylene film, and a melamine resin film.
  • resin parts examples include parts obtained by molding aromatic polyamide, polycarbonate, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyphenylsulfone, etc. into a desired shape.
  • the resin sheet examples include known general resin sheets used in aircraft, and specific examples thereof include a resin sheet made of polyvinylidene fluoride.
  • the resin coating film examples include known and general resin coating films used in aircraft, and specific examples thereof include a resin coating film made of an acrylic-styrene resin, polycarbonate, fluororesin, or polyurethane. ..
  • the combination of aircraft members to be bonded using the adhesive tape according to the first embodiment is not particularly limited, and for example, carpets, flooring materials, decorative panels, resin parts, resin sheets, resin coating films and the like are appropriately used. Can be combined and pasted together.
  • the adhesive tape according to the second embodiment of the present invention will be described.
  • the adhesive tape according to the second embodiment is an adhesive tape having an adhesive layer and a base material layer, and the base material layer fills at least one of the following (X) and (Y), and the pressure-sensitive adhesive layer. And at least one of the base material layers contains the flame retardant (C).
  • (X) A first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the adhesive tape according to the second embodiment does not have another layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer and on the surface of the base material layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the base material layer when the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y), the base material layer is not only unidirectional when the temperature rises due to flame contact. Shrinks in multiple directions. At that time, the surface with the adhesive layer is less likely to shrink. Flame retardancy is improved.
  • the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer used in the second embodiment of the present invention the same base material layers and pressure-sensitive adhesive layers as those described in the first embodiment are used, and preferred embodiments thereof are also used. The same is true. Further, in the adhesive tape according to the second embodiment, preferable configurations, manufacturing methods, uses, etc. other than those described above are the same as the preferable configurations, manufacturing methods, uses, etc. of the adhesive tape according to the first embodiment.
  • the base material layer corresponds to the above-mentioned support layer.
  • the adhesive tape according to the third embodiment of the present invention will be described.
  • the adhesive tape according to the third embodiment is an adhesive tape having a layer structure in which the pressure-sensitive adhesive layer, the first film layer (I), and the base material layer are arranged in this order, and the base material layer is described below (X).
  • X the pressure-sensitive adhesive layer
  • Y the base material layer
  • at least one or more layers constituting the layer structure contain the flame retardant (C).
  • a first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the adhesive tape according to the third embodiment does not have another layer on the surface of the base material layer opposite to the adhesive layer.
  • the base material layer when the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y), the base material layer is not only unidirectional but also when the temperature rises due to flame contact. Shrinks in multiple directions.
  • the adhesive tape is formed on the surface without the adhesive layer and the first film layer (I). By shrinking inward and curling up, it moves away from the fire source faster, inflammation is suppressed, and flame retardancy is improved.
  • the base material layer, the first film layer (I) and the pressure-sensitive adhesive layer used in the third embodiment of the present invention the base material layer and the first film layer (I) described in the first embodiment. And the same as the pressure-sensitive adhesive layer is used, and so is the preferred embodiment thereof.
  • preferable configurations, manufacturing methods, uses, etc. other than those described above are the same as the preferable configurations, manufacturing methods, uses, etc. of the adhesive tape according to the first embodiment.
  • the base material layer and the first film layer (I) correspond to the above-mentioned support layer.
  • the adhesive tape according to the fourth embodiment of the present invention will be described.
  • the adhesive tape according to the fourth embodiment is an adhesive tape having a layer structure in which an adhesive layer, a base material layer, and a second film layer (II) are arranged in this order, and is on the second film layer (II) side.
  • the ratio (a) / (b) of a) is 1.7 or more or 0.6 or less, and the base material layer satisfies at least one of the following (X) and (Y) to form the layer structure.
  • At least one or more layers contain the flame retardant (C).
  • (X) A first uniaxially oriented film and a second uniaxially oriented film are included, and the first uniaxially oriented film and the second uniaxially oriented film have the orientation direction of the first uniaxially oriented film.
  • the second uniaxially oriented film is arranged so that the angle of intersection with the orientation direction is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the first flat yarn and the second flat yarn include at least a first flat yarn, and the first flat yarn and the second flat yarn are the first flat yarn and the second flat yarn. It is arranged so that the intersecting angle is 45 degrees or more and 135 degrees or less.
  • the adhesive tape according to the fourth embodiment does not have another layer between the base material layer and the adhesive layer.
  • the base material layer when the base material layer satisfies at least one of the above (X) and (Y), the base material layer is not only unidirectional but also when the temperature rises due to flame contact. Shrinks in multiple directions. At that time, the surface of the base material layer on the pressure-sensitive adhesive layer side with respect to the thickness (b) from the surface of the base material layer on the second film layer (II) side to the outer surface of the second film layer (II).
  • the flame retardancy of the adhesive tape is improved.
  • the ratio (a) / (b) is 1.7 or more, the surface where the adhesive layer is present is less likely to shrink with respect to the base material layer, so that the adhesive tape is a second film.
  • the ratio (a) / (b) is 0.6 or less, the surface where the second film layer (II) is present is less likely to shrink with respect to the base material layer, so that the adhesive tape is an adhesive. By shrinking so that the layer is on the inside and curled up, it moves away from the fire source faster, inflammation is suppressed, and flame retardancy is improved.
  • the ratio (a) / (b) when the ratio (a) / (b) is 1.7 or more, the ratio (a) / (b) is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5. It is more than that, and more preferably 3.0 or more.
  • the ratio (a) / (b) is 0.6 or less, the ratio (a) / (b) is preferably 0.55 or less, more preferably 0.50 or less, and further. It is preferably 0.40 or less.
  • the upper limit of the ratio (a) / (b) is preferably 5.85, and the lower limit is preferably 0.30. Further, it is preferable that the thickness (a) is larger than the thickness (b) in terms of the balance of the design of the adhesive tape.
  • the base material layer, the pressure-sensitive adhesive layer and the second film layer (II) used in the fourth embodiment of the present invention the base material layer, the pressure-sensitive adhesive layer and the second film described in the first embodiment. Similar to layer (II) is used, and so are preferred embodiments thereof. Further, in the adhesive tape according to the fourth embodiment, preferable configurations, manufacturing methods, uses, etc. other than those described above are the same as the preferable configurations, manufacturing methods, uses, etc. of the adhesive tape according to the first embodiment. In the fourth embodiment, the base material layer and the second film layer (II) correspond to the above-mentioned support layer.
  • the acrylic resin (A) was prepared as described below, and other raw materials were prepared for preparing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the weight average molecular weight, dispersity, and glass transition temperature of the acrylic resin (A) were measured according to the above-mentioned method.
  • the viscosity was measured according to the 4.5.3 rotational viscometer method of JIS K5400 (1990).
  • an acrylic resin (A-1) was diluted with ethyl acetate to obtain a 50% solution of an acrylic resin (A-1).
  • the weight average molecular weight of the obtained acrylic resin (A-1) was 600,000, the dispersity was 5.0, the viscosity was 10,000 mPa ⁇ s / 25 ° C., and the glass transition temperature was ⁇ 59 ° C.
  • Example 1 With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic resin (A-1) prepared in Production Example 1, a melamine resin-coated ammonium polyphosphate (Type II) flame retardant (Budenheim, Inc.) was used as the flame retardant (C). Add 5 parts of the product name "TERRAJUC-80”), 0.412 parts of the aluminum chelate cross-linking agent (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., product name "N-2128”) as the cross-linking agent (B), and an appropriate amount of ethyl acetate. And mixed until uniform to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
  • TERRAJUC-80 melamine resin-coated ammonium polyphosphate
  • N-2128 aluminum chelate cross-linking agent
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition after coating on the lightly peeled surface of a paper release liner is 60 ⁇ m.
  • a paper release liner manufactured by Sumika Kako Paper Co., Ltd., trade name "SLB-50KWD"; base paper basis weight 53 g / m 2
  • SLB-50KWD base paper basis weight 53 g / m 2
  • a plain weave cloth (thickness 40 ⁇ m) made of stretched flat yarn made of high-density polyethylene is used as a base material layer, and low-density polyethylene is extruded and laminated on both sides thereof to form a first film layer (I), a base material layer, and a second film.
  • a support layer in which the layer (II) was arranged in order was prepared. At this time, the thickness of the first film layer (I) was 68 ⁇ m, and the thickness of the second film layer (II) was 24 ⁇ m.
  • the plain weave cloth of the flat yarn includes the first flat yarn group and the second flat yarn group, and the angle at which the first flat yarn group and the second flat yarn group intersect is 90 degrees. It is arranged so as to be.
  • the adhesive surface of the paper release liner with the adhesive layer was attached to the surface of the first film layer (I) of the composite sheet (support layer). Then, a heat aging treatment was carried out in a 40 ° C. dryer for 7 days to obtain an adhesive tape.
  • the low-density polyethylene film on the pressure-sensitive adhesive layer side of the base material layer becomes the first film layer (I), and the low-density polyethylene film on the opposite side via the base material layer becomes the second film layer (II).
  • Example 2 to 4 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the first film layer (I), the second film layer (II), and the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 1. Combustibility tests were conducted on these adhesive tapes. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A halogen-containing orthophosphate ester flame retardant (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name "CR-900”) is applied to 100 parts of the solid content of the acrylic resin (A-1) prepared in Production Example 1. 5 parts, an aluminum chelate cross-linking agent (manufactured by Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd., trade name "N-2128") was added with 0.072 parts and an appropriate amount of ethyl acetate and mixed until uniform to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. ..
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the lightly peeled surface of a paper release liner (manufactured by Sumika Kako Paper Co., Ltd., trade name "SLB-50KWD"; base paper basis weight 53 g / m2) so that the thickness after coating is 45 ⁇ m. It was applied using an applicator and dried at 80 ° C. for 5 minutes to produce a paper release liner with an adhesive layer having a thickness of 45 ⁇ m.
  • a paper release liner manufactured by Sumika Kako Paper Co., Ltd., trade name "SLB-50KWD"; base paper basis weight 53 g / m2
  • a plain weave cloth (thickness 40 ⁇ m) made of stretched flat yarn made of high-density polyethylene is used as a base material layer, and low-density polyethylene is extruded and laminated on one side thereof, and a base material layer and a second film layer (II) are arranged in this order.
  • a support layer was prepared.
  • the thickness of the second film layer (II) was 20 ⁇ m.
  • the plain weave cloth of the flat yarn includes the first flat yarn group and the second flat yarn group, and the angle at which the first flat yarn group and the second flat yarn group intersect is 90 degrees. It is arranged so as to be.
  • the adhesive surface of the paper release liner with the adhesive layer was bonded to the surface of the base material layer of the composite sheet (support layer). Then, a heat aging treatment was carried out in a 40 ° C. dryer for 7 days to obtain an adhesive tape.
  • Example 1 except that the base material layer is a biaxially stretched PET film 1 layer, and the thicknesses of the first film layer (I), the second film layer (II), and the adhesive layer are changed as shown in Table 1.
  • An adhesive tape was produced in the same manner as in the above. A flammability test was conducted on this adhesive tape. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer does not contain the flame retardant (C) and the thicknesses of the first film layer (I), the second film layer (II), and the pressure-sensitive adhesive layer are changed as shown in Table 1.
  • An adhesive tape was produced in the same manner as in the above. Combustibility tests were conducted on these adhesive tapes. The results are shown in Table 1.
  • the ratio (a) / (b) of the total thickness (a) of the first film layer (I) and the adhesive layer to the thickness (b) of the second film layer (II) is
  • the adhesive tape of the example of 1.7 or more has passed the burning time and burning length of the flammability test described in 14CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a) (1) (ii) within the standard. From this, it can be seen that it has excellent flame retardancy. Further, the adhesive tape of the example has good flame retardancy even if the content of the flame retardant in the adhesive layer is 5 parts, which is smaller than that of the conventional one.
  • the adhesive tapes of Comparative Examples 1 and 2 in which the ratios (a) / (b) are less than 1.7 and exceed 0.6 are 14 CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a) (1) (ii) Combustion. Since the combustion time and combustion length of the flammability test described in 25-116 are equal to or greater than the standard and fail, it can be seen that the flame retardancy is inferior. Further, it can be seen that Comparative Example 3 in which one biaxially stretched PET film layer is used as the base material layer is also inferior in flame retardancy.
  • the adhesive tape of the present invention is excellent in both flame retardancy and adhesiveness, and has a good balance between them, so that it is suitable for applications in which aircraft members are temporarily or permanently fixed.
  • the adhesive tape of the present invention can be used for temporarily or permanently fixing interior materials and fixtures in an aircraft cabin.
  • the adhesive tape of the present invention is preferably used in an application for permanently fixing a mirror or a guidance sign in an aircraft cabin, or an application for temporarily fixing a decorative panel or an overhead compartment. Can be done.

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Abstract

本発明は、粘着剤層、第1フィルム層(I)、基材層及び第2フィルム層(II)の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、前記基材層は所定の要件を満たし、前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記第1フィルム層(I)側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であり、前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する、粘着テープに関する。

Description

粘着テープ
 本発明は、粘着テープに関し、詳しくは、例えば、航空機部材を一時的に又は恒常的に固定する用途に好適な粘着テープに関する。
 従来、電気、電子、OA機器、家電、航空機、船舶、車両などの各分野で、部材の固定用として粘着テープが用いられている。
 近年、電子工学、半導体及び磁気体技術の研究と応用の飛躍的な進歩により、電気、電子、OA機器などの高集積化、小型化、高性能化が進み、機器内部の高温化や畜熱による発火の危険性が高くなっている。そのような危険を防止する必要性から、機器内の各種部品及びそれらの粘着用部材にも高度の難燃性が要求されている。
 また、航空機や家電などの各分野において、プラスチック材料の難燃化について様々な研究が盛んに行われており、それらの固定に用いられる粘着材料にも当然ながら高い難燃性が要求されている。
