JP4714385B2 - 塩化ビニル系樹脂更生管 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、更生管用の塩化ビニル樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂更生管に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、老朽化した既設管が増加しており、この様な老朽化した既設管を修復する方法の一つとして、機械的強度や耐薬品性等に優れた塩化ビニル系樹脂管を用いる方法がある。
【０００３】
例えば、特表平６−５０８６４７号公報では、塩化ビニル樹脂に混合しうる熱可塑性エラストマーを加えた樹脂管により修復する方法が開示されている。しかし、この方法の場合、輸送時や施工時における樹脂管の破損を防止するに足る耐衝撃性が不十分であり、また均一な復元が難しいという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、耐衝撃性と施工性にも優れる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂更生管を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（以下、「本発明１」と記す）による更生管用塩化ビニル系樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂更生管（以下、単に「更生管」と略記する）は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、ガラス転移点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低いエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーのうち少なくとも１種類以上の熱可塑性エラストマー（上記重合体は除く）３〜３０重量部からなる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする。
【０００６】
又、請求項２に記載の発明（以下、「本発明２」と記す）による更生管は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤３〜３０重量部からなる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする。
【０００７】
又、請求項３に記載の発明（以下、「本発明３」と記す）による更生管は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤３〜３０重量部からなる更生管塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする。
【０００８】
又、請求項４に記載の発明（以下、「本発明４」と記す）による更生管は、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、ガラス転移点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低いエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーのうち少なくとも１種類以上の熱可塑性エラストマー（上記重合体は除く）、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤のうち、少なくとも２種以上が使用されてなることを特徴とする。
【０００９】
又、請求項５に記載の発明（以下、「本発明５」と記す）による更生管は、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤がフタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）またはトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）であることを特徴とする。
【００１０】
又、請求項６に記載の発明（以下、「本発明６」と記す）による更生管は、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤がジミルスチルチオプロピオネート（ＤＭＴＰ）であることを特徴とする。
【００１４】
本発明１で用いられる、塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル単独重合体、及び、塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能なモノマーや重合体との共重合体である。
上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は６００〜３０００に限定され、好ましくは８００〜２０００である。平均重合度が６００未満であると、得られる塩化ビニル系樹脂組成物及び更生管の機械的強度が不十分となり、逆に平均重合度が３０００を超えると、得られる塩化ビニル系樹脂組成物の成形性が損なわれる。
尚、上記平均重合度とは、複合塩化ビニル系樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、濾過により不溶成分を除去した後、濾液中のＴＨＦを乾燥除去して得た樹脂を試料とし、ＪＩＳ Ｋ−６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
【００１５】
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のαオレフィン類；プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらのその他の共重合性モノマーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１６】
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な重合体としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートモノマーなどからなるアクリル系共重合体等が挙げられ、これらのその他の共重合性重合体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。尚、ここで言う（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１７】
上記塩化ビニル系樹脂中の塩化ビニル成分の量は、５０重量％未満の場合には塩化ビニル樹脂の特性が失われるので５０重量％以上であれば特に限定されず、塩化ビニル系樹脂組成物及び更生管に付与したい性能や目的に応じて適宜設定されれば良い。
【００１８】
上記塩化ビニル系樹脂の重合方法としては従来公知の方法で良く、例えば、懸濁重合法等が挙げられる。
