JP4656653B2 - 二次電池用正極材料、二次電池用正極材料の製造方法、および二次電池 - Google Patents
二次電池用正極材料、二次電池用正極材料の製造方法、および二次電池 Download PDFInfo
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Description
前記金属元素のハロゲン化物を原料として得られる二次電池用正極材料は、他の原料から製造された正極材料と比べて高い充放電特性を備えたものとなる。
本発明の二次電池用正極材料は、一般式LinFePO4(ここで、nは0〜1の数を示す)で表される正極活物質を主成分として含み、かつ元素周期表において、4族、5族、6族、11族、12族、13族または14族に属する金属元素の群から選ばれる1種以上の金属元素と、ハロゲン元素を含有し、該ハロゲン元素はPに対して0.1mol%以上含まれているものである。特に、金属元素として、バナジウム(V)、クロム(Cr)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、スズ(Sn)、モリブデン(Mo)、チタン(Ti)から選ばれる金属元素を含有するものであり、正極活物質LinFePO4に、これら特定の異種金属元素が複合化されたものである(以下、「複合化正極材料」と記すことがある)。
<製造方法の概要>
本発明の二次電池用正極材料は、正極活物質LinFePO4の原料となる物質と、前記金属ハロゲン化物とを混合して得られた焼成前駆体に対して所定温度、所定時間、所定雰囲気で焼成を行うことにより得られる。すなわち、リン酸鉄リチウムの原料となる物質に、異種金属元素のハロゲン化物を所定量加えて混合し、その後、所定温度、所定時間、所定雰囲気で焼成を行い、反応を完結することにより製造できる。
以下では、正極活物質LinFePO4として一般的なオリビン型構造を有するものについて説明する。このオリビン型LinFePO4の原料の中で、リチウム導入用の原料としては、例えばLiOH等の水酸化物、Li2CO3等の炭酸塩や炭酸水素塩、LiCl等の塩化物を含むハロゲン化物、LiNO3等の硝酸塩、その他有機酸塩等のLiのみ目的の正極材料中に残留するようなLi含有分解揮発性化合物が用いられる。また、Li3PO4、Li2HPO4、LiH2PO4等の燐酸塩や燐酸水素塩を用いることもできる。
用いることができる。
鉄導入用の原料として、上記のような鉄化合物ではなく、例えば、安価で入手が容易な1次原料である金属鉄を用いることができる。金属鉄は、200μm以下、好ましくは100μm以下の粒径のものを用いる。この場合、正極材料の原料として、金属鉄に、溶液中でリン酸イオンを遊離する化合物およびリチウム源となる化合物を水とともに組み合わせて使用することができる。ここで、原料中のリン:鉄:リチウムのモル比を1:1:1となるように調整することにより、焼成過程での不純物の生成と正極材料への混入を極力抑えることができる。
異種金属元素の導入用原料としては、元素周期表において、4族、5族、6族、11族、12族、13族または14族に属する金属元素のハロゲン化物(本明細書において「金属ハロゲン化物」と記すことがある。)を用いることが好ましい。金属ハロゲン化物としては、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物等が挙げられる(これらの水和物の形態のものも含む)。
導電性炭素前駆物質としては、例えば、ビチューメン類(いわゆるアスファルト;石炭や石油スラッジから得られるピッチ類を含む)、糖類、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ABS樹脂、フェノール樹脂、その他芳香族基を有する架橋高分子などが挙げられる。これらの中でも、ビチューメン類(特に、精製された、いわゆる石炭ピッチ)および糖類が好ましい。これらのビチューメン類や糖類は加熱分解によって導電性炭素を生じて正極材料に導電性を付与する。特に、精製された石炭ピッチは、非常に安価であり、かつ焼成中に融解して焼成中の原料粒子の表面に均一に広がり、また熱分解過程を経て比較的低温(650℃〜800℃)での焼成後、高い導電性を発現する炭素析出物となる。また、糖類の場合は、糖類に含まれる多くの水酸基が原料および生じた正極材料粒子表面に強く相互作用することにより、結晶成長抑制作用も併せ持つため、糖類を用いることによって、より優れた結晶成長抑制効果と導電性付与効果を得ることができるからである。
焼成前駆体は、前記したように、異種金属元素のハロゲン化物を、リン酸鉄リチウムの原料となる物質に添加し、例えば、遊星ボールミル、揺動または回転式の粉体混合機等を用いて乾燥状態で1時間〜1日程度混合する方法(以下、「乾式混合」と記す)、または例えばアルコール類、ケトン類、テトラヒドロフランなどの有機溶媒、または水等の溶媒もしくは分散媒とともに正極材料の原料に添加され、湿式で例えば1時間〜1日程度、混合・擂潰後、乾燥する方法(以下、「湿式混合」と記す)によって焼成前駆体となる。
正極材料の原料と金属ハロゲン化物とを上記のように混合して得られた焼成前駆体に対して、焼成を行う。焼成は、一般に採用されるような300〜900℃に至る焼成過程において、適切な温度範囲及び時間を選んで実施することができる。また、焼成は、酸化態不純物の生成防止や、残存する酸化態不純物の還元を促すため、酸素ガス不存在下で行うことが好ましい。
すなわち、仮焼成において原料の分解により発生するガスの大半が放出されてしまう結果、本焼成ではガスの発生が殆ど起こらず、仮焼成後のタイミングで導電性炭素前駆物質を添加することにより、均一な導電性炭素の析出が可能になる。このため、得られる正極材料の表面導電性がさらに良好になり、また接触が強固に安定化される。なお、前述のように仮焼成前の原料に導電性炭素前駆物質を添加しても、比較的高い充放電特性の炭素析出−複合化正極材料を得ることができる。しかし、この方法による正極材料は、前記の仮焼成後に導電性炭素前駆物質を添加して得られる正極材料に比べると性能の点で及ばない。これは、仮焼成中に原料から旺盛に発生するガスにより、融解状態で未だ完全には熱分解していない導電性炭素前駆物質が発泡し、均一な析出が妨げられる場合があるほか、異種金属元素の複合化に好ましくない影響を与える可能性があるためと考えられる。
焼成前駆体を焼成する条件(特に焼成温度、焼成時間)は、注意して設定する必要がある。
