JP2006124706A - シンジオタクチックポリブタジエン、ゴム組成物及びゴム成分を含むタイヤの製造 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの製造方法であって、カルボン酸コバルト、トリアルキルアルミニウム、二硫化炭素と、場合によりフマル酸ジアルキルとの組み合わせから構成される触媒系の存在下、有機溶媒溶液中で1,3-ブタジエンを重合して重合体を形成し、その後、前記重合体から前記シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンを回収する段階を含み、このとき、前記重合体に過酸化水素を添加することをさらに含むことを特徴とする。
【選択図】 なし
Description
さらに本発明に従って、前記シンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーを含有するゴム組成物から構成される少なくとも一成分を含有するタイヤを提供する。
あるいは、前記過酸化水素を水及び/または前記アルコールから構成される溶液として添加するとき、水及び/またはアルコールは前記触媒系を失活させるように作用して前記重合反応を停止し、前記重合体がさらに形成しないようにする。
従って、前記触媒系は、たとえばナフテン酸コバルト、トリイソブチルアルミニウム及び二硫化炭素、並びに場合によりフマル酸ジエチルの組み合わせの生成物から構成されていてもよい。
この重合は、たとえば一定温度または、たとえば約0℃〜約60℃の範囲の種々の温度で実施することができる。
次いで、前記共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーとの前記複合材料(過酸化水素処理済み複合材料)を、前記重合体から回収する。
さらに本発明に従って、特に本発明のプロセスによって製造したように、共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーとの前記複合材料を含有するゴム組成物(たとえば、前記複合材料、少なくとも一種の追加の共役ジエンベースのエラストマーと、ゴム補強用カーボンブラック及び沈降シリカの少なくとも一種から構成されるゴム強化用充填剤、及びこの二種の強化用充填剤の任意の組み合わせなどの強化用充填剤から構成されるゴム組成物)を提供する。
背景となる例I
シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの製造の比較例
シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーは、トリ-イソブチルアルミニウム、オクタン酸コバルト及び二硫化炭素の組合せから構成される触媒系の存在下、有機溶媒(たとえばヘキサン)溶液中で1,3-ブタジエンを重合することによって製造する。
この1,3-ブタジエンモノマーの重合は、エタノールまたはイソプロパノールをこのポリマーセメント(重合体)に添加することによって停止する。この停止した重合体を容器から取り出し、溶媒(ヘキサン)を大気圧条件下、蒸発によって除去する。回収したシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーを、真空オーブン中でさらに乾燥する。
比較的無臭のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー(SPBD)の製造
ヘキサン溶媒中の1,3-ブタジエンモノマーを、好適なキャップを備えた4オンス(118cc)ガラスボトルに準備する。特に、ヘキサン中18.6重量%の1,3-ブタジエンモノマー116グラム(g)を、乾燥した4オンス(118cc)ガラスボトルに充填した。
次いで、ガラスボトル中に目に見える不溶性の白色のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー(SPBD)を含有する重合混合物に、水中の30重量%過酸化水素溶液0.3mlを添加した。
従って、無臭(前記二硫化炭素から生じるかなりのレベルの不快な臭いに対して比較的無臭)のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーを製造し、ここで過酸化水素は、重合反応を停止するためと、シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー自体を劣化させずに未反応二硫化炭素と反応させるためにも使用した。
比較的無臭のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー(SPBD)の製造
比較的無臭のシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの4つのサンプルを製造し、本明細書中、サンプルA〜サンプルDと識別した。
この四成分触媒系は、トリイソブチルアルミニウム、オクタン酸コバルト、フマル酸ジエチル及び二硫化炭素を順に添加することから構成された。
オクタン酸コバルト対1,3-ブタジエン及びTIBA対オクタン酸コバルトのモル比は、実施例Iと同じであったが、二硫化炭素対オクタン酸コバルトのモル比は実施例Iで使用した10/1から約1/1に減らした。
シス1,4-ポリイソプレンゴム中の無臭シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーのブレンド
シス1,4-ポリイソプレンゴム中に分散させたシンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーのブレンドを製造した。
SBR中の無臭シンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーのブレンド
スチレン/ブタジエンゴム(SBR)中に分散させたシンジオタクチック1,2-ブタジエンポリマーのブレンドを製造した。
このSBRセメントを1,3-ブタジエンモノマープレミックス(ヘキサン中10重量%)150ccに添加し、次いで25重量%トリイソブチルアルミニウム(TIBA)10ml、ヘキサン中0.42モル(M)オクタン酸コバルト0.4mlとニートの二硫化炭素0.15mlを添加した。この混合物を約23℃で、メカニカルシェーカーで振盪した。
及び変更が可能であることは明らかである。
Claims (20)
- シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの製造プロセスであって、カルボン酸コバルト、トリアルキルアルミニウム、二硫化炭素と、場合によりフマル酸ジアルキルとの組み合わせから構成される触媒系の存在下、有機溶媒溶液中で1,3-ブタジエンを重合して重合体を形成し、その後、前記重合体から前記シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンを回収する段階を含み、ここで前記プロセスが、前記重合体に過酸化水素を添加することをさらに含む、前記プロセス。