【００１９】
本発明１に用いられるメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部に限定される。添加量が３重量部未満であると耐衝撃性の向上効果が低く、逆に添加量が３０重量部を超えると、機械的強度の低下や成形性の悪化が起こることがある。これらは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２０】
本発明１に用いられる塩化ビニル系樹脂に相溶し、且つガラス転移温度又は融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点より低い化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部に限定される。添加量が３重量部未満であると、施工性が十分でなく、逆に３０重量部を超えると、本来塩化ビニル樹脂が持つ特性が失われる恐れがある。この化合物は単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２１】
本発明１に用いられる熱可塑性エラストマーとしては塩化ビニル系樹脂に相溶し且つガラス転移温度が塩化ビニル系樹脂より低く、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーである。これらは単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２２】
本発明２に用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂に相溶し、且つ融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点より低くければ特に限定されないが、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）またはトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）が好適に用いられる。これらは単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２３】
本発明３に用いられる酸化防止剤としては、塩化ビニル系樹脂に相溶し、且つ融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移温度より低くければ特に限定されないが、ジミルスチルチオプロピオネート（ＤＭＴＰ）が好適に用いられる。これらは単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２４】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、充填剤、顔料、滑剤、加工助剤、安定剤、安定化助剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤（老化防止剤）、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が添加されていても良い。これらの添加剤の添加方法や添加順序は、特に限定されるものではなく、任意の方法や任意の順序であって良い。
【００２５】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ等の無機充填剤が挙げられる。これらの充填剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２６】
上記顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料；クロム酸モリブデン系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２７】
上記滑剤としては、例えば、ステアリン酸等の脂肪酸類；脂肪酸エステル類；オレフィンワックス類等が挙げられる。これらの滑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２９】
上記安定剤としては、例えば、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫ラウレート等の有機錫系安定剤；鉛白、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、シリカゲル共沈硅酸鉛、ステアリン酸鉛、安息香酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛系安定剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系安定剤；ハイドロタルサイト、ゼオライト等の無機系安定剤等が挙げられる。これらの安定剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
上記安定化助剤としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、燐酸エステル等が挙げられる。これらの安定化助剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３１】
上記光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。これらの光安定剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３２】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３３】
次に、本発明の更生管は、上述した塩化ビニル系樹脂組成物からなり、且つ、既設管中に挿入され、加熱されることにより該既設管の内面に密着することを特徴とする。
【００３４】
上記更生管は、押出機を用いて、塩化ビニル系樹脂組成物を溶融混練し、押出し成形を行って、所望の断面形状の管状体に賦形することにより作製される。上記更生管の断面形状は、更生（修復）しようとする既設管中に挿入可能であって、加熱により上記既設管の内面に密着し得る形状であれば良く、特に限定されるものではない。
【００３５】
（作用）
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂に、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体及び上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つガラス転移点、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い化合物が特定量添加されてなるので、耐衝撃性に優れ、且つ、更生管としての施工性にも優れる。
【００３６】
又、本発明の更生管は、上記本発明の塩化ビニル系樹脂組成物からなるので、優れた耐衝撃性を有すると共に、施工性にも優れるものであり、更生（修復）しようとする既設管中に挿入され、加熱されることにより既設管の内面に容易に密着し得る。