すなわち、複合化正極材料の反応完結・安定化のためには焼成温度は高い方が良いが、導電性炭素の析出を行わない場合は、焼成温度が高すぎると燒結・結晶成長しすぎ、充放電のレート特性を著しく低下させる場合がある。このため、焼成温度は約600〜700℃、好ましくは約650〜700℃の範囲とし、例えば、N2、Arなどの不活性ガス中で焼成する。この際、前記したように水素(加熱分解により水素を生成する水分を含む)を添加することによって、正極材料の性能が向上することがある。
導電性炭素析出を行う場合も本焼成の温度は非常に重要であり、前述の炭素析出のない場合に比べ、高い温度(例えば750℃〜850℃)とすることが好ましい。焼成温度が高い場合は正極材料中の異種金属元素分布の均一性が不足することが少ないため、10時間程度以下の焼成時間が選ばれる。異種金属元素とLiFePO4との複合化正極材料に石炭ピッチなどのビチューメン類、またはデキストリン等の糖類由来の導電性熱分解炭素を析出させた炭素析出−複合化正極材料を製造する場合、本焼成温度が約750℃以下であると、得られる正極材料のサイクル充放電において、サイクル数経過に伴う電池内部抵抗の増大及び充放電容量対電圧曲線の2段波化という、炭素析出させない異種金属元素複合化正極材料の場合と同様の異常挙動が出現し、性能劣化が進む場合がある。
以上のようにして得られる本発明の正極材料を使用した二次電池としては、例えば、金属リチウム電池、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池等を挙げることができる。
異種金属元素複合化が正極材料に与える作用機構は、現段階では必ずしも明らかではないが、異種金属元素は正極材料へのドーピング試薬として作用し、還元態LiFePO4及び酸化態FePO4の両方の導電性を向上させている可能性がある。
異種金属元素としてバナジウム(V)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
4.4975gのFeC2O4・2H2O(和光純薬工業株式会社製)、3.3015gの(NH4)2HPO4(和光純薬工業株式会社製、特級)、及び1.0423gのLiOH・H2O(特級)に略1.5倍体積のエタノールを加え、2mm径ジルコニアビーズ及びジルコニアポットを有する遊星ボールミルを用いて1.5時間粉砕・混合後、減圧下50℃にて乾燥した。乾燥後の原料の粉砕・混合物に3塩化バナジウムVCl3(和光純薬工業株式会社製)を0.0393g加え(前記FeC2O4・2H2O中のFeに対し元素比で1mol%に相当)、メノウ製自動乳鉢にて1.5時間擂潰・混合して焼成前駆体を得た。これをアルミナ製るつぼに入れ、純N2ガスを200ml/分の流量で通気しながら、まず400℃にて5時間仮焼成し、一旦取出した仮焼成後試料をメノウ製乳鉢にて15分粉砕後、さらに同雰囲気で675℃にて10時間本焼成した(ガスは昇温開始から焼成放冷後まで流通しつづけた)。
異種金属元素としてクロム(Cr)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にCrCl3[純度98%、リサーチ・ケミカルズ・リミテッド(Research Chemicals Ltd.)製]を0.0396g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同様の手順に従い、Crを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素としてクロム(Cr)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
異種金属元素として銅(Cu)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にCuCl2(純度95%、和光純薬工業株式社製)を0.0336g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、Cuを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素として亜鉛(Zn)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にZnCl2(純度98%、和光純薬工業株式社製)を0.0341g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、Znを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素としてインジウム(In)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にInCl3・4H2O(無水物としての含有量74〜77%、和光純薬工業株式社製)を0.0733g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、Inを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素としてスズ(Sn)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にSnCl2(純度99.9%、和光純薬工業株式社製)を0.0474g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、Snを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素としてスズ(Sn)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にSnCl4(純度97%、和光純薬工業株式社製)を0.0651g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、Snを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。この正極材料に対して、実施例1
と同一の手法によりコイン型二次電池を作製し、その特性を評価した。また、同正極材
に対してICP発光分光法による元素分析を行ったところ、その組成はリン(P)基準元素モル比にして、(Li:Fe:Sn:P)=(1.03:1.01:0.0089:1)であった。
