JP4728088B2 - シンジオタクチックポリブタジエン、ゴム組成物及びゴム成分を含むタイヤの製造 - Google Patents
シンジオタクチックポリブタジエン、ゴム組成物及びゴム成分を含むタイヤの製造 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4728088B2 JP4728088B2 JP2005309290A JP2005309290A JP4728088B2 JP 4728088 B2 JP4728088 B2 JP 4728088B2 JP 2005309290 A JP2005309290 A JP 2005309290A JP 2005309290 A JP2005309290 A JP 2005309290A JP 4728088 B2 JP4728088 B2 JP 4728088B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- syndiotactic
- polybutadiene
- carbon disulfide
- butadiene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C2/00—Treatment of rubber solutions
- C08C2/02—Purification
- C08C2/04—Removal of catalyst residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
さらに本発明に従って、前記シンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーを含有するゴム組成物から構成される少なくとも一成分を含有するタイヤを提供する。
あるいは、前記過酸化水素を水及び/または前記アルコールから構成される溶液として添加するとき、水及び/またはアルコールは前記触媒系を失活させるように作用して前記重合反応を停止し、前記重合体がさらに形成しないようにする。
従って、前記触媒系は、たとえばナフテン酸コバルト、トリイソブチルアルミニウム及び二硫化炭素、並びに場合によりフマル酸ジエチルの組み合わせの生成物から構成されていてもよい。
この重合は、たとえば一定温度または、たとえば約0℃〜約60℃の範囲の種々の温度で実施することができる。
次いで、前記共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーとの前記複合材料(過酸化水素処理済み複合材料)を、前記重合体から回収する。
さらに本発明に従って、特に本発明のプロセスによって製造したように、共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーとの前記複合材料を含有するゴム組成物(たとえば、前記複合材料、少なくとも一種の追加の共役ジエンベースのエラストマーと、ゴム補強用カーボンブラック及び沈降シリカの少なくとも一種から構成されるゴム強化用充填剤、及びこの二種の強化用充填剤の任意の組み合わせなどの強化用充填剤から構成されるゴム組成物)を提供する。
背景となる例I
シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの製造の比較例
シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーは、トリ-イソブチルアルミニウム、オクタン酸コバルト及び二硫化炭素の組合せから構成される触媒系の存在下、有機溶媒(たとえばヘキサン)溶液中で1,3-ブタジエンを重合することによって製造する。
この1,3-ブタジエンモノマーの重合は、エタノールまたはイソプロパノールをこのポリマーセメント(重合体)に添加することによって停止する。この停止した重合体を容器から取り出し、溶媒(ヘキサン)を大気圧条件下、蒸発によって除去する。回収したシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーを、真空オーブン中でさらに乾燥する。
比較的無臭のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー(SPBD)の製造
ヘキサン溶媒中の1,3-ブタジエンモノマーを、好適なキャップを備えた4オンス(118cc)ガラスボトルに準備する。特に、ヘキサン中18.6重量%の1,3-ブタジエンモノマー116グラム(g)を、乾燥した4オンス(118cc)ガラスボトルに充填した。
次いで、ガラスボトル中に目に見える不溶性の白色のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー(SPBD)を含有する重合混合物に、水中の30重量%過酸化水素溶液0.3mlを添加した。
従って、無臭(前記二硫化炭素から生じるかなりのレベルの不快な臭いに対して比較的無臭)のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーを製造し、ここで過酸化水素は、重合反応を停止するためと、シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー自体を劣化させずに未反応二硫化炭素と反応させるためにも使用した。
比較的無臭のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー(SPBD)の製造
比較的無臭のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの4つのサンプルを製造し、本明細書中、サンプルA〜サンプルDと識別した。
この四成分触媒系は、トリイソブチルアルミニウム、オクタン酸コバルト、フマル酸ジエチル及び二硫化炭素を順に添加することから構成された。
オクタン酸コバルト対1,3-ブタジエン及びTIBA対オクタン酸コバルトのモル比は、実施例Iと同じであったが、二硫化炭素対オクタン酸コバルトのモル比は実施例Iで使用した10/1から約1/1に減らした。
シス1,4-ポリイソプレンゴム中の無臭シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーのブレンド
シス1,4-ポリイソプレンゴム中に分散させたシンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーのブレンドを製造した。
SBR中の無臭シンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーのブレンド
スチレン/ブタジエンゴム(SBR)中に分散させたシンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーのブレンドを製造した。
このSBRセメントを1,3-ブタジエンモノマープレミックス(ヘキサン中10重量%)150ccに添加し、次いで25重量%トリイソブチルアルミニウム(TIBA)10ml、ヘキサン中0.42モル(M)オクタン酸コバルト0.4mlとニートの二硫化炭素0.15mlを添加した。この混合物を約23℃で、メカニカルシェーカーで振盪した。
及び変更が可能であることは明らかである。
Claims (3)