【００３７】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。
【００３８】
実施例１
〔塩化ビニル系樹脂組成物の作製〕
内容積１００リットルのヘンシェルミキサー（川田工業社製）内に、塩化ビニル単独重合体（商品名「ＴＳ１０００Ｒ」、徳山積水工業社製）１００部、ＭＢＳ（商品名「ＢＴＡ７５１」、呉羽化学工業社製）１０部、ＥＶＡＣＯ（商品名「エルバロイ７４２」、三井デュポンポリケミカル社製）１５部、安定剤として有機錫系安定剤（商品名「ＯＮＺ−１４２Ｆ」、三共有機社製）２部、滑剤としてポリエチレンワックス系滑剤（商品名「Ｈｉｗａｘ２２０ＭＰ」、三井石油化学工業社製）１部、同じく滑剤としてステアリン酸（商品名「Ｓ−３０」、花王社製）０.５部及び加工助剤として商品名「メタブレンＰ５０１Ａ」（三菱レイヨン社製）３部を仕込み、均一に攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を作製した。
【００３９】
〔更生管の作製〕
上記で得られた塩化ビニル系樹脂組成物を直径５０ｍｍの２軸異方向回転押出機（商品名「ＳＬＭ−５０」、長田製作所社製）に供給し、外径５０ｍｍの塩化ビニル系樹脂成形体を得た。得られた成形体を８０℃に加熱されたギアオーブン内に２０分間静置した後、更生管断面が４つ折りの形状になるようにし、この形状を維持したまま成形体の温度が２０℃になるまで冷却して、更生管を作製した。
【００４０】
実施例２
〔アクリル系共重合体の作製〕
アクリル系モノマー成分としてｎ−ブチルアクリレート（単独重合体のＴｇ：−５４℃）９５％及び多官能性モノマー成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート５％を含有してなるアクリル系混合モノマー２.３６ｋｇ、乳化分散剤として商品名「ハイテノールＮ−０８」（第一工業製薬社製）の１０％水溶液５０ｇ及び純水１.５ｋｇからなる乳化モノマー液を予め調製した。
攪拌機及び温度調整機を備えた重合反応器（内容積１０リットル）内に、純水４ｋｇ、重合開始剤として過硫酸アンモニウムの１０％水溶液２４ｇを仕込み、重合容器内を窒素ガスで置換した後、攪拌下、重合反応器内を７５℃に昇温した。次いで、予め調製した上記乳化モノマー液を昇温後の重合反応器内に一定の滴下速度で滴下した。乳化モノマー液の全量の滴下を３時間で終了し、その後、１時間攪拌を続けた後、重合反応を終了し、固形分の濃度が３０％のアクリル系共重合体エマルジョンを作製した。
【００４１】
〔複合塩化ビニル系樹脂の作製〕
攪拌機及び温度調整機を備えた重合反応器（内容積１５リットル）内に、純水７.５ｋｇ、上記で得られたアクリル系共重合体エマルジョン０.５ｋｇ（固形分０.１５ｋｇ）、乳化分散剤として部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名「クラレポバールＬ−８」、クラレ社製）の３％水溶液３３０ｇ、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシデカネート及びα−クミルパーオキシネオデカネートを各々１.１ｇ仕込み、重合反応器内の空気を真空ポンプで排出した後、攪拌下、塩化ビニルモノマー３.０ｋｇを添加した。次いで、重合反応器内を５０℃に昇温して、グラフト重合反応を開始した。重合反応器内の圧力の低下でグラフト重合反応の終了を確認した後、未反応の塩化ビニルモノマーを排出して、塩化ビニル系樹脂（Ａ）を作製した。得られた塩化ビニル系樹脂（Ａ）中の塩化ビニル成分の量は９４％であり、アクリル系共重合体の含有量は６％であった。又、得られた塩化ビニル系樹脂の平均重合度をＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して測定したところ、平均重合度は１４００であった。
【００４２】
上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００部を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４３】
実施例３
塩化ビニル単独重合体５０部と塩化ビニル系樹脂（Ａ）５０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４４】
実施例４
ＭＢＳの代わりにＣＰＥ（商品名「ＪＭＲ１３５Ｃ」ダイソー社製）を１０部添加したこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００４５】
実施例５
ＭＢＳの代わりにアクリル系改質剤（商品名「カネエースＦＭ」、鐘淵化学工業社製）を１０部添加したこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００４６】
実施例６
ＭＢＳの添加量を８部とし、ＣＰＥを３部添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４７】
実施例７
ＥＶＡＣＯの代わりにＮＢＲ（商品名「ＰＮ２０ＨＡ」、ＪＳＲ社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００４８】
実施例８
ＥＶＡＣＯの代わりにウレタン系ーエラストマー（商品名「Ｔ−５２７５Ｎ」、大日本インキ化学工業社製）を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４９】
実施例９
ＥＶＡＣＯの添加量を５部、ＮＢＲの添加量を１０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５０】
実施例１０
ＥＶＡＣＯの代わりにＤＣＨＰ（商品名「ＤＣＨＰ」、大阪有機化学工業社製）を１５部加えたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５１】
実施例１１
ＥＶＡＣＯの代わりにＴＰＰ（商品名「ＴＰＰ」、大八化学工業社製）を１５部加えたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５２】
実施例１２
ＥＶＡＣＯの代わりにＤＣＨＰを１０部、ＴＰＰを５部添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５３】
実施例１３
ＥＶＡＣＯの代わりに酸化防止剤（商品名「ＤＭＴＰ」、吉富ファインケミカル社製）を１５部添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５４】
実施例１４
ＥＶＡＣＯ５部、ＤＣＨＰ５部、ＤＭＴＰ５部を添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５５】
比較例１
ＭＢＳの添加量を０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５６】
比較例２