異種金属元素としてモリブデン(Mo)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にMoCl5(和光純薬工業株式社製)を0.0683g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、Moを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素としてチタン(Ti)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にTiCl4(和光純薬工業株式社製)を0.0474g添加し、擂潰混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、Tiを1mol%複合化させたLiFePO4正極材料を合成した。
異種金属を含まないLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料に対し、乾燥後の原料の粉砕・混合物に何も添加混合しない以外は、実施例1と全く同一の手順に従い、LiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素としてバナジウム(V)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例1の1mol%バナジウム複合化正極材料製造に対し、VCl3に代えて和光純薬工業株式社製シュウ酸バナジル・n水和物VOC2O4・nH2Oを0.0328g添加混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従って、1mol%バナジウム複合化LiFePO4正極材料を合成した(ここでは、水和数nを2と仮定して添加した)。
異種金属元素としてクロム(Cr)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例2及び実施例3の1mol%クロム複合化正極材料製造に対し、CrCl3及びCrCl3・6H2Oに代えて和光純薬工業株式社製酢酸クロムCr(CH3COO)3を0.0278g添加混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従って、1mol%クロム複合化LiFePO4正極材料を合成した。
異種金属元素として銅(Cu)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例4の1mol%銅複合化正極材料製造に対し、CuCl2に代えて和光純薬工業株式社製酢酸銅・一水和物Cu(CH3COO)2・H2Oを0.0499g添加混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従って、1mol%銅複合化LiFePO4正極材料を合成した。この正極材料に対して、実施例1と同一の手法によりコイン型二次電池を作製して、その特性を評価した。また、同正極材料に対してICP発光分光法による元素分析を行ったところ、その組成はリン(P)基準元素モル比にして、(Li:Fe:Cu:P)=(1.03:0.98:0.0093:1)であった。
異種金属元素としてスズ(Sn)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例7及び実施例8の1mol%Sn複合化正極材料製造に対し、SnCl2またはSnCl4に代えて和光純薬工業株式社製シュウ酸スズSnC2O4を0.0517g添加混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従って、1mol%Sn複合化LiFePO4正極材料を合成した。この正極材料に対して、実施例1と同一の手法によりコイン型二次電池を作製し、その特性を評価した。また、同正極材料に対してICP発光分光法による元素分析を行ったところ、その組成はリン(P)基準元素モル比にして、(Li:Fe:Sn:P)=(0.97:0.98:0.0096:1)であった。
異種金属元素としてチタン(Ti)を複合化させたLiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例10の1mol%Ti複合化正極材料に対し、TiCl4に代えて和光純薬工業株式社製チタンブトキシドモノマーTi[O(CH2)3CH3]4を0.0851g添加混合した以外は、実施例1と全く同一の手順に従って、1mol%Ti複合化LiFePO4正極材料を合成した。この正極材料に対して、実施例1と同一の手法によりコイン型二次電池を作製し、その特性を評価した。また、同正極材料に対してICP発光分光法による元素分析を行ったところ、その組成はリン(P)基準元素モル比にして、(Li:Fe:Ti:P)=(1.02:1.03:0.0090:1)であった。
導電性炭素を析出させたバナジウム(V)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
4.4975gのFeC2O4・2H2O(和光純薬工業株式会社製)、3.3015gの(NH4)2HPO4(和光純薬工業株式会社製、特級)1.0423gのLiOH・H2O(特級)、および3塩化バナジウムVCl3(和光純薬工業株式会社製)0.0393g(前記FeC2O4・2H2O中のFeに対し元素比で1mol%に相当)から焼成前駆体を得て、これを純N2中で仮焼成して仮焼成後試料を得た。取出した仮焼成後の原料1.9000gに0.0975gの軟化温度250℃精製石炭ピッチ(アドケムコ社製MCP−250)を加え、メノウ乳鉢にて粉砕後、さらに同雰囲気で775℃にて10時間本焼成した(ガスは昇温開始から焼成放冷後まで流通しつづけた)。