- カルボン酸コバルト、トリアルキルアルミニウム、二硫化炭素と、場合によりフマル酸ジアルキルとから構成される触媒系の存在下、有機溶媒溶液中で1,3-ブタジエンを重合してその重合体を形成し、その後、前記重合体からシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンを回収することを含むシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの製造方法であって、前記重合体に過酸化水素を添加することをさらに含む、前記方法。
- 前記過酸化水素の添加が、過酸化水素と水及び/またはアルコールとから構成される溶液として提供され、ここで前記アルコールは、エタノール及びイソプロパノールの少なくとも一種から構成される、請求項1に記載の方法。
- 前記カルボン酸コバルトが、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コバルト及びコバルトアセチルアセトネートから選択され、前記トリアルキルアルミニウムがトリエチルアルミニウム及びトリイソブチルアルミニウムから選択され、並びに前記フマル酸ジアルキルが、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル及びフマル酸ジブチルから選択される、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/977,750 US6956093B1 (en) | 2004-10-29 | 2004-10-29 | Preparation of syndiotactic polybutadiene, rubber composition and tire with rubber component |
US10/977750 | 2004-10-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006124706A JP2006124706A (ja) | 2006-05-18 |
JP4728088B2 true JP4728088B2 (ja) | 2011-07-20 |
Family
ID=35066132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005309290A Active JP4728088B2 (ja) | 2004-10-29 | 2005-10-25 | シンジオタクチックポリブタジエン、ゴム組成物及びゴム成分を含むタイヤの製造 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6956093B1 (ja) |
JP (1) | JP4728088B2 (ja) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004085523A1 (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Jsr Corporation | 樹脂成形品およびその加工品 |
WO2007135946A1 (ja) | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Ube Industries, Ltd. | ポリブタジエンの製造方法 |
JP5495151B2 (ja) * | 2007-07-26 | 2014-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
KR101410931B1 (ko) * | 2008-01-30 | 2014-06-23 | 충남대학교 산학협력단 | 소수성막 형성용 고분자, 이를 포함한 소수성막 및 상기소수성막을 포함한 물품 |
JP5354515B2 (ja) * | 2008-07-14 | 2013-11-27 | 住友ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
JP5091921B2 (ja) * | 2008-09-19 | 2012-12-05 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
US8578983B2 (en) | 2008-10-06 | 2013-11-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with rubber component comprised of a composite of rubber and film of syndiotactic polybutadiene integral with its surface |
US9283817B2 (en) | 2011-11-22 | 2016-03-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Stiffness enhanced tread |
US8536262B2 (en) | 2011-12-20 | 2013-09-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread base containing syndiotactic-1,2-polybutadiene with diverse carbon blacks |
US8695663B2 (en) | 2011-12-20 | 2014-04-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire component containing syndiotactic-1,2-polybutadiene |
US20140148546A1 (en) | 2012-11-29 | 2014-05-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of rubber compositions containing syndiotactic polybutadiene filament and tires with components |
EP3077455B1 (en) | 2013-12-03 | 2020-08-12 | Bridgestone Corporation | Process for preparing blends of cis-1,4-polybutadiene and syndiotactic 1,2-polybutadiene |
US20160101581A1 (en) * | 2014-10-14 | 2016-04-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pre-formed apex/bead composite and tire with pre-apexed bead |
US20160101656A1 (en) | 2014-10-14 | 2016-04-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparaton of apex/bead composite and tire with pre-apexed bead |
KR102577458B1 (ko) * | 2018-12-13 | 2023-09-13 | 가부시키가이샤 에네오스 마테리아루 | 폴리부타디엔 조성물 및 그의 제조 방법 |