ＭＢＳの添加量を５０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５７】
比較例３
ＥＶＡＣＯの添加量を０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５８】
比較例４
ＥＶＡＣＯの添加量を５０部としたこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００５９】
比較例５
ＤＣＨＰの添加量を５０部としたこと以外は実施例１０と同様に行った。
【００６０】
比較例６
ＤＭＴＰの添加量を５０部としたこと以外は実施例１３と同様に行った。
【００６１】
〔評価〕
上記で得られた更生管の性能（耐衝撃性、施工性）を以下の方法で評価した。その結果は表１、２，３に示すとおりであった。
（耐衝撃性）
ＪＩＳ Ｋ−７１１１「硬質プラスチックのシャルピー衝撃試験方法」に準拠して、ノッチ付き（切欠き付き）試験片を用い、更生管のシャルピー衝撃値を２３℃の雰囲気下で測定した。
（施工性）
更生管を１００℃に加熱されたギアオーブン内に３０分間静置し、更生管の復元状況を目視で観察し、下記判定基準により、施工性を評価した。
○印‥‥凹部がなく、ほぼ円形に復元した。
×印‥‥凹部が残った
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐衝撃性を発現し、且つ、更生管とされた時の施工性にも優れるので、更生管作製用の樹脂として好適に用いられる。
【００６６】
又、本発明の更生管は、上記本発明の塩化ビニル系樹脂組成物からなるので、優れた耐衝撃性を有すると共に、施工性にも優れるものであり、既設管の更生（修復）用として好適に用いられる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、更生管用の塩化ビニル樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂更生管に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、老朽化した既設管が増加しており、この様な老朽化した既設管を修復する方法の一つとして、機械的強度や耐薬品性等に優れた塩化ビニル系樹脂管を用いる方法がある。
【０００３】
例えば、特表平６−５０８６４７号公報では、塩化ビニル樹脂に混合しうる熱可塑性エラストマーを加えた樹脂管により修復する方法が開示されている。しかし、この方法の場合、輸送時や施工時における樹脂管の破損を防止するに足る耐衝撃性が不十分であり、また均一な復元が難しいという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、耐衝撃性と施工性にも優れる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂更生管を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（以下、「本発明１」と記す）による更生管用塩化ビニル系樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂更生管（以下、単に「更生管」と略記する）は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、ガラス転移点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低いエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーのうち少なくとも１種類以上の熱可塑性エラストマー（上記重合体は除く）３〜３０重量部からなる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする。
【０００６】
又、請求項２に記載の発明（以下、「本発明２」と記す）による更生管は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤３〜３０重量部からなる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする。
【０００７】
又、請求項３に記載の発明（以下、「本発明３」と記す）による更生管は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤３〜３０重量部からなる更生管塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする。
【０００８】
又、請求項４に記載の発明（以下、「本発明４」と記す）による更生管は、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、ガラス転移点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低いエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーのうち少なくとも１種類以上の熱可塑性エラストマー（上記重合体は除く）、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤のうち、少なくとも２種以上が使用されてなることを特徴とする。
【０００９】
又、請求項５に記載の発明（以下、「本発明５」と記す）による更生管は、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤がフタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）またはトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）であることを特徴とする。
【００１０】
又、請求項６に記載の発明（以下、「本発明６」と記す）による更生管は、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤がジミルスチルチオプロピオネート（ＤＭＴＰ）であることを特徴とする。
【００１４】
本発明１で用いられる、塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル単独重合体、及び、塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能なモノマーや重合体との共重合体である。
上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は６００〜３０００に限定され、好ましくは８００〜２０００である。平均重合度が６００未満であると、得られる塩化ビニル系樹脂組成物及び更生管の機械的強度が不十分となり、逆に平均重合度が３０００を超えると、得られる塩化ビニル系樹脂組成物の成形性が損なわれる。