導電性炭素を析出させたクロム(Cr)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にCrCl3[純度98%、リサーチ・ケミカルズ・リミテッド(Research Chemicals Ltd.)製]を0.0396g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Crを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させたクロム(Cr)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にCrCl3・6H2O(純度99.5%、和光純薬工業株式会社製)を0.0666g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Crを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させた銅(Cu)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にCuCl2(純度95%、和光純薬工業株式会社製)を0.0336g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Cuを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させた亜鉛(Zn)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にZnCl2(純度98%、和光純薬工業株式会社製)を0.0341g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Znを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させたインジウム(In)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にInCl3・4H2O(無水物としての含有量74〜77%、和光純薬工業株式会社製)を0.0733g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同様の手順に従い、Inを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させたスズ(Sn)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にSnCl2(純度99.9%、和光純薬工業株式会社製)を0.0474g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Snを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させたスズ(Sn)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にSnCl4(純度97%、和光純薬工業株式会社製)を0.0651g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Snを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させたモリブデン(Mo)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にMoCl5(和光純薬工業株式会社製)を0.0683g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Moを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
導電性炭素を析出させたチタン(Ti)複合化LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料製造に用いたVCl3に代え、乾燥後の原料の粉砕・混合物にTiCl4(和光純薬工業株式会社製)を0.0474g添加し、擂潰混合した以外は、実施例11と全く同一の手順に従い、Tiを1mol%複合化させた導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
異種金属を含まない導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を、以下の手順で合成した。
前記実施例11の導電性炭素析出−1mol%バナジウム複合化正極材料に対し、乾燥後の原料の粉砕・混合物にVCl3を添加混合しない以外は全く同一の手順に従い、導電性炭素析出−LiFePO4正極材料を合成した。
Claims (7)
- 一般式LinFePO4(ここで、nは0〜1の数を示す)で表される正極活物質を主成分として含み、かつ元素周期表において、4族、5族、6族、11族、12族、13族または14族に属する金属元素の群から選ばれる1種以上の金属元素と、ハロゲン元素を含有し、前記金属元素の含有量の合計が、前記正極活物質中の鉄に対し元素比で0.1ないし5mol%であり、前記ハロゲン元素はPに対して0.1mol%以上含まれていることを特徴とする、二次電池用正極材料。
- 請求項1において、前記金属元素は、バナジウム(V)、クロム(Cr)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、スズ(Sn)、モリブデン(Mo)及びチタン(Ti)よりなる群から選ばれる1種以上の金属元素あることを特徴とする、二次電池用正極材料。
- 請求項1又は2において、前記ハロゲン元素は、Pに対して0.1mol%以上、前記金属元素の2倍までのモル濃度で含まれていることを特徴とする、二次電池用正極材料。
- 元素周期表において、4族、5族、6族、11族、12族、13族または14族に属する金属元素の群から選ばれる1種以上の金属元素のハロゲン化物と、一般式LinFePO4(ここで、nは0〜1の数を示す)で表される正極活物質の原料となる物質と、を混合した後、焼成することにより、前記一般式LinFePO4(ここで、nは0〜1の数を示す)で表される正極活物質を主成分として含み、かつ前記金属元素を含有するように合成されたものであることを特徴とする、二次電池用正極材料。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項において、前記正極材料の表面に、導電性炭素の析出物を有することを特徴とする、二次電池用正極材料。
- 正極活物質LinFePO4(ここで、nは0〜1の数を示す)の原料となる物質と、元素周期表において、4族、5族、6族、11族、12族、13族または14族に属する金属元素のうち、少なくとも1種の金属元素のハロゲン化物と、を混合して得られる焼成前駆体を焼成することにより、前記正極活物質に前記金属元素を複合化させることを特徴とする、二次電池用正極材料の製造方法。
- 請求項6において、焼成過程は、常温から300℃ないし450℃に至る第一段階と、常温から焼成完了温度に至る第二段階と、を含み、
加熱分解により導電性炭素を生じ得る物質を、第一段階の焼成後の原料に添加した後、第二段階の焼成を行うことを特徴とする、二次電池用正極材料の製造方法。
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