 従来、難燃性を有する粘着テープは、粘着層に難燃剤を添加することで難燃性が付与されている。例えば特許文献1及び特許文献2には、リン系難燃剤を粘着層に添加した難燃性粘着テープが開示されている。また、特許文献3には、基材の両面に設けられた粘着層の厚みを変えることで難燃性が向上した両面粘着テープが記載されている。
日本国特開平11-323269号公報 日本国特開2008-24827号公報 国際公開第2018/117264号
 特許文献1や特許文献2などの従来の片面粘着テープでは、粘着層に難燃剤が添加されていても難燃性が不充分であり、難燃性を更に向上させるためには、難燃剤の添加量を増量することが考えられる。
 しかしながら、難燃剤の添加量を増量すると粘着性能が低下するという問題があった。
 本発明は、粘着層がテープの片面に設けられ、難燃剤を含有する粘着テープにおいて、難燃剤の添加量を増量することなく難燃性が更に向上した粘着テープの提供を目的とする。
 しかるに、本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、これまであまり注目されていなかった多層構造の支持体、即ち、基材層を所定の要件を満たす構成とし、かつ、多層構造における各層の厚みの相関関係を所定値に規定する若しくは多層構造の構成を所定のものとすることによって、粘着テープの難燃性が向上することを見出した。
 即ち、本発明の第1の実施形態に係る粘着テープは、粘着剤層、第1フィルム層(I)、基材層及び第2フィルム層(II)の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、
 前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、
 前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記第1フィルム層(I)側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であり、
 前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であると、それ以外の範囲、即ち比率(a)/(b)が0.6より大きく、かつ1.7未満の粘着テープと比較して、接炎時に粘着テープが特定の方向に巻き上がり易くなる。このとき、基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。第1の実施形態に係る粘着テープがかかる構成を有することで、粘着テープに炎が着火する前に粘着テープが火源(火元)から遠ざかることにより粘着テープへの着炎が抑制され、結果的に難燃性を更に向上させることができる。比率(a)/(b)が0.6より大きく、かつ1.7未満の粘着テープでは接炎時に巻き上がりがおこらず、火源から近くなり、着炎しやすくなる。
 第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、前記第1フィルム層(I)の厚みが30μm以上であることが好ましい。
 第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、前記第1フィルム層(I)の厚みが前記第2フィルム層(II)の厚みより大きいことが好ましい。
 第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、前記粘着剤層がアクリル系樹脂(A)を含有する粘着剤組成物からなることが好ましい。
 第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、前記粘着剤組成物が架橋剤(B)を更に含有することが好ましい。
 第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、前記粘着剤層が前記難燃剤(C)を含有し、前記粘着剤層中の前記難燃剤(C)の含有量が、前記アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、1~25重量部であることが好ましい。
 第1の実施形態に係る粘着テープは、航空機部材固定に用いられることが好ましい。
 本発明の第2の実施形態に係る粘着テープは、粘着剤層及び基材層を有する粘着テープであって、
 前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、
 前記粘着剤層及び前記基材層の少なくとも一方が難燃剤(C)を含有する。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 第2の実施形態に係る粘着テープにおいては粘着剤層と基材層の間及び基材層の粘着剤層と反対側の面に他の層を有しないことが好ましい。粘着テープを上記のような構成とすることで、接炎時に粘着テープが特定の方向に巻き上がり易くなる。このとき、基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。第2の実施形態に係る粘着テープがかかる構成を有することで、粘着テープに炎が着火する前に粘着テープが火源(火元)から遠ざかることにより粘着テープへの着炎が抑制され、結果的に難燃性を向上させることができる。
 本発明の第3の実施形態に係る粘着テープは粘着剤層、第1フィルム層(I)及び基材層の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、
 前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、
 前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 第3の実施形態に係る粘着テープにおいては基材層の粘着剤層と反対側の面に他の層を有しないことが好ましい。粘着テープを上記のような構成とすることで、接炎時に粘着テープが特定の方向に巻き上がり易くなる。このとき、基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。第3の実施形態に係る粘着テープがかかる構成を有することで、粘着テープに炎が着火する前に、粘着テープが火源(火元)から遠ざかることで粘着テープへの着炎が抑制され、結果的に難燃性を向上させることができる。
 本発明の第4の実施形態に係る粘着テープは粘着剤層、基材層および第2フィルム層(II)の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記粘着剤層側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であり、前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 第4の実施形態に係る粘着テープにおいては基材層と粘着剤層との間に他の層を有しないことが好ましい。基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。その際に前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記粘着剤層側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であることで、粘着テープの難燃性が向上する。具体的には、比率(a)/(b)が1.7以上である場合は、基材層に対して、粘着剤層がある面は収縮しにくくなることから、粘着テープは第2フィルム層(II)がある面を内側にして丸まる様に縮むことで、より早く火源から遠ざかり、着炎が抑制され、難燃性が向上する。また、比率(a)/(b)が0.6以下である場合は、基材層に対して、第2フィルム層(II)がある面は収縮しにくくなることから、粘着テープは粘着剤層がある面を内側にして丸まる様に縮むことで、より早く火源から遠ざかり、着炎が抑制され、難燃性が向上する。
 本発明の粘着テープによれば、難燃剤の添加量を従来に比べて増量することなく難燃性を更に向上させることができる。したがって、本発明の粘着テープは、難燃性と粘着性のいずれにも優れ、そのバランスがよいので、例えば、航空機客室内における内装材や什器類などの航空機部材を一時的に又は恒常的に固定する用途に使用することができる。具体的に例示すれば、本発明の粘着テープは、航空機客室内における鏡や誘導サインを恒常的に固定する用途、又は化粧パネルやオーバーヘッドコンパートメントを一時的に固定する用途等において好適に使用することができる。
 以下、本発明を詳細に説明するが、以下の説明は望ましい実施態様の一例を示すものであり、本発明は以下の説明の内容に限定されない。
 なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とはアクリル又はメタクリルを、「(メタ)アクリロイル」とはアクリロイル又はメタクリロイルを、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートをそれぞれ意味する。また、「アクリル系樹脂」とは、少なくとも1種の(メタ)アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。
 記号「~」を用いて規定された数値範囲は「~」の両端(上限および下限)の数値を含む。例えば「2~10」は2以上10以下を表す。
 濃度または量を特定した場合、任意のより高い方の濃度または量と、任意のより低い方の濃度または量とを関連づけることができる。例えば「2~10重量%」および「好ましくは4~8重量%」の記載がある場合、「2~8重量%」及び「4~10重量%」の記載も包含される。また、本明細書において、重量基準の割合(百分率、部など)は、質量基準の割合(百分率、部など)と同じである。
(第1の実施形態)
 本発明の第1の実施形態に係る粘着テープについて詳細に説明する。第1の実施形態に係る粘着テープは、粘着剤層と支持層とが順に配置(積層)された層構造を有し、支持層は、粘着剤層側から順に、第1フィルム層(I)、基材層、及び第2フィルム層(II)が配置(積層)された層構造を有する。すなわち、第1の実施形態に係る粘着テープは、粘着剤層、第1フィルム層(I)、基材層、及び第2フィルム層(II)がこの順序で配置(積層)された層構造を有する。第1の実施形態に係る粘着テープを構成する各層及び含有される各成分について説明する。
 〔支持層〕
 第1の実施形態に係る粘着テープに用いられる支持層は、中間部に基材層を有し、その片面側に第1フィルム層(I)、反対面側に第2フィルム層(II)が配置された層構造を有する多層構造の支持層である。
 基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たす。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 基材層が上記(X)を満たす場合、基材層は、第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含む。一軸配向フィルムとは、一軸方向に配向したフィルムのことをいい、例えばフィルムの流れ方向または幅方向に配向したフィルムが挙げられる。フィルムを一軸方向に配向させる方法については特に限定されないが、例えば未延伸フィルムを一軸方向に延伸する方法が挙げられる。一軸方向に延伸することで、延伸方向を配向方向とする一軸配向フィルムが得られる。一軸配向フィルムとしては、例えば流れ方向または幅方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。フィルムが一軸方向に配向しているかどうかを確認する方法としては赤外吸収二色法、複屈折法、SHG法、X線回折法等が挙げられる。なかでも比較的簡便な方法として赤外吸収二色法が好ましく用いられる。
 赤外吸収二色法により測定された配向度が0.01以上であれば、一軸方向に配向したフィルムであると判断できる。一軸配向フィルムの配向度としては0.03以上が更に好ましく、0.05以上が特に好ましい。
 一軸配向フィルムの材質としては特に限定されないが、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましく、特に低密度ポリエチレンが好ましい。
 一軸配向フィルムの厚みとしては10~150μmが好ましく、より好ましくは15~100μmであり、更に好ましくは20~60μmである。
 第1の一軸配向フィルム及び第2の一軸配向フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲において、材質や厚み等が互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