尚、上記平均重合度とは、複合塩化ビニル系樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、濾過により不溶成分を除去した後、濾液中のＴＨＦを乾燥除去して得た樹脂を試料とし、ＪＩＳ Ｋ−６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
【００１５】
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のαオレフィン類；プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらのその他の共重合性モノマーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１６】
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な重合体としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートモノマーなどからなるアクリル系共重合体等が挙げられ、これらのその他の共重合性重合体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。尚、ここで言う（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１７】
上記塩化ビニル系樹脂中の塩化ビニル成分の量は、５０重量％未満の場合には塩化ビニル樹脂の特性が失われるので５０重量％以上であれば特に限定されず、塩化ビニル系樹脂組成物及び更生管に付与したい性能や目的に応じて適宜設定されれば良い。
【００１８】
上記塩化ビニル系樹脂の重合方法としては従来公知の方法で良く、例えば、懸濁重合法等が挙げられる。
【００１９】
本発明１に用いられるメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部に限定される。添加量が３重量部未満であると耐衝撃性の向上効果が低く、逆に添加量が３０重量部を超えると、機械的強度の低下や成形性の悪化が起こることがある。これらは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２０】
本発明１に用いられる塩化ビニル系樹脂に相溶し、且つガラス転移温度又は融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点より低い化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部に限定される。添加量が３重量部未満であると、施工性が十分でなく、逆に３０重量部を超えると、本来塩化ビニル樹脂が持つ特性が失われる恐れがある。この化合物は単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２１】
本発明１に用いられる熱可塑性エラストマーとしては塩化ビニル系樹脂に相溶し且つガラス転移温度が塩化ビニル系樹脂より低く、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーである。これらは単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２２】
本発明２に用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂に相溶し、且つ融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点より低くければ特に限定されないが、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）またはトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）が好適に用いられる。これらは単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２３】
本発明３に用いられる酸化防止剤としては、塩化ビニル系樹脂に相溶し、且つ融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移温度より低くければ特に限定されないが、ジミルスチルチオプロピオネート（ＤＭＴＰ）が好適に用いられる。これらは単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２４】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、充填剤、顔料、滑剤、加工助剤、安定剤、安定化助剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤（老化防止剤）、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が添加されていても良い。これらの添加剤の添加方法や添加順序は、特に限定されるものではなく、任意の方法や任意の順序であって良い。
【００２５】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ等の無機充填剤が挙げられる。これらの充填剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２６】
上記顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料；クロム酸モリブデン系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２７】
上記滑剤としては、例えば、ステアリン酸等の脂肪酸類；脂肪酸エステル類；オレフィンワックス類等が挙げられる。これらの滑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２９】
上記安定剤としては、例えば、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫ラウレート等の有機錫系安定剤；鉛白、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、シリカゲル共沈硅酸鉛、ステアリン酸鉛、安息香酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛系安定剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系安定剤；ハイドロタルサイト、ゼオライト等の無機系安定剤等が挙げられる。これらの安定剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
上記安定化助剤としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、燐酸エステル等が挙げられる。これらの安定化助剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３１】