- 前記過酸化水素の添加が、過酸化水素と水及び/またはアルコールとから構成される溶液として提供され、前記アルコールはエタノール及びイソプロパノールの少なくとも一種から構成される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記過酸化水素の添加が、過酸化水素とアルコールとから構成される溶液として提供され、前記アルコールはエタノール及びイソプロパノールの少なくとも一種から構成される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記カルボン酸コバルトが、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コバルト及びコバルトアセチルアセトネートから選択される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記カルボン酸コバルトが、オクタン酸コバルトである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記トリアルキルアルミニウムがトリエチルアルミニウムから選択される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記トリアルキルアルミニウムがトリイソブチルアルミニウムである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記フマル酸ジアルキルが、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル及びフマル酸ジブチルから選択される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記フマル酸ジアルキルがフマル酸ジエチルである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記触媒系が、ナフテン酸コバルト、トリイソブチルアルミニウム及び二硫化炭素の組み合わせの生成物である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記触媒系が、ナフテン酸コバルト、トリイソブチルアルミニウム、フマル酸ジエチル及び二硫化炭素の組み合わせの生成物である、請求項1に記載のプロセス。
- 請求項1に記載のプロセスにより製造したシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーであって、二硫化炭素に対し少なくとも化学量論量の過酸化水素を使用し、前記回収したシンジオタクチック1,2-ブタジエンは前記二硫化炭素から生じるかなりのレベルの不快な臭いを含まない、前記シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマー。
- 共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーとの複合材料を製造することをさらに含む請求項1に記載のプロセスであって、イソプレン及び1,3-ブタジエンモノマーの少なくとも一種、またはスチレンと、イソプレン及びブタジエンモノマーの少なくとも一種とを有機溶媒溶液中で重合してそのエラストマーを含有する重合体を形成し、1,3-ブタジエンモノマーと、前記トリアルキルアルミニウム、カルボン酸コバルト及び二硫化炭素と、場合により前記フマル酸ジアルキルとから構成される前記触媒とを添加した後、添加した前記1,3-ブタジエンを重合してシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーを形成し、ここで前記共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーの得られた重合体を過酸化水素で処理し、前記重合体から前記複合材料を回収する、各段階を含む前記プロセス。
- 前記複合材料の共役ジエンベースのエラストマーが、シス1,4-ポリイソプレン、シス1,4-ポリブタジエン、イソプレン/ブタジエンコポリマー、スチレン/イソプレン/ブタジエンターポリマーまたはスチレン/ブタジエンコポリマーから選択される、請求項13に記載のプロセス。
- 前記重合体の前記過酸化水素処理によって、前記二硫化炭素から生じるかなりのレベルの不快な臭いを含まなくさせる、請求項13に記載のプロセス。
- 請求項14に記載のプロセスによって製造した共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーとの複合材料。
- 請求項16に記載の共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーとの前記複合材料を含有するゴム組成物。
- 請求項1に記載のプロセスによって製造した前記シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンを含有するゴム組成物。
- 請求項16に記載の共役ジエンベースのエラストマーとシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーとの前記複合材料を含有するゴム組成物の少なくとも一成分を有するタイヤであって、前記ゴム組成物は、追加の共役ジエンベースのエラストマーと、前記沈降シリカ用のカップリング剤と共に沈降シリカ及びゴム強化用カーボンブラックの少なくとも一種とから構成される強化用充填剤も含有する、前記タイヤ。
- 請求項1に記載のプロセスにより製造した前記シンジオタクチック1,2-ポリブタジエンポリマーを含有するゴム組成物の少なくとも一成分を有するタイヤであって、前記ゴム組成物は、追加の共役ジエンベースのエラストマーと、前記沈降シリカ用のカップリング剤と共に沈降シリカ及びゴム強化用カーボンブラックの少なくとも一種とから構成される強化用充填剤も含有する、前記タイヤ。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007135946A1 (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Ube Industries, Ltd. | ポリブタジエンの製造方法 |
JP2010018757A (ja) * | 2008-07-14 | 2010-01-28 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびランフラットタイヤ |
JP2021092146A (ja) * | 2021-03-10 | 2021-06-17 | 有限会社ワタナベエレクトロニクス | 電化住宅 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004085523A1 (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Jsr Corporation | 樹脂成形品およびその加工品 |
JP5495151B2 (ja) * | 2007-07-26 | 2014-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
KR101410931B1 (ko) * | 2008-01-30 | 2014-06-23 | 충남대학교 산학협력단 | 소수성막 형성용 고분자, 이를 포함한 소수성막 및 상기소수성막을 포함한 물품 |
JP5091921B2 (ja) * | 2008-09-19 | 2012-12-05 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
US8578983B2 (en) | 2008-10-06 | 2013-11-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with rubber component comprised of a composite of rubber and film of syndiotactic polybutadiene integral with its surface |