 基材層が上記(X)を満たす場合、第1の一軸配向フィルム及び第2の一軸配向フィルムは、第1の一軸配向フィルムの配向方向と第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。交差する角度は60度以上が好ましく、75度以上がより好ましい。また、交差する角度は120度以下が好ましく、105度以下がより好ましい。第1の一軸配向フィルムの配向方向と第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が上記範囲であることで、接炎時に温度が上がると、基材層が含む一軸配向フィルムが縮もうとする力が基材全体に働きやすくなるため、粘着テープが火源(火元)から遠ざかるように粘着テープが曲がることで粘着テープへの着炎が抑制され、難燃性が向上すると考えられる。また、交差する角度が上記範囲であることで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮しやすくなる。
 上記(X)を満たし得る構成として、例えば少なくとも2つの一軸配向フィルムを貼り合せた構成等が挙げられる。より具体的には例えば、互いに延伸方向の異なる少なくとも2つの一軸配向フィルムを貼り合せた構成や、同方向に延伸された少なくとも2つの一軸配向フィルムを延伸方向が互いに異なる方向となるように貼り合せた構成が挙げられる。
 かかる延伸されたフィルムの延伸倍率としては2倍以上が好ましく、3倍以上がより好ましく、4倍以上がさらに好ましく、5倍以上が特に好ましい。
 かかる構成において各一軸配向フィルムの延伸方向(配向方向)の交差する角度が上述の範囲となるように調整されることで、上記(X)を満たす構成とできる。上記(X)を満たす構成としては、フィルムの流れ方向に延伸された一軸配向フィルムと、幅方向に延伸された一軸配向フィルムとが延伸方向の交差する角度が90度となるように貼り合された構成が特に好ましい。
 粘着テープにおいて、基材層が上記(X)を満たすかどうか確認する方法としては、例えば各フィルムを取り出して、上述の方法により各フィルムが一軸方向に配向しているかどうかを確認し、その配向方向の交差する角度を複屈折測定等を用いて求める方法が挙げられる。
 また、基材層が上記(Y)を満たす場合、基材層は第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含む。フラットヤーンとはフィルムを短冊状にカットして作製された平らな糸である。フラットヤーンは、強度を向上させる為に流れ方向に延伸されたものが好ましい。
 基材層が上記(Y)を満たす場合、第1のフラットヤーン及び第2のフラットヤーンは、第1のフラットヤーンと第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 また、基材層が上記(Y)を満たす場合、好ましくは、基材層は第1のフラットヤーン群と、第2のフラットヤーン群とを含み、第1のフラットヤーン群と第2のフラットヤーン群との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。ここで、第1のフラットヤーン群は第1のフラットヤーン及び第1のフラットヤーンに略平行に配置される1つ以上のフラットヤーンを含む。また、第2のフラットヤーン群は、第2のフラットヤーン及び第2のフラットヤーンに略平行に配置される1つ以上のフラットヤーンを含む。
 上記の交差する角度は60度以上が好ましく、75度以上がより好ましい。また、交差する角度は120度以下が好ましく、105度以下がより好ましい。第1のフラットヤーン(第1のフラットヤーン群)と第2のフラットヤーン(第2のフラットヤーン群)との交差する角度が上記範囲であることで、接炎時に温度が上がると、フラットヤーンが縮もうとする力が基材全体に働き、粘着テープが火源(火元)から遠ざかるように粘着テープが曲がることで粘着テープへの着炎が抑制され、難燃性が向上するものと推定される。また、交差する角度が上記範囲であることで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮しやすくなる。
 上記(Y)を満たし得る構成として、フラットヤーンの織布を含む構成が挙げられる。例えば少なくとも2つのフラットヤーン又はフラットヤーン群を、交差する角度が上記範囲となるように織って織布とすることで、上記(Y)を満たす構成となる。上記(Y)を満たす構成として、少なくとも2つのフラットヤーン又はフラットヤーン群を織布の縦方向と横方向に、交差する角度が90度となるように織って織布としたものが特に好ましい。
 また基材層がかかる織布を含む場合、織布における第1のフラットヤーン又は第2のフラットヤーンが粘着テープの流れ方向に平行に配置されることが好ましい。また、織布は、フラットヤーンの交差部を熱融着により固定して目ずれしないようにしたものが好ましい。フラットヤーンの織布は、粘着テープの長手方向の引張強度を高くできるという利点がある。
 フラットヤーンの材質としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましく、特に高密度ポリエチレンが好ましい。
 フラットヤーンの織布の厚みとしては10~150μmが好ましく、特に好ましくは15~100μm、更に好ましくは20~60μmである。
 第1のフラットヤーン(第1のフラットヤーン群)及び第2のフラットヤーン(第2のフラットヤーン群)は、本発明の効果を損なわない範囲において、材質や厚み等が互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
 粘着テープにおいて、基材層が上記(Y)を満たすかどうか確認する方法としては、光学顕微鏡等で観察して、フラットヤーンの交差する角度を画像解析等を用いて求める方法が挙げられる。
 フラットヤーンの織布のように織り込まれた基材と比べて、織り込まれていない繊維で強化された基材では、引張強度が非常に低い。そのため、引張強度を補うためには、接着剤を用いて二軸延伸ポリエステルフィルムや二軸延伸ポリプロピレンフィルムをラミネートすることにより引張強度を向上させることが考えられる。しかし、かかる方法で得られる基材を用いた粘着テープは幅方向へ引き裂き難くなり、また、縦糸と横糸を接着するために接着剤が必要であるため基材が重くなる傾向にあるという問題がある。
 これに対して、フラットヤーンの織布等、上述の(Y)を満たす基材層を用い、その両面が第1フィルム層(I)及び第2フィルム層(II)でラミネートされた支持層を使用することによって、手切れ性が得られる。これは、フラットヤーンの織布をプラスチックフィルムなどのフィルム層でラミネートすることで、破断点がスムーズに伝播され、破断面の直線性が向上するためと考えられる。
 また、接着剤を用いずに、上述の(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たす基材層に第1フィルム層(I)又は第2フィルム層(II)として例えば薄膜のプラスチックフィルムをラミネートすることにより、支持層を軽量化することができる。
 基材層、第1フィルム層(I)及び第2フィルム層(II)を構成する材料としては、例えば、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンブロック共重合体等のオレフィン系重合体;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド;ポリアクリル樹脂;塩化ビニリデン樹脂等を用いることができる。基材層、第1フィルム層(I)及び第2フィルム層(II)を構成する各材料は、それぞれ異なっていてもよく、また、いずれか2つ又は3つの層が同じであってもよい。
 基材層に第1フィルム層(I)及び第2フィルム層(II)をラミネートする方法としては、接着剤を使わず、軽量化できる点で押出ラミネートが好ましい。
 第1フィルム層(I)及び第2フィルム層(II)は、それぞれ単層または多層のいずれでもよい。第1フィルム層(I)及び第2フィルム層(II)の厚みは、例えば10~150μmが好ましく、より好ましくは20~100μmである。
 また、後に詳述するが、第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、第2フィルム層(II)側の基材層表面から、第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、第1フィルム層(I)側の基材層表面から粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)は1.7以上または0.6以下である。このとき、厚み(a)が厚み(b)より大きい、すなわち比率(a)/(b)が1.7以上であることが、粘着テープの設計のバランス上好ましい。このような観点からは、第1フィルム層(I)の厚みが前記第2フィルム層(II)の厚みより大きいことが好ましい。したがって、第1フィルム層(I)の厚みは、さらに好ましくは30μm以上であり、特に好ましくは50μm以上である。
 第1フィルム層(I)、基材層、及び第2フィルム層(II)を有する支持層の厚みとしては、好ましくは10~200μmであり、より好ましくは50~170μmであり、更に好ましくは60~150μmである。
 かかる厚みが薄すぎると粘着テープの手切れ性は向上するものの、粘着テープ製造時にシワが混入する等の不良が増加する傾向があり、厚すぎると粘着テープ製造時の不良は低減するものの、切断により大きな力が必要となり手切れ性が低下する傾向がある。
 本発明の粘着テープを、航空機部材固定用両面粘着テープとして用いる場合には、粘着テープの単位面積当たりの重量が、400g/m以下であることが好ましく、支持層も軽量であることが好ましい。具体的には、支持層の単位面積当たりの重量が、200g/m以下であることが好ましく、100g/m以下であることがより好ましい。支持層の単位面積当たりの重量が200g/m以下であることで難燃性が良好となる傾向がある。
 なお、支持層の単位面積当たりの重量の下限値は例えば10g/mが好ましい。
 〔粘着剤層〕
 本発明の粘着テープは、支持層の第1フィルム層(I)側に粘着剤層を有する。
 粘着剤層は、種々の樹脂からなる粘着剤組成物を架橋(硬化)することにより得ることができる。
 かかる粘着剤組成物のベースとなる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ブタジエンゴム、イソブチレン-イソプレンゴム、アクリルゴム、アクリルニトリル-ブタジエン共重合体ゴム、スチレン-イソプレン・ブロック共重合体ゴム(SIS)、スチレン-ブタジエン・ブロック共重合体ゴム(SBS)、クロロプレンゴム、ブチルゴム等の合成ゴム、再生ゴム等が挙げられる。
 粘着剤組成物は、耐候性、再剥離性、耐熱性に優れ、更に粘着特性を比較的容易に調整しやすい点で、アクリル系樹脂(A)を含有することが好ましい。
 アクリル系樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)単位を少なくとも含むことが好ましい。アクリル系樹脂(A)は、より好ましくは(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)単位を主として含有し、更に官能基含有モノマー(a2)単位を含有し、必要に応じてその他の重合性モノマー(a3)単位を含有するものである。
 上記のアクリル系樹脂(A)を得る方法として、例えば(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)を少なくとも含む重合成分を重合することが挙げられる。かかる方法として、より好ましくは(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)を主として含有し、更に官能基含有モノマー(a2)を含有し、必要に応じてその他の重合性モノマー(a3)を含有する重合成分を共重合することが挙げられる。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)単位を形成するためのモノマー((メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1))におけるアルキル基の炭素数は、例えば1~20が好ましく、より好ましくは1~12であり、さらに好ましくは1~8であり、特に好ましくは4~8である。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)としては、具体的には、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、iso-オクチルアクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、iso-ステアリルアクリレート等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手のしやすさの点で、n-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)単位のアクリル系樹脂(A)中における含有量は、好ましくは10~100重量%であり、より好ましくは50~95重量%であり、さらに好ましくは70~95重量%である。(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)単位の含有量が少なすぎると粘着剤層の粘着力が低下する傾向にある。