上記光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。これらの光安定剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３２】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３３】
次に、本発明の更生管は、上述した塩化ビニル系樹脂組成物からなり、且つ、既設管中に挿入され、加熱されることにより該既設管の内面に密着することを特徴とする。
【００３４】
上記更生管は、押出機を用いて、塩化ビニル系樹脂組成物を溶融混練し、押出し成形を行って、所望の断面形状の管状体に賦形することにより作製される。上記更生管の断面形状は、更生（修復）しようとする既設管中に挿入可能であって、加熱により上記既設管の内面に密着し得る形状であれば良く、特に限定されるものではない。
【００３５】
（作用）
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂に、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体及び上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つガラス転移点、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い化合物が特定量添加されてなるので、耐衝撃性に優れ、且つ、更生管としての施工性にも優れる。
【００３６】
又、本発明の更生管は、上記本発明の塩化ビニル系樹脂組成物からなるので、優れた耐衝撃性を有すると共に、施工性にも優れるものであり、更生（修復）しようとする既設管中に挿入され、加熱されることにより既設管の内面に容易に密着し得る。
【００３７】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。
【００３８】
実施例１
〔塩化ビニル系樹脂組成物の作製〕
内容積１００リットルのヘンシェルミキサー（川田工業社製）内に、塩化ビニル単独重合体（商品名「ＴＳ１０００Ｒ」、徳山積水工業社製）１００部、ＭＢＳ（商品名「ＢＴＡ７５１」、呉羽化学工業社製）１０部、ＥＶＡＣＯ（商品名「エルバロイ７４２」、三井デュポンポリケミカル社製）１５部、安定剤として有機錫系安定剤（商品名「ＯＮＺ−１４２Ｆ」、三共有機社製）２部、滑剤としてポリエチレンワックス系滑剤（商品名「Ｈｉｗａｘ２２０ＭＰ」、三井石油化学工業社製）１部、同じく滑剤としてステアリン酸（商品名「Ｓ−３０」、花王社製）０.５部及び加工助剤として商品名「メタブレンＰ５０１Ａ」（三菱レイヨン社製）３部を仕込み、均一に攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を作製した。
【００３９】
〔更生管の作製〕
上記で得られた塩化ビニル系樹脂組成物を直径５０ｍｍの２軸異方向回転押出機（商品名「ＳＬＭ−５０」、長田製作所社製）に供給し、外径５０ｍｍの塩化ビニル系樹脂成形体を得た。得られた成形体を８０℃に加熱されたギアオーブン内に２０分間静置した後、更生管断面が４つ折りの形状になるようにし、この形状を維持したまま成形体の温度が２０℃になるまで冷却して、更生管を作製した。
【００４０】
実施例２
〔アクリル系共重合体の作製〕
アクリル系モノマー成分としてｎ−ブチルアクリレート（単独重合体のＴｇ：−５４℃）９５％及び多官能性モノマー成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート５％を含有してなるアクリル系混合モノマー２.３６ｋｇ、乳化分散剤として商品名「ハイテノールＮ−０８」（第一工業製薬社製）の１０％水溶液５０ｇ及び純水１.５ｋｇからなる乳化モノマー液を予め調製した。
攪拌機及び温度調整機を備えた重合反応器（内容積１０リットル）内に、純水４ｋｇ、重合開始剤として過硫酸アンモニウムの１０％水溶液２４ｇを仕込み、重合容器内を窒素ガスで置換した後、攪拌下、重合反応器内を７５℃に昇温した。次いで、予め調製した上記乳化モノマー液を昇温後の重合反応器内に一定の滴下速度で滴下した。乳化モノマー液の全量の滴下を３時間で終了し、その後、１時間攪拌を続けた後、重合反応を終了し、固形分の濃度が３０％のアクリル系共重合体エマルジョンを作製した。
【００４１】
〔複合塩化ビニル系樹脂の作製〕
攪拌機及び温度調整機を備えた重合反応器（内容積１５リットル）内に、純水７.５ｋｇ、上記で得られたアクリル系共重合体エマルジョン０.５ｋｇ（固形分０.１５ｋｇ）、乳化分散剤として部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名「クラレポバールＬ−８」、クラレ社製）の３％水溶液３３０ｇ、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシデカネート及びα−クミルパーオキシネオデカネートを各々１.１ｇ仕込み、重合反応器内の空気を真空ポンプで排出した後、攪拌下、塩化ビニルモノマー３.０ｋｇを添加した。次いで、重合反応器内を５０℃に昇温して、グラフト重合反応を開始した。重合反応器内の圧力の低下でグラフト重合反応の終了を確認した後、未反応の塩化ビニルモノマーを排出して、塩化ビニル系樹脂（Ａ）を作製した。得られた塩化ビニル系樹脂（Ａ）中の塩化ビニル成分の量は９４％であり、アクリル系共重合体の含有量は６％であった。又、得られた塩化ビニル系樹脂の平均重合度をＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して測定したところ、平均重合度は１４００であった。
【００４２】
上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００部を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４３】
実施例３
塩化ビニル単独重合体５０部と塩化ビニル系樹脂（Ａ）５０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４４】
実施例４
ＭＢＳの代わりにＣＰＥ（商品名「ＪＭＲ１３５Ｃ」ダイソー社製）を１０部添加したこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００４５】
実施例５
ＭＢＳの代わりにアクリル系改質剤（商品名「カネエースＦＭ」、鐘淵化学工業社製）を１０部添加したこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００４６】
実施例６
ＭＢＳの添加量を８部とし、ＣＰＥを３部添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４７】
実施例７
ＥＶＡＣＯの代わりにＮＢＲ（商品名「ＰＮ２０ＨＡ」、ＪＳＲ社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００４８】
実施例８
ＥＶＡＣＯの代わりにウレタン系ーエラストマー（商品名「Ｔ−５２７５Ｎ」、大日本インキ化学工業社製）を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００４９】