EP4192911B1 (en) * | 2020-08-07 | 2024-05-08 | Apollo Tyres Global R&D B.V. | Rubber composition for tyres with low rolling resistance and good winter properties |
JP2021092146A (ja) * | 2021-03-10 | 2021-06-17 | 有限会社ワタナベエレクトロニクス | 電化住宅 |
CN115073665B (zh) * | 2021-03-15 | 2023-08-29 | 北京化工大学 | 一种富马酸酯/共轭二烯共聚物型生物基橡胶及其制备方法和其硫化胶制品 |
CN115651214A (zh) * | 2022-09-28 | 2023-01-31 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 制备间同1,2-聚丁二烯改性顺丁橡胶复合材料的方法及其制备的复合材料与橡胶组合物 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE759763A (fr) | 1969-12-02 | 1971-05-17 | Ube Industries | Procede pour la preparption de 1,2-polybutadiene |
JPS5430280A (en) * | 1977-08-11 | 1979-03-06 | Ube Ind Ltd | Purification of polybutadiene |
JPS60147410A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ジエン重合体の製造方法 |
US5283294A (en) | 1988-03-09 | 1994-02-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Inverse phase polymerization |
US5307850A (en) | 1988-09-14 | 1994-05-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire containing syndiotactic 1,2-polybutadiene |
JP3966175B2 (ja) * | 2001-12-18 | 2007-08-29 | 宇部興産株式会社 | ブタジエンの重合方法 |
-
2004
- 2004-10-29 US US10/977,750 patent/US6956093B1/en active Active
-
2005
- 2005-10-25 JP JP2005309290A patent/JP4728088B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6956093B1 (en) | 2005-10-18 |
JP2006124706A (ja) | 2006-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4728088B2 (ja) | シンジオタクチックポリブタジエン、ゴム組成物及びゴム成分を含むタイヤの製造 | |
JP3769294B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体およびその製造方法ならびにその組成物 | |
JP6389845B2 (ja) | アミノ基を含有するハロシラン類で官能基化された重合体 | |
JPH11315108A (ja) | マクロ分岐を有するジエン系ゴムを製造するためのアニオン重合開始剤 | |
CA2219715C (en) | Synthesis of macrocyclic polymers having low hysteresis compounded properties | |
JP5829297B2 (ja) | 分岐重合体、並びにその合成方法及び使用方法 | |
JPH0725804B2 (ja) | 高トランスブタジエンを基盤とするエラストマ−のブロック共重合体類の製法 | |
JPH0231084B2 (ja) | ||
JPS6352020B2 (ja) | ||
RU2009119479A (ru) | Способ получения модифицированных полимеров из сопряженных диенов, модифицированные полимеры из сопряженных диенов, каучуковые композиции и покрышки | |
JPH07196713A (ja) | 環状第二アミンと共役ジエンとの付加体を含んでいるアニオン重合開始剤およびそれから得られる製品 | |
JP6717840B2 (ja) | 熟成ランタニド系触媒系及びシス−1,4−ポリジエンの調製における同触媒系の使用 | |
JP2015511650A (ja) | ポリジエン製造プロセス | |
BR112013014294B1 (pt) | polímeros funcionalizados com compostos de oxima contendo um grupo acila | |
CA2219708C (en) | Synthesis of macrocyclic polymers with group iia and iib metal cyclic organometallic initiators | |
JP3630502B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
US5001196A (en) | Process for preparation of diene type polymer rubber | |
JPH05320421A (ja) | タイヤサイドウオール組成物 | |
JP2854888B2 (ja) | モリブデン触媒系を用いる高ビニルポリブタジエンの合成 | |
JPH0148285B2 (ja) | ||
JPH07196715A (ja) | 重合体の製造方法 | |
JP3151910B2 (ja) | ブタジエン系重合体の製造方法 | |
EP1252211A1 (en) | Copolymers prepared by using both anionic polymerization techniques and coordination catalysts | |
JP2004250666A (ja) | 変性ジエン系重合体ゴム及びその製造方法 | |
JPH0859733A (ja) | 高ビニル結合を有するブタジエン系重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080815 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110317 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110414 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4728088 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140422 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |