JP4656645B2 - 現像方法および画像形成方法 - Google Patents

Description

本発明は電子写真方法、静電記録法などを利用した記録方法に用いられる現像方法及び画像形成方法に関するものである。詳しくは、静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像を行う現像方法に関するものである。また、静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像した後、転写材上に転写させて画像形成を行う複写機、プリンタ、ファックスに用いられる画像形成方法に関するものである。

複写機、ファクシミリ、プリンタなど、その画像形成に電子写真方式を利用する電子写真装置では、その現像工程、画像形成工程において、トナー、現像ローラ等が利用されている。例えば、一成分現像方式の電子写真装置では、感光ドラム表面に形成された静電潜像をトナーにより顕像化する工程、すなわち、現像工程では、その表面にトナーを担持している現像ローラを、潜像担持体としての感光ドラム表面に当接または圧接させて、トナーを移動させる方法が利用されている。

トナーを用いて画像化する画像形成装置においては、用いる転写材の種類によって得られる定着画像の光沢度（グロス）が変化することがある。これは、転写材表層の凹凸が、定着トナー像の表面平滑性に影響を与えるためである。

表面が平滑である転写材を用いて意図的に高グロス画像を得る場合もあるが、表面性が異なる転写材を用いた場合でも同等のグロスを得たいと思う場合も多い。例えば、再生紙や上質紙が混在して転写材として用いた書類を作成するような場合である。

ここで、任意の値にグロスをコントロールする手段としては、通常、紙種に応じて定着速度および温度を変更する方法がある。しかし、この方法は多くの場合定着速度を遅くすることや定着温度を上げることとなり、ユーザビリティおよび省エネルギーの観点から問題がある。

任意の値にグロスをコントロールするその他の手段としては、最大吸熱ピークや分子量分布を規定し、更に特定の粘弾性特性を有するトナーを用いることで、幅広い温度域で適度なグロスを有する画像を得る方法がある（特許文献１、２）。しかし、これらの文献に記載されたトナーでは、同一の定着条件において異なる種類の転写材を用いた場合、画像グロスを好適な範囲とすることは困難である。

また、現像ローラとしては、安定したトナー搬送性が要求され、ローラ表面を適度な表面粗さに調整することが行われている。例えば、表面層に粒径１０〜１５０μｍの有機高分子化合物粒子を含む樹脂を用いる方法が知られている（特許文献３）。特に表面層に表面粗さを得るために粒子成分を添加する方法は、研磨工程が省略でき、簡便な表面粗さの調整法でもある。

現像ローラの表面粗さの調整は、トナー搬送性の制御に重きが置かれ、その粒径や添加量を調整することが一般的に行われてきた。上述したような良好なグロスの画像や定着性の良好な画像が得られる柔らかいトナーを用いた場合には、現像ローラのトナー搬送性、具体的にはトナーコートの均一性の違いによる画像の濃淡ムラ（特に微小な領域におけるガサツキ）が、グロスが良好であるほど目立つ傾向にある。また、初期における画像が良好でも、長期に渡る連続使用時の画像では、濃度ムラがより目立ってくる問題がある。
特開２００１−７５３０５公報 特開２００４−１５１６３８公報 特許３１１２４８９号公報

本発明は、画像の濃淡ムラ（ガサツキ）が少なく、良好なグロス、定着性の良好な画像を得られ、長期に渡る連続使用時にも、初期同様の安定した画像を持続し得ることができる現像方法、および画像形成方法を提供することにある。

本発明者らは、鋭意検討した結果、トナーとして特定の動的粘弾性特性を有するトナーを使用し、併せて、現像ローラとしても特定の面形状を有する現像ローラを用いたならば、上記課題を解決されることを見出し、ついに本発明に至った。

すなわち、本発明は、潜像担持体に形成された静電潜像に対し、トナーを担持した現像ローラが該潜像担持体に当接もしくは圧接した状態で、該トナーを付与し、該静電潜像をトナー像として可視化する現像方法において、該トナーが、結着樹脂と着色剤を少なくとも含有するトナー粒子を有し、該トナーの周波数６．２８ｒａｄ／秒で測定される動的粘弾性特性において、損失正接（ｔａｎδ）が７０〜１１０℃の温度範囲に極小値と極大値を有し、１４０〜２００℃の温度範囲にも極大値を有し、さらに、１４０℃における損失弾性率Ｇ”（１４０℃）が１．０×１０^４〜２．０×１０^５ｄＮ／ｍ^２であり、
該現像ローラは、
三次元光学プロファイラー（商品名：ＮｅｗＶｉｅｗ５０１０、ザイゴ社製）を用いて、該現像ローラの表面の等高線マップであるＦｉｌｌｅｄプロットを作成し、該Ｆｉｌｌｅｄプロットに対して円柱を基準としてベストフィットを行い、次いで、ベストフィットしたＦｉｌｌｅｄプロット上に直径０．０５０ｍｍの円を引き、その円周に沿って断面曲線ｆ（ｘ）を取り、該断面曲線から求めた算術平均高さ（Ｘ）が０．８〜２．４μｍの範囲にあり、
かつ、該現像ローラの長手方向の５ヶ所で、かつ、該現像ローラの周方向に沿って３ヶ所の計１５ヶ所における該算術平均高さ（Ｘ）について、大きな方から３つの計算値の平均値Ｘ _ｍａｘ 、小さいほうから３つの計算値の平均値Ｘ _ｍｉｎ および全測定値の平均値Ｘ _ａｖｇ の間で下記式１を満たす現像ローラである
ことを特徴とする現像方法である：
（Ｘ _ｍａｘ −Ｘ _ｍｉｎ ）／Ｘ _ａｖｇ ≦０．５ （式１）。

また、上記現像ローラが、は、前記ベストフィットしたＦｉｌｌｅｄプロットに、直径０．０５０〜０．１００ｍｍの間で同心状に０．０１０ｍｍ毎に円を引き、各々の円周に沿って断面曲線ｆ（ｘ）を取り、該断面曲線ｆ（ｘ）から求めた算術平均高さ（Ｘ）が下記式２を満足するものであることが好ましい。
０．８≦Ｘ（φＭ）／Ｘ（φＭ±０．０１０）≦１．２５ （式２）
［（式２）中、Ｍは、ベストフィットしたＦｉｌｌｅｄプロット上に引いた円の直径を示す］。

さらに、本発明においては、上記現像ローラは、外周面に弾性粒子が配合されてなり、該弾性粒子は、遠心沈降分析法により測定したストークス相当径の分布曲線における最大頻度のストークス相当径をＤｓｔ（ｎｍ）とし、最多頻度値の５０％頻度におけるストークス相当径の差をΔＤ５０としたときに、ΔＤ５０／Ｄｓｔの値が０．６０以下であることが好ましい。

また、本発明において、トナー粒子に含有される結着樹脂の主たる成分がビニル系共重合体であることが好ましい。

そして、トナーの平均円形度Ａ_avgが０．９６０〜０．９９５であることが好ましい。

さらに、本発明は、上記の現像方法を用い、潜像担持体上に形成されたトナー像を転写材に転写後、定着することを特徴とする画像形成方法である。

本発明によれば、画像の濃淡ムラ（ガサツキ）が少なく、良好なグロス、定着性の良好な画像を得られ、長期に渡る連続使用時にも、初期同様の安定した画像を持続し得ることができる現像方法、および画像形成方法が提供される。

本発明の現像方法は、潜像担持体上に形成された静電潜像に対して、該潜像担持体に当接あるいは圧接した現像ローラに担持されたトナーを付与して、トナー像として顕像化する、すなわち現像する方法であり、トナーが結着樹脂と着色剤を少なくとも含有するトナー粒子を有し、該トナーの周波数６．２８ｒａｄ／秒で測定される動的粘弾性特性において、損失正接（ｔａｎδ）が７０〜１１０℃の温度範囲に極小値と極大値を有し、１４０〜２００℃の温度範囲にも極大値を有し、さらに、１４０℃における損失弾性率Ｇ”（１４０℃）が１．０×１０^４〜２．０×１０^５ｄＮ／ｍ^２であること、および、現像ローラが径０．０５０ｍｍにおける円形スライシング特性値Ｘ（φ０．０５０）が０．８〜２．４μｍの範囲にあることを特徴とする。なお、以下において、特に断らない限り、動的粘弾性特性は周波数６．２８ｒａｄ／秒で測定したものである。なお、本発明では、Ｙ℃で測定した貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”および損失正接ｔａｎδ（＝Ｇ”／Ｇ’）を示すときはそれぞれ「Ｇ’（Ｙ℃）」、「Ｇ”（Ｙ℃)」、「ｔａｎδ（Ｙ℃）」と記載する。円形スライシング特性値について下記に記載している。