 官能基含有モノマー(a2)単位を形成するための共重合モノマー(官能基含有モノマー(a2))としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられる。官能基含有モノマー(a2)としては、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましい。
 水酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;カプロラクトン変性2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー;ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー;その他、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸等の1級水酸基含有モノマー;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-クロロ2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の2級水酸基含有モノマー;2,2-ジメチル2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の3級水酸基含有モノマーを挙げることができる。
 これらの中でも水酸基含有モノマーとしては、架橋剤(B)との反応性に優れる点で2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。共重合モノマーとして水酸基含有モノマーを用いることでアクリル系樹脂(A)を水酸基含有モノマー単位を有するアクリル系樹脂とすることができる。
 カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドN-グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、これらの中でも、(メタ)アクリル酸が好ましい。共重合モノマーとしてカルボシキル基含有モノマーを用いることでアクリル系樹脂(A)をカルボキシ基含有モノマー単位を有するアクリル系樹脂とすることができる。
 アミノ基含有モノマーとしては、例えば、tert-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、2-(アセトアセトキシ)エチル(メタ)アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
 イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
 グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
 これら官能基含有モノマー(a2)は、1種を単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
 官能基含有モノマー(a2)単位のアクリル系樹脂(A)中における含有量は、好ましくは0.01~30重量%であり、より好ましくは0.05~10重量%であり、さらに好ましくは0.1~10重量%であり、特に好ましくは2~5重量%である。官能基含有モノマー(a2)単位の含有量が少なすぎると、凝集力が低下することにより、耐久性能が低下する傾向がある。また、官能基含有モノマー(a2)単位の含有量が多すぎると粘度が高くなったり、樹脂の安定性が低下したりする傾向がある。
 その他の重合性モノマー(a3)単位を形成するための共重合モノマー(その他の重合性モノマー(a3))としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環構造含有(メタ)アクリレート系化合物;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、スチレン、α―メチルスチレン等の1つの芳香環を含有するモノマー;ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート等のビフェニルオキシ構造含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミドN-メチロール(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド系モノマー;2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール-モノ(メタ)アクリレート等のアルコキシ基またはオキシアルキレン基を含有するモノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
 これらの中でもその他の重合性モノマー(a3)としては、低極性被着体に対する粘着力が優れる点で、脂環構造含有(メタ)アクリレート系化合物が好ましい。
 その他の重合性モノマー(a3)単位のアクリル系樹脂(A)中における含有量は、好ましくは40重量%以下であり、より好ましくは30重量%以下であり、さらに好ましくは25重量%以下である。その他の重合性モノマー(a3)単位が多すぎると所望の粘着特性が得られにくい傾向がある。
 一例として、上記したような(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)、必要に応じて官能基含有モノマー(a2)、その他の重合性モノマー(a3)を重合成分として共重合することによりアクリル系樹脂(A)を製造することができる。安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂(A)を製造できる点から、かかる共重合にあたっては溶液重合でアクリル系樹脂(A)を製造することが好ましい。
 溶液重合では、例えば、有機溶媒中に、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(a1)、官能基含有モノマー(a2)、その他の重合性モノマー(a3)等のモノマー成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、例えば還流状態あるいは50~98℃で0.1~20時間重合を行う。上記の重合方法で得られたアクリル系樹脂(A)は有機溶剤系アクリル系樹脂である。
 重合開始剤としては、例えば、一般的なラジカル重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。
 アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量は、例えば10万~500万が好ましく、より好ましくは30万~150万であり、さらに好ましくは50万~90万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性能が低下する傾向があり、大きすぎると製造が難しくなる傾向がある。
 アクリル系樹脂(A)の分散度(重量平均分子量/数平均分子量)は、20以下であることが好ましく、より好ましくは15以下であり、更に好ましくは10以下であり、特に好ましくは7以下である。分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性能が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、例えば1.1以上が好ましい。
 アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度は、例えば-80~10℃が好ましく、より好ましくは-70~-10℃であり、さらに好ましくは-65~-20℃である。ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
 なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー(日本Waters社製、「Waters 2695(本体)」と「Waters 2414(検出器)」)に、カラム:Shodex GPC KF-806L(排除限界分子量:2×10、分離範囲:100~2×10、理論段数:10,000段/本、充填剤材質:スチレン-ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径:10μm)の3本直列を用いることにより測定することができる。
 数平均分子量も同様の方法を用いることにより測定することができる。分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。ガラス転移温度は下記のFoxの式より算出される。
 アクリル系樹脂(A)を構成するモノマーを用いて得られたホモポリマーのガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計(DSC)により測定することができるが、カタログ値を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Tg:共重合体のガラス転移温度(K)
Tga:モノマーAのホモポリマーのガラス転移温度(K)
Wa:モノマーAの重量分率
Tgb:モノマーBのホモポリマーのガラス転移温度(K)
Wb:モノマーBの重量分率
Tgn:モノマーNのホモポリマーのガラス転移温度(K)
Wn:モノマーNの重量分率
(Wa+Wb+・・・+Wn=1)
 〔架橋剤(B)〕
 上記粘着剤組成物は、架橋剤(B)をさらに含有することが好ましい。粘着剤組成物は、架橋剤(B)により架橋され硬化することで粘着剤層となることが好ましい。
 架橋剤(B)としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属塩系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、非アミノ樹脂系アミノ系架橋剤、尿素系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤等が挙げられる。架橋剤(B)は、好ましくは金属キレート系架橋剤である。
 架橋剤(B)の含有量は、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、0.01~10重量部であることが好ましく、より好ましくは0.01~5重量部である。かかる含有量が少なすぎると、凝集力が低下して剪断に対して弱くなる傾向がある。また、架橋剤(B)の含有量が多すぎると架橋反応が過剰となり、粘着力が低下する傾向がある。
 特に、架橋剤(B)が金属キレート系架橋剤系である場合には、その含有量はアクリル系樹脂(A)100重量部に対して、0.01~5重量部であることが好ましく、より好ましくは0.1~1重量部である。
 また、架橋剤(B)がエポキシ系架橋剤である場合には、その含有量はアクリル系樹脂(A)100重量部に対して、0.01~1重量部であることが好ましく、より好ましくは0.01~0.5重量部である。
 〔難燃剤(C)〕
 第1の実施形態に係る粘着テープは、層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する。難燃剤(C)を含有する層は、上述した粘着剤層、第1フィルム層(I)、基材層及び第2フィルム層(II)のいずれか1以上であれば特に限定されないが、粘着テープの引張強度を維持する観点からは粘着剤層が難燃剤(C)を含有することが好ましい。なお、以下では粘着剤層が難燃剤(C)を含有する場合を例に難燃剤(C)の好ましい一態様を説明するが、難燃剤(C)は以下に限定されない。例えば粘着剤層以外の層が難燃剤(C)を含有する場合等において、難燃剤(C)は各層の材質等に応じて適宜異なる態様を有してもよい。
 すなわち、第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、粘着剤層(粘着剤組成物)は、難燃剤(C)を含有することが好ましい。