実施例９
ＥＶＡＣＯの添加量を５部、ＮＢＲの添加量を１０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５０】
実施例１０
ＥＶＡＣＯの代わりにＤＣＨＰ（商品名「ＤＣＨＰ」、大阪有機化学工業社製）を１５部加えたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５１】
実施例１１
ＥＶＡＣＯの代わりにＴＰＰ（商品名「ＴＰＰ」、大八化学工業社製）を１５部加えたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５２】
実施例１２
ＥＶＡＣＯの代わりにＤＣＨＰを１０部、ＴＰＰを５部添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５３】
実施例１３
ＥＶＡＣＯの代わりに酸化防止剤（商品名「ＤＭＴＰ」、吉富ファインケミカル社製）を１５部添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５４】
実施例１４
ＥＶＡＣＯ５部、ＤＣＨＰ５部、ＤＭＴＰ５部を添加したこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５５】
比較例１
ＭＢＳの添加量を０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５６】
比較例２
ＭＢＳの添加量を５０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５７】
比較例３
ＥＶＡＣＯの添加量を０部としたこと以外は実施例１と同様に行った。
【００５８】
比較例４
ＥＶＡＣＯの添加量を５０部としたこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００５９】
比較例５
ＤＣＨＰの添加量を５０部としたこと以外は実施例１０と同様に行った。
【００６０】
比較例６
ＤＭＴＰの添加量を５０部としたこと以外は実施例１３と同様に行った。
【００６１】
〔評価〕
上記で得られた更生管の性能（耐衝撃性、施工性）を以下の方法で評価した。その結果は表１、２，３に示すとおりであった。
（耐衝撃性）
ＪＩＳ Ｋ−７１１１「硬質プラスチックのシャルピー衝撃試験方法」に準拠して、ノッチ付き（切欠き付き）試験片を用い、更生管のシャルピー衝撃値を２３℃の雰囲気下で測定した。
（施工性）
更生管を１００℃に加熱されたギアオーブン内に３０分間静置し、更生管の復元状況を目視で観察し、下記判定基準により、施工性を評価した。
○印‥‥凹部がなく、ほぼ円形に復元した。
×印‥‥凹部が残った
【００６２】
【表１】
【表２】
【表３】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐衝撃性を発現し、且つ、更生管とされた時の施工性にも優れるので、更生管作製用の樹脂として好適に用いられる。
【００６６】
又、本発明の更生管は、上記本発明の塩化ビニル系樹脂組成物からなるので、優れた耐衝撃性を有すると共に、施工性にも優れるものであり、既設管の更生（修復）用として好適に用いられる。
Claims (6)
- 下記の更生管用塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする更生管。
塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、ガラス転移点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低いエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーのうち少なくとも１種類以上の熱可塑性エラストマー（上記重合体は除く）３〜３０重量部からなる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物。 - 下記の更生管用塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする更生管。
塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤３〜３０重量部からなる更生管用塩化ビニル系樹脂組成物。 - 下記の更生管用塩化ビニル系樹脂組成物からなり、既設管中に挿入した後、加熱されることにより既設管内の内面に密着することを特徴とする更生管。
塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度が６００〜３０００である塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル系重合体に塩化ビニル系モノマーを共重合した樹脂を除く）１００重量部、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体または塩素化ポリエチレンまたはアクリル系改質剤のうち少なくとも１種類以上の重合体３〜３０重量部、並びに上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤３〜３０重量部からなる更生管塩化ビニル系樹脂組成物。 - 上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、ガラス転移点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低いエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体またはウレタン系エラストマーのうち少なくとも１種類以上の熱可塑性エラストマー（上記重合体は除く）、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤、上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤のうち、少なくとも２種以上が使用されてなることを特徴とする、請求項１〜３に記載の更生管。
- 上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い可塑剤がフタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）またはトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）であることを特徴とする請求項２または４に記載の更生管。
- 上記塩化ビニル系樹脂と相溶し、且つ、融点又は滴点が上記塩化ビニル系樹脂のガラス転移点よりも低い酸化防止剤がジミルスチルチオプロピオネート（ＤＭＴＰ）であることを特徴とする請求項３または４に記載の更生管。
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