なお、本明細書における現像ローラの円形スライシング特性値Ｘ（φＭ）とは、現像ローラの外周面上で、三次元光学プロファイラーシステム（ＺＹＧＯ社製、商品名：ＮｅｗＶｉｅｗ５０１０）により５０倍の対物レンズを用いてエリア面積０．１ｍｍ四方以上、スキャン高さ２００μｍでＦｉｌｌｅｄプロットを測定し、得られたプロット上に、径Ｍｍｍの円を描き、その円に沿って、全円周（πＭｍｍ）における断面曲線ｆ（ｘ）の絶対値の平均から求めた断面曲線の算術平均高さ（Ｘ）である。なお、ローラ形状からのたわみは、ベストフィット円柱表面から導き出し、数値処理により修正するものとする。

まず、本発明に使用される現像ローラの構造および本発明の現像方法を適用される具体的装置について述べる。

図１は、本発明に用いられる現像ローラの一例の模式的断面図である。

図１において、１は現像ローラであり、該現像ローラ１は、少なくとも表面が導電性である円柱状または中空円筒状の基体１１上に弾性体層１２が形成され、さらにその外周面に表面層１３が形成されている。なお、基体１１と弾性層１２との間に接着層が形成されていてもよく、また、弾性層１２と表面層１３の間に機能性を付与する層が設けられていてもよい。さらに、それぞれの層は単層である必要はなく、必要により多層であっても構わない。なお、本発明においては、この現像ローラ表面の形状が上記の円形スライシング特性値において特定であることが肝要である。

図２は、本発明の現像方法を適用するのに好適なプロセスカートリッジを用いた画像形成装置の一例の模式図である。ここでは、説明を判り易くするため、単色、すなわち白黒印刷の画像形成装置の模式図を用いて、以下説明する。

画像形成体である感光ドラム２１、帯電ローラ（帯電装置)２２、現像ローラ２５、供給ローラ２６、トナー層厚規制部材である弾性ブレード２７、撹拌羽２４およびトナー２８が一つのプロセスカートリッジにまとめられ、画像形成装置３の中で一体的に交換可能となっている。

帯電ローラ２２で均一に帯電された感光ドラム２１は矢印Ａ方向に回転しており、帯電ローラ２２と現像ローラ２５との間で記録情報を乗せたレーザー光４０が表面に照射されて、静電潜像が形成される。一方、撹拌羽２４で供給ローラ２６に送られたトナー２８は弾性ブレード２７によって現像ローラ２５表面に均一にコートされ、感光体ドラム２１表面へと運ばれ、感光体ドラム２１表面上に形成されている静電潜像をトナー像として顕像化する。感光体ドラム２１がさらに回転してトナー像が転写領域に到達すると、紙等の転写材３３にトナー像が感光体ドラム２１に対し対置された転写ローラ２９により転写される。感光体ドラム２１表面はクリーニングブレード３０で転写材３３に転写せずに残ったトナーが除去された後、帯電ローラ２２で再び均一に帯電される。

転写材３３に転写された未定着のトナー像は、定着装置３２で圧力と熱で転写材３３に定着され、画像形成装置３から排出される。

一方、現像に使用されずに現像ローラ２５表面に残ったトナーは現像ローラ２５表面に担持されたまま現像容器３４に戻る。現像容器３４の内部では供給ローラ２６が現像ローラ２５表面に残ったトナーを現像ローラ２５表面から取り除くとともに、新しいトナーを現像ローラ２５の表面に供給する。現像ローラ２５表面に供給された新しいトナーは、弾性ブレード２７にてその厚さが均一に整えられ、現像領域に搬送されていく。この繰り返しによって現像ローラ２５上に常に新しいトナーが均一にコートされ、静電潜像を現像する。

なお、現像ローラ２５は感光ドラム２１と当接幅をもって接触している。また、現像容器３４内で、弾性ブレード２７の現像ローラ２５表面との当接部に対し現像ローラ２５回転方向Ｂの上流側で当接し、かつ、回転可能に支持されている供給ローラ２６の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や芯金上にレーヨン、ポリアミド等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像ローラ２５へ新しいトナーの供給および未現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましく用いられる。そして、供給ローラ２６は現像ローラ２５に対し、当接幅を持ち、適当な相対速度をもたせることが好ましく、駆動手段（図示せず）により回転駆動させている。