 難燃剤(C)としては、公知の難燃剤であり、一般に粘着剤の難燃剤として用いられる難燃剤を用いることができる。例えば、リン系難燃剤、金属水酸基系難燃剤、ホスフィン酸金属塩系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンの併用、メラミンシアヌレートやトリアジン化合物等の含窒素化合物、ポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。
 リン系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、2-ナフチルジフェニルホスフェート、クレジルジ2,6-キシレニルホスフェート等の非ハロゲン系リン酸エステル;大八化学工業株式会社製の商品名「CR-733S」、「CR-741」、「PX-200」等の芳香族縮合リン酸エステル;大八化学工業株式会社製の商品名「DAIGUARD-580」、「DAIGUARD-610」、「DAIGUARD-880」等の非ハロゲン縮合リン酸エステル;ポリリン酸メラミン等のリン酸アミン塩;樹脂で被覆されていないあるいはメラミン等で被覆されたポリリン酸アンモニウム等が挙げられる。
 これらの中でも、ハロゲンを含まないがリン濃度が高いため難燃性が高く、少量添加で粘着物性を低下させずに難燃性を付与できる点で、リン系難燃剤としてはポリリン酸アンモニウムが好ましく、更には、加水分解を抑制し耐湿熱性に優れる点で、メラミン等で被覆されたポリリン酸アンモニウムが特に好ましい。
 金属水酸基系難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
 ホスフィン酸金属塩系難燃剤としては、例えば、クラリアント社製の商品名「ExolitOP1230」、「ExolitOP930」等が挙げられる。
 ハロゲン系難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフェノールA、ヘキサブロモシクロデカン、ジブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールAポリカーボネートオリゴマー、臭素化ポリスチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド等の臭素系難燃剤;塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤;トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、トリス(クロロプロピル)ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル;大八化学工業株式会社製の商品名「CR-504L」、「CR-570」、「DAIGUARD-540」等の含ハロゲン縮合リン酸エステル等が挙げられる。
 これらの中でも、ハロゲンを含有する難燃剤は、焼却時に有毒なハロゲンガスを発生させたり、金属を腐食させたりすることがある。したがって、難燃剤(C)は、ハロゲンを含有しない難燃剤であることが好ましい。
 また、難燃剤(C)は、例えばコンパウンド品(複合物、複合材料)とすることで、単独で使用するよりも、作用機構が異なる難燃剤を併用することによる相乗効果が得られるとされているが、本発明においては、粘着力や粘着剤との相溶性を低下させない観点から、単独で使用するほうが好ましい。
 難燃剤(C)は、上記に例示したリン系難燃剤が特に好ましく、粘着物性の低下が少なく優れた難燃性が得られることから、また加水分解を抑制し耐湿熱性に優れることから、メラミン等で被覆されたポリリン酸アンモニウムが特に好ましい。
 粘着剤層中の難燃剤(C)の含有量は、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、1~25重量部が好ましく、より好ましくは1.5~20重量部であり、更に好ましくは2~15重量部であり、特に好ましくは3~8重量部である。
 難燃剤(C)の含有量が多すぎると、粘着テープの粘着物性が低下したり、テープ重量が増加したりする傾向がある。
 粘着テープに全体に対する難燃剤の含有量としては、粘着テープ100重量部に対して0.5~5重量部、更に好ましくは1~4重量部、特に好ましくは1.5~3重量部である。難燃剤の含有量が多すぎると、粘着テープの粘着物性が低下したり、テープ重量が増加したりする傾向がある。少なすぎると、難燃性が低下する傾向がある。
 上記粘着剤層は、アクリル系樹脂(A)等のベース樹脂、架橋剤(B)、難燃剤(C)に加えて、タッキファイヤー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、顔料、安定化剤、充填剤等を適宜含有していてもよい。
 タッキファイヤーとしては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂、石油樹脂系等が挙げられる。
 ベース樹脂がアクリル系樹脂(A)である場合には、タッキファイヤーはロジン系樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂が好ましく、ベース樹脂がゴム系樹脂の場合には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂が好ましい。
 上記のように有機溶剤系アクリル系樹脂を含有する粘着剤は有機溶剤系粘着剤である。
 〔比率(a)/(b)〕
 第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、第2フィルム層(II)側の基材層表面から第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、第1フィルム層(I)側の基材層表面から粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)は1.7以上または0.6以下である。
 上記比率(a)/(b)をこの範囲にすることにより、上記比率(a)/(b)が0.6より大きく、かつ1.7未満の粘着テープと比較し、接炎時にテープが特定の方向に巻き上がり易くなり、粘着テープに炎が着火する前に粘着テープが火源(火元)から遠ざかることになるので、テープへの着炎が抑制される。このとき、基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。
 すなわち、第2フィルム層(II)側の基材層表面から第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)と、第1フィルム層(I)側の基材層表面から粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の違いが大きく、その比が1.7以上または0.6以下であることで、基材層が多方向に収縮しようとした際に、厚み(a)または厚み(b)の厚い側は縮みにくく、薄い側が縮み易いという差が生じるため、粘着テープは丸まる様に縮みやすくなる。これにより、粘着テープはより早く火源から遠ざかり、着炎が抑制され、難燃性が向上する。
 したがって、第1の実施形態に係る粘着テープによれば、難燃性と粘着性のいずれにもバランスよく優れるという効果が得られる。
 なお、「外側表面」における「外側」とは第2フィルム層(II)または粘着剤層における基材層側と反対の側をいう。また「表面」は必ずしも露出しているとは限らず、他の層に接している場合はその界面をいう。例えば、基材上に粘着剤層付きリリースライナーを貼り合わせた場合、リリースライナーとの界面が粘着剤層の表面となることがある。
 第1の実施形態に係る粘着テープにおいて、第1フィルム層(I)及び第2フィルム層(II)はそれぞれ多層構造であってもよく、また第1フィルム層(I)と基材層との間、または第2フィルム層(II)と基材層との間に、プラスチックフィルム以外の他の層が介在していてもよい。他の層が介在する場合、厚み(a)または厚み(b)は、当該他の層の厚みを加えた厚みとなる。例えば、基材層と第1フィルム層(I)との間に接着剤層があれば、厚み(a)は第1フィルム層と粘着剤層と接着剤層の合計の厚みとなる。また、第2フィルム層(II)が二層のフィルムの積層フィルムであり、かつその二層のフィルムの間に接着剤層があれば、厚み(b)は二層のフィルム層と接着剤層の合計の厚みとなる。
 上記比率(a)/(b)が1.7以上である場合、比率(a)/(b)は、好ましくは2.0以上であり、より好ましくは2.5以上であり、更に好ましくは3.0以上である。また、上記比率(a)/(b)が0.6以下である場合、比率(a)/(b)は、好ましくは0.55以下であり、より好ましくは0.50以下であり、更に好ましくは0.40以下である。
 なお、上記比率(a)/(b)は、典型的には、上限が5.85であることが好ましく、下限が0.30であることが好ましい。
 また、厚み(a)が厚み(b)より大きいことが、粘着テープの設計のバランス上、好ましい。
 粘着剤層の厚みは、被着体に対し十分な粘着力をもたせる観点から、好ましくは20~150μmであり、より好ましくは30~130μmであり、更に好ましくは40~120μmであり、特に好ましくは45~115μmである。
 粘着剤層の粘着力は、被着体に対し十分な粘着力をもたせる観点から、例えば、被着体として175℃で1時間の熱乾燥処理を施したSUS-BA板(光輝焼鈍処理ステンレス鋼板)の試験板を使用した場合は、10~200N/25mmであることが好ましく、より好ましくは15~150N/25mmであり、更に好ましくは20~120N/25mmである。
 また、例えば、被着体としてCarpet(Lantal社製、AIRCRAFT向け、材質:Wool/Polyamide)を使用した場合は、粘着剤層の粘着力は3~100N/25mmであることが好ましく、より好ましくは4~75N/25mmであり、更に好ましくは5~50N/25mmである。
 なお、粘着力は被着体の組成(材質)や表面状態(表面粗さ)、処理(洗浄)条件等で変わるため、上記の粘着力範囲に限定されるものではない。
 粘着力を上記範囲より高くすると、粘着剤層の厚みを厚くすることとなりテープ重量が重くなる傾向があり、低くすると十分な接着力が得られず固定している部材が脱落しやすくなる傾向がある。
 なお、本明細書において、粘着力の測定は、JIS Z0237に準じて測定される値である。
 〔粘着テープ〕
 第1の実施形態に係る粘着テープは、優れた難燃性に加え、初期も含め中長期にわたる強粘着性を有する態様とすれば、例えば、航空機客室内における鏡やカーペット類等を恒常的に固定する用途に用いることができる。また、第1の実施形態に係る粘着テープは、優れた難燃性に加え、適当な粘着性及び再剥離性の両方を有する態様とすれば、例えば、航空機客室内における化粧パネルやオーバーヘッドコンパートメント類の一時的な固定等の種々の用途に用いることができる。このように、第1の実施形態に係る粘着テープは、航空機部材固定に好適に用いられる。
 第1の実施形態に係る粘着テープは、支持層と粘着剤層との合計の単位面積当たりの重量が、400g/m以下であることが好ましく、より好ましくは300g/m以下であり、さらに好ましくは250g/m以下であり、特に好ましくは225g/m以下である。
 なお、上記重量の下限は例えば50g/mが好ましい。
 第1の実施形態に係る粘着テープの厚みとしては、15~400μmであることが好ましく、より好ましくは30~300μmであり、さらに好ましくは40~250μmである。
 かかる厚みが厚すぎると航空機での使用に適した重量域を超過してしまう傾向があり、薄すぎると十分な難燃性や粘着性が得られ難くなる傾向がある。
 第1の実施形態に係る粘着テープの粘着剤層厚みと、支持層の厚みとの比率(粘着剤層/支持層)は、0.1~50が好ましく、より好ましくは0.2~25であり、さらに好ましくは0.4~15である。
 かかる比率が小さすぎると支持層に対して粘着剤層が薄すぎるため、十分な粘着力を得ることが難しくなる傾向があり、かかる比率が大きすぎると支持層に対して粘着剤層が厚すぎるため、粘着テープの製造時に粘着剤層に発泡が生じる等の不都合が生じたり、コストが高くなったりする傾向がある。
 〔粘着テープの製造方法〕
 第1の実施形態に係る粘着テープの製造方法については、公知一般の粘着テープの製造方法を用いることができる。例えば、支持層の一方の面に粘着剤組成物を塗布・乾燥し、形成された粘着剤層の表面にリリースライナーを重ねる方法、あるいはリリースライナーの一方の面に粘着剤組成物を塗布・乾燥し、形成された粘着剤層の表面に支持層を重ねる方法によって製造することができる。
 支持層の上に粘着剤層を設けるにあたり、支持層の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの公知慣用の表面処理を適宜施してもよい。