US9283817B2 (en) | 2011-11-22 | 2016-03-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Stiffness enhanced tread |
US8695663B2 (en) | 2011-12-20 | 2014-04-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire component containing syndiotactic-1,2-polybutadiene |
US8536262B2 (en) | 2011-12-20 | 2013-09-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread base containing syndiotactic-1,2-polybutadiene with diverse carbon blacks |
US20140148546A1 (en) | 2012-11-29 | 2014-05-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of rubber compositions containing syndiotactic polybutadiene filament and tires with components |
EP3077455B1 (en) | 2013-12-03 | 2020-08-12 | Bridgestone Corporation | Process for preparing blends of cis-1,4-polybutadiene and syndiotactic 1,2-polybutadiene |
US20160101656A1 (en) | 2014-10-14 | 2016-04-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparaton of apex/bead composite and tire with pre-apexed bead |
US20160101581A1 (en) * | 2014-10-14 | 2016-04-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pre-formed apex/bead composite and tire with pre-apexed bead |
KR102577458B1 (ko) * | 2018-12-13 | 2023-09-13 | 가부시키가이샤 에네오스 마테리아루 | 폴리부타디엔 조성물 및 그의 제조 방법 |
WO2022029263A1 (en) * | 2020-08-07 | 2022-02-10 | Apollo Tyres Global R&D B.V. | Rubber composition for tyres with low rolling resistance and good winter properties |
CN115073665B (zh) * | 2021-03-15 | 2023-08-29 | 北京化工大学 | 一种富马酸酯/共轭二烯共聚物型生物基橡胶及其制备方法和其硫化胶制品 |
CN115651214A (zh) * | 2022-09-28 | 2023-01-31 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 制备间同1,2-聚丁二烯改性顺丁橡胶复合材料的方法及其制备的复合材料与橡胶组合物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5430280A (en) * | 1977-08-11 | 1979-03-06 | Ube Ind Ltd | Purification of polybutadiene |
JPS60147410A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ジエン重合体の製造方法 |
JP2003246815A (ja) * | 2001-12-18 | 2003-09-05 | Ube Ind Ltd | ブタジエンの重合方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE759763A (fr) | 1969-12-02 | 1971-05-17 | Ube Industries | Procede pour la preparption de 1,2-polybutadiene |
US5283294A (en) | 1988-03-09 | 1994-02-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Inverse phase polymerization |
US5307850A (en) | 1988-09-14 | 1994-05-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire containing syndiotactic 1,2-polybutadiene |
-
2004
- 2004-10-29 US US10/977,750 patent/US6956093B1/en active Active
-
2005
- 2005-10-25 JP JP2005309290A patent/JP4728088B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5430280A (en) * | 1977-08-11 | 1979-03-06 | Ube Ind Ltd | Purification of polybutadiene |
JPS60147410A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ジエン重合体の製造方法 |
JP2003246815A (ja) * | 2001-12-18 | 2003-09-05 | Ube Ind Ltd | ブタジエンの重合方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007135946A1 (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Ube Industries, Ltd. | ポリブタジエンの製造方法 |
US7868103B2 (en) | 2006-05-22 | 2011-01-11 | Ube Industries, Ltd. | Method for producing polybutadiene |
JP2010018757A (ja) * | 2008-07-14 | 2010-01-28 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびランフラットタイヤ |
JP2021092146A (ja) * | 2021-03-10 | 2021-06-17 | 有限会社ワタナベエレクトロニクス | 電化住宅 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4728088B2 (ja) | 2011-07-20 |
US6956093B1 (en) | 2005-10-18 |
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