 リリースライナーとしては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、セロハンなどのプラスチックからなるプラスチックフィルム;クラフト紙、和紙等の紙;天然ゴム、ブチルゴム等からなるゴムシート;ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム等を発泡させてなる発泡体シート;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;これらの複合体などが挙げられる。また、これらはその片面または両面にコロナ処理などの表面処理が施されていてもよい。
 また、リリースライナーとして、例えば、上質紙、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙にポリエチレン等のフィルムをラミネートした紙、ポリビニルアルコールやアクリル酸エステル共重合体等の樹脂を塗布した紙、ポリエステルやポリプロピレン等の合成樹脂フィルム等に、剥離剤であるフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を塗布してなるものも挙げられる。
 これらの中でも、容易に手で引き裂きやすいという点で、紙製のリリースライナーが好ましく、特に、原紙の坪量が40~120g/mである紙製リリースライナーが好ましい。ここで、原紙の坪量は好ましくは50~80g/mである。さらに、かかるリリースライナーの厚みとしては、40~180μmであることが好ましく、より好ましくは60~140μmであり、更に好ましくは80~120μmである。かかる厚みが薄すぎると巻き取り時にシワが入る等、製造が困難になる傾向があり、厚すぎると手切れ性が低下する傾向がある。
 粘着剤を形成する粘着剤組成物を種々のシート状基材に塗布する際に用いる塗布装置としては、一般的に使用される塗布装置を用いることができる。例えば、塗布装置としてはロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーターなどが挙げられる。
 粘着剤組成物を塗布した後の乾燥条件は、乾燥時に粘着剤組成物中の溶剤や残留モノマーが乾燥し除去される条件であればよい。架橋剤(B)を使用する場合には、上記に加えて、ベース樹脂が有する官能基と架橋剤(B)とが反応し、架橋構造が形成され得る条件であればよい。具体的な乾燥条件として、例えば、60~120℃で1~20分乾燥することが好ましい。乾燥後、シート状基材で粘着剤層を覆った状態で熟成(エージング)し、さらに架橋反応を進行させることができる。熟成は、例えば30~50℃で96時間~7日行うことが好ましい。
 第1の実施形態に係る粘着テープは、ロール状態であってもよいし、枚葉状態であってもよいし、あるいはさらに種々の形状に加工されたものであってもよい。
 第1の実施形態に係る粘着テープは引張強度が大きいことが好ましい。具体的には例えば、床や壁に貼り付ける際、歪まない様に引っ張ったり、貼り直すために剥がしたり、使用後に、粘着テープを剥がすために引っ張った時に粘着テープが千切れない程度の強度が求められる。
 粘着テープの引張強度としては、好ましくは20N/25mm以上であり、より好ましくは30N/25mm以上であり、更に好ましくは50N/25mm以上である。なお、引張強度の上限としては、例えば250N/25mmが好ましい。
 前述のとおり、本発明の粘着テープは、航空機部材固定に好ましく用いられる。航空機部材としては、例えば、航空機客室内における内装材や什器類等が挙げられ、具体的には、カーペット、床材、化粧パネル、樹脂製部品、樹脂シート、樹脂塗膜等が挙げられる。
 航空機部材は、特に好ましくは、カーペット、床材、化粧パネル、樹脂製部品である。
 カーペットとしては、例えば、航空機客室内で使用される公知一般のカーペットが挙げられ、具体的には、ナイロン繊維やオレフィン繊維を用いたカーペット等が挙げられる。
 床材としては、例えば、アルミニウム合金やチタン合金等の金属合金、ガラス強化繊維とエポキシ樹脂の複合材、ガラス強化繊維とフェノール樹脂の複合材等を用いた床材等が挙げられる。
 化粧パネルとしては、例えば、アルミニウム合金板にポリフッ化ビニルフィルムやポリ四フッ化エチレンフィルム、メラミン樹脂フィルムをラミネートしたもの等が挙げられる。
 樹脂製部品としては、例えば、芳香族ポリアミド、ポリカーボネート、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂、ポリフェニルスルホン等を所望の形状に成型した部品が挙げられる。
 樹脂シートとしては、例えば、航空機内で使用される公知一般の樹脂シートが挙げられ、具体例には、ポリフッ化ビニリデンからなる樹脂シート等が挙げられる。
 樹脂塗膜としては、例えば、航空機内で使用される公知一般の樹脂塗膜が挙げられ、具体例には、アクリル-スチレン系樹脂やポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリウレタンからなる樹脂塗膜等が挙げられる。
 また、第1の実施形態に係る粘着テープを用いて貼り合わされる航空機部材の組み合わせは特に限定されず、例えば、カーペット、床材、化粧パネル、樹脂製部品、樹脂シート、樹脂塗膜等を適宜組み合わせて貼り合せることができる。
(第2の実施形態)
 本発明の第2の実施形態に係る粘着テープについて説明する。第2の実施形態に係る粘着テープは、粘着剤層及び基材層を有する粘着テープであって、前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、前記粘着剤層及び前記基材層の少なくとも一方が難燃剤(C)を含有する。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 第2の実施形態に係る粘着テープにおいては粘着剤層と基材層の間及び基材層の粘着剤層と反対側の面に他の層を有しないことが好ましい。第2の実施形態に係る粘着テープにおいて、基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。その際に粘着剤層がある面は収縮しにくくなることから、粘着テープは粘着剤層がない面を内側にして丸まる様に縮むことで、より早く火源から遠ざかり、着炎が抑制され、難燃性が向上する。
 なお本発明の第2の実施形態で使用される基材層および粘着剤層については第1の実施形態で説明される基材層、粘着剤層と同様のものが使用され、その好ましい態様も同様である。また、第2の実施形態に係る粘着テープにおいて、上記した以外の好ましい構成や製造方法及び用途等は、第1の実施形態に係る粘着テープの好ましい構成、製造方法及び用途等と同様である。なお、第2の実施形態においては、基材層が上述の支持層に相当する。
(第3の実施形態)
 本発明の第3の実施形態に係る粘着テープについて説明する。第3の実施形態に係る粘着テープは粘着剤層、第1フィルム層(I)及び基材層の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 第3の実施形態に係る粘着テープにおいては基材層の粘着剤層と反対側の面に他の層を有しないことが好ましい。第3の実施形態に係る粘着テープにおいて、基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。その際に基材層に対して、粘着剤層、第1フィルム層(I)がある面は収縮しにくくなることから、粘着テープは粘着剤層、第1フィルム層(I)がない面を内側にして丸まる様に縮むことで、より早く火源から遠ざかり、着炎が抑制され、難燃性が向上する。
 なお本発明の第3の実施形態で使用される基材層、第1フィルム層(I)および粘着剤層については第1の実施形態で説明される基材層、第1フィルム層(I)および粘着剤層と同様のものが使用され、その好ましい態様も同様である。また、第3の実施形態に係る粘着テープにおいて、上記した以外の好ましい構成や製造方法及び用途等は、第1の実施形態に係る粘着テープの好ましい構成、製造方法及び用途等と同様である。なお、第3の実施形態においては、基材層及び第1フィルム層(I)が上述の支持層に相当する。
(第4の実施形態)
 本発明の第4の実施形態に係る粘着テープについて説明する。第4の実施形態に係る粘着テープは粘着剤層、基材層および第2フィルム層(II)の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記粘着剤層側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であり、前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する。
 (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
 第4の実施形態に係る粘着テープにおいては基材層と粘着剤層との間に他の層を有しないことが好ましい。第4の実施形態に係る粘着テープにおいて、基材層が上記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たすことで、接炎で温度が上昇した際に基材層が一方向だけでなく、多方向に収縮する。その際に前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記粘着剤層側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であることで、粘着テープの難燃性が向上する。具体的には、比率(a)/(b)が1.7以上である場合は、基材層に対して、粘着剤層がある面は収縮しにくくなることから、粘着テープは第2フィルム層(II)がある面を内側にして丸まる様に縮むことで、より早く火源から遠ざかり、着炎が抑制され、難燃性が向上する。また、比率(a)/(b)が0.6以下である場合は、基材層に対して、第2フィルム層(II)がある面は収縮しにくくなることから、粘着テープは粘着剤層がある面を内側にして丸まる様に縮むことで、より早く火源から遠ざかり、着炎が抑制され、難燃性が向上する。
 第4の実施形態において、上記比率(a)/(b)が1.7以上である場合、比率(a)/(b)は、好ましくは2.0以上であり、より好ましくは2.5以上であり、更に好ましくは3.0以上である。また、上記比率(a)/(b)が0.6以下である場合、比率(a)/(b)は、好ましくは0.55以下であり、より好ましくは0.50以下であり、更に好ましくは0.40以下である。
 なお、上記比率(a)/(b)は、典型的には、上限が5.85であることが好ましく、下限が0.30であることが好ましい。
 また、厚み(a)が厚み(b)より大きいことが、粘着テープの設計のバランス上、好ましい。
 なお本発明の第4の実施形態で使用される基材層、粘着剤層および第2フィルム層(II)については第1の実施形態で説明される基材層、粘着剤層および第2フィルム層(II)と同様のものが使用され、その好ましい態様も同様である。また、第4の実施形態に係る粘着テープにおいて、上記した以外の好ましい構成や製造方法及び用途等は、第1の実施形態に係る粘着テープの好ましい構成、製造方法及び用途等と同様である。なお、第4の実施形態においては、基材層及び第2フィルム層(II)が上述の支持層に相当する。
 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「%」とあるのは、重量基準の割合を意味する。
 まず、下記のようにしてアクリル系樹脂(A)を調製するとともに、粘着剤組成物を調製するためにその他の原料を準備した。なお、アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
 また、粘度の測定に関しては、JIS K5400(1990)の4.5.3回転粘度計法に準じて測定した。
 [製造例1]
 <アクリル系樹脂(A-1)の調製>
 温度計、攪拌機及び還流冷却機を備えた反応器内に、2-エチルヘキシルアクリレート51部、ブチルアクリレート40部、酢酸ビニル5部、アクリル酸3.9部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート0.1部、酢酸エチル40部及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.18部を仕込み、攪拌しながら昇温し、酢酸エチル還流温度にて7時間重合させた。その後、酢酸エチルで希釈してアクリル系樹脂(A-1)の50%溶液を得た。
 得られたアクリル系樹脂(A-1)の重量平均分子量は60万、分散度5.0、粘度は10,000mPa・s/25℃、ガラス転移温度は-59℃であった。
 〔実施例1〕
 製造例1で調製したアクリル系樹脂(A-1)の固形分100部に対して、難燃剤(C)としてメラミン樹脂コーティング型ポリリン酸アンモニウム(II型)系難燃剤(BUDENHEIM,INC.製、商品名「TERRAJU C-80」)を5部、架橋剤(B)としてアルミニウムキレート架橋剤(三菱ケミカル株式会社製、商品名「N-2128」)を0.412部及び適量の酢酸エチルを添加して均一になるまで混合し、粘着剤組成物を調製した。かかる粘着剤組成物を紙製リリースライナー(住化加工紙株式会社製、商品名「SLB-50KWD」;原紙坪量53g/m)の軽剥離面に塗工後の厚みが60μmになるようにアプリケーターを用いて塗工し、80℃で5分間乾燥し、厚み60μmの粘着剤層付き紙製リリースライナーを製造した。
 高密度ポリエチレン製の延伸されたフラットヤーンを平織したクロス(厚み40μm)を基材層としてその両面に、低密度ポリエチレンを押出ラミネートして第1フィルム層(I)、基材層、第2フィルム層(II)が順に配置された支持層を作製した。このとき第1フィルム層(I)の厚みは68μm、第2フィルム層(II)の厚みは24μmであった。なお、フラットヤーンを平織したクロスとは、第1のフラットヤーン群と第2のフラットヤーン群とを含み、第1のフラットヤーン群と第2のフラットヤーン群との交差する角度が90度となるように配置されたものである。
 上記の複合シート(支持層)の第1フィルム層(I)の面に、上記粘着剤層付き紙製リリースライナーの粘着剤面を貼り合わせた。その後、40℃乾燥機中で7日間の加熱エージング処理を行い、粘着テープを得た。
 この粘着テープにおいて、基材層の粘着剤層側の低密度ポリエチレンフィルムが第1フィルム層(I)となり、基材層を介して反対側の低密度ポリエチレンフィルムが第2フィルム層(II)となる。
 したがって、第1フィルム層(I)側の基材層表面から粘着剤層の外側表面までの厚み(a)が128μmであり、第2フィルム層(II)側の基材層表面から第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)が24μmであるから、比率(a)/(b)=5.3である。
 [燃焼性試験(FAR25)]
 上記で得られた粘着テープを用いて、14CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a)(1)(ii)Amendment 25-116に記載された燃焼性試験を実施して、その試験項目の中で燃焼時間と燃焼長について評価した。燃焼時間については試験片から火源を遠ざけた後、消火するまでの時間を評価した。なお、消火しなかったものは全焼とした。燃焼時間が15秒以内に消火したものを合格として評価した。なお、火源を遠ざけると即座に消火したものは燃焼時間を0秒とした。
 燃焼長については20cm以下のものを合格とした。なお消火しなかったものは全焼し、燃焼長は20cm以上であった。
 燃焼時間、燃焼長ともに基準内で合格のものを、燃焼性試験合格とした。
 その結果を表1に示す。
 〔実施例2~4〕
 第1フィルム層(I)、第2フィルム層(II)、粘着剤層の厚みを表1に記載の様に変えた以外は実施例1と同様に粘着テープを作製した。これらの粘着テープについて燃焼性試験を行った。その結果を表1に示す。
 〔実施例5〕
 製造例1で調製したアクリル系樹脂(A-1)の固形分100部に対して、ハロゲン含有正リン酸エステル系難燃剤(大八化学工業株式会社製、商品名「CR-900」)を5部、アルミニウムキレート架橋剤(三菱ケミカル株式会社製、商品名「N-2128」)を0.072部及び適量の酢酸エチルを添加して均一になるまで混合し、粘着剤組成物を調製した。かかる粘着剤組成物を紙製リリースライナー(住化加工紙株式会社製、商品名「SLB-50KWD」;原紙坪量53g/m2)の軽剥離面に塗工後の厚みが45μmになるようにアプリケーターを用いて塗工し、80℃で5分間乾燥し、厚み45μmの粘着剤層付き紙製リリースライナーを製造した。
 高密度ポリエチレン製の延伸されたフラットヤーンを平織したクロス(厚み40μm)を基材層としてその片面に、低密度ポリエチレンを押出ラミネートして基材層、第2フィルム層(II)が順に配置された支持層を作製した。第2フィルム層(II)の厚みは20μmであった。なお、フラットヤーンを平織したクロスとは、第1のフラットヤーン群と第2のフラットヤーン群とを含み、第1のフラットヤーン群と第2のフラットヤーン群との交差する角度が90度となるように配置されたものである。 
 上記の複合シート(支持層)の基材層の面に、上記粘着剤層付き紙製リリースライナーの粘着剤面を貼り合わせた。その後、40℃乾燥機中で7日間の加熱エージング処理を行い、粘着テープを得た。
 上記粘着テープの基材層表面から粘着剤層の外側表面までの厚み(a)が45μmであり、第2フィルム層(II)側の基材層表面から第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)が20μmであるから、比率(a)/(b)=2.3である。この粘着テープについて燃焼性試験を行い、その結果を表1に示す。
 〔比較例1、2〕
 第1フィルム層(I)、第2フィルム層(II)、粘着剤層の厚みを表1にの記載の様に変えた以外は実施例1と同様に粘着テープを作製作成した。これらの粘着テープについて燃焼性試験を行い、その結果を表1に示す。
 〔比較例3〕
 基材層を二軸延伸のPETフィルム1層とし、第1フィルム層(I)、第2フィルム層(II)、粘着剤層の厚みを表1に記載の様に変えた以外は実施例1と同様に粘着テープを作製した。この粘着テープについて燃焼性試験を行った。その結果を表1に示す。
 〔比較例4、5〕
 粘着剤層に難燃剤(C)を含有させず、第1フィルム層(I)、第2フィルム層(II)、粘着剤層の厚みを表1に記載の様に変えた以外は実施例1と同様に粘着テープを作製した。これらの粘着テープについて燃焼性試験を行った。その結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1に示す判定結果より、第2フィルム層(II)の厚み(b)に対する、第1フィルム層(I)及び粘着剤層の厚みの合計(a)の比率(a)/(b)が1.7以上である実施例の粘着テープは、14CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a)(1)(ii)に記載された燃焼性試験の燃焼時間、燃焼長が基準以内で合格であることから、優れた難燃性を有していることが分かる。また、実施例の粘着テープは、粘着剤層中の難燃剤の含有量が5部と従来に比べ少ない含有量であっても難燃性が良好となる。
 一方、比率(a)/(b)が1.7未満、かつ0.6を超える比較例1、2の粘着テープは、14CFR Part 25 Appendix F Part I Section(a)(1)(ii)Amendment 25-116に記載された燃焼性試験の燃焼時間、燃焼長が基準以上で不合格であることから、難燃性に劣ることが分かる。また、基材層に二軸延伸のPETフィルム1層を用いた比較例3についても同様に難燃性に劣ることが分かる。また、比率(a)/(b)が1.7以上であっても難燃剤を含まない比較例4、5では燃焼時間、燃焼長が共に基準以上か、一方が基準以上で不合格であることから難燃性に劣ることが分かる。
 本発明を詳細にまた特定の実施形態を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、2020年3月25日出願の日本特許出願(特願2020-055205)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 本発明の粘着テープは、難燃性と粘着性のいずれにも優れ、そのバランスがよいので、航空機部材を一時的に又は恒常的に固定する用途に好適である。例えば、本発明の粘着テープは航空機客室内における内装材や什器類を一時的に又は恒常的に固定する用途に使用することができる。具体的に例示すれば、本発明の粘着テープは、航空機客室内における鏡や誘導サインを恒常的に固定する用途、又は化粧パネルやオーバーヘッドコンパートメントを一時的に固定する用途等において好適に使用することができる。

Claims (10)

  1.  粘着剤層、第1フィルム層(I)、基材層及び第2フィルム層(II)の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、
     前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、
     前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記第1フィルム層(I)側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であり、
     前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する、粘着テープ。
     (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
     (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
  2.  前記第1フィルム層(I)の厚みが30μm以上である請求項1に記載の粘着テープ。
  3.  前記第1フィルム層(I)の厚みが前記第2フィルム層(II)の厚みより大きい請求項1または2に記載の粘着テープ。
  4.  前記粘着剤層がアクリル系樹脂(A)を含有する粘着剤組成物からなる請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着テープ。
  5.  前記粘着剤組成物が架橋剤(B)を更に含有する請求項4に記載の粘着テープ。
  6.  前記粘着剤層が前記難燃剤(C)を含有し、前記粘着剤層中の前記難燃剤(C)の含有量が、前記アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、1~25重量部である請求項4または5に記載の粘着テープ。
  7.  航空機部材固定に用いられる請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着テープ。
  8.  粘着剤層及び基材層を有する粘着テープであって、
     前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、
     前記粘着剤層及び前記基材層の少なくとも一方が難燃剤(C)を含有する、粘着テープ。
     (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
     (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
  9.  粘着剤層、第1フィルム層(I)及び基材層の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、
     前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、
     前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する、粘着テープ。
     (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
     (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
  10.  粘着剤層、基材層および第2フィルム層(II)の順序で配置された層構造を有する粘着テープであって、前記第2フィルム層(II)側の前記基材層表面から、前記第2フィルム層(II)の外側表面までの厚み(b)に対する、前記粘着剤層側の前記基材層表面から前記粘着剤層の外側表面までの厚み(a)の比率(a)/(b)が1.7以上または0.6以下であり、
     前記基材層は、下記(X)及び(Y)の少なくとも一方を満たし、
     前記層構造を構成する少なくとも1以上の層が難燃剤(C)を含有する、粘着テープ。
     (X)第1の一軸配向フィルムと、第2の一軸配向フィルムとを少なくとも含み、前記第1の一軸配向フィルム及び前記第2の一軸配向フィルムは、前記第1の一軸配向フィルムの配向方向と前記第2の一軸配向フィルムの配向方向との交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
     (Y)第1のフラットヤーンと、第2のフラットヤーンとを少なくとも含み、前記第1のフラットヤーン及び前記第2のフラットヤーンは、前記第1のフラットヤーンと前記第2のフラットヤーンとの交差する角度が45度以上135度以下となるように配置されている。
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