また、感光ドラム２１上のトナー像を転写材３３に転写する転写ローラ２９は、感光ドラム２１上のトナー像を保持する領域で、転写材３３の裏面から押し当てられ、感光ドラム２１表面とのバイアス電圧の差で、トナー像を転写材３３表面へ転写を促進する。なお、転写材３３は、感光ドラム２１と転写ローラ２９とが回転接触している部分（転写領域)に、自動的に挿入される。

なお、ここでは、単色の例を示したが、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックの４色それぞれのトナー像を形成するカラー画像形成装置であってもよく、その構成としても、感光体上に形成された各色のトナー像が転写ローラや転写ベルトに一旦転写されるもの、直接に転写材上に順次転写されていくもの、また、感光体が各色毎に設けられたもの、感光体が１つで各色の現像装置が担当色のトナー像形成に際し感光体に当接するように構成されたもの等種々変更可能である。

本発明の特徴は、トナーが、結着樹脂と着色剤を少なくとも含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーの周波数６．２８ｒａｄ／秒で測定した損失正接（ｔａｎδ）が７０〜１１０℃の温度範囲に極小値および極大値を有し、１４０〜２００℃の温度範囲にも極大値を有し、損失弾性率Ｇ”（１４０℃）が１．０×１０⁴〜２．０×１０⁵ｄＮ／ｍ²であり、現像ローラが円形スライシング特性値Ｘ（φ０．０５０）０．８〜２．４μｍの範囲にあるものであることである。

すなわち、本発明では、使用するトナーが、少なくとも結着樹脂及び着色剤を有するトナー粒子を含有し、該トナーの周波数６．２８ｒａｄ／秒で測定した損失正接（ｔａｎδ）が７０〜１１０℃の温度範囲に極小値および極大値を有し、１４０〜２００℃の温度範囲にも極大値を有し、かつ損失弾性率Ｇ”（１４０℃）が１．０×１０⁴〜２．０×１０⁵ｄＮ／ｍ²でなければならない。

トナーのＧ”（１４０℃）が１．０×１０⁴ｄＮ／ｍ²未満である場合には、転写材表層への凹凸への追従性が優れたトナーとなるものの、トナーが柔らかすぎて、転写材自体のグロス差を反映しすぎてしまい、グロス値を適切な範囲にすることが難しい。逆に、２．０×１０⁵ｄＮ／ｍ²を超える場合には、転写材表層への凹凸への追従性に劣るトナーとなり、転写材との定着性が低下してしまうために、保存性の良好な画像を提供することができない。

また、本発明に使用するトナーは、損失弾性率Ｇ”と貯蔵弾性率Ｇ’との比である損失正接ｔａｎδ（＝Ｇ”／Ｇ’）が７０〜１１０℃の温度範囲に極大値および極小値を持つことが必要である（以下、この温度範囲における極大値および極小値をそれぞれ「極大値１」、「極小値１」と記す）。

ｔａｎδの極大値１は、バインダー樹脂がガラス状態から熱変形可能な状態へと転移することで観察され、その温度でバインダー樹脂を構成する高分子鎖のミクロブラウン運動が活発化していることを示唆している。また、ｔａｎδの極小値１は、バインダー樹脂が外部から力を加えなくても流動し変形しやすい状態にあることを示しており、その温度でトナー中の離型剤成分が染み出しやすくなっていることを示唆している。従って、ｔａｎδが極大値１を取るときの温度はｔａｎδが極小値１を取るときの温度よりも低くなる。

ｔａｎδが極大値１を取るときの温度が７０℃未満である場合には、トナー粒子が帯電部材との摺擦熱によって容易に変形し、破損してしまうため、連続運転時に帯電部材表面への融着や固着が防止できず、ｔａｎδが極小値１を取るときの温度が１１０℃超の場合には、離型剤であるワックスの染み出しが効果的に行われず、トナー像の転写材への定着性が低下してしまう。

さらに本発明に使用するトナーは、ｔａｎδが１４０〜２００℃の温度範囲にも極大値を持つことが必要である（以下、この温度範囲における極大値を「極大値２」と記す）。

この温度範囲でｔａｎδが極大値２を持つということは、測定温度上昇に伴い減少してきた貯蔵弾性率Ｇ’が、極大値２を示す温度近傍で、その減少割合が緩やかになったことを示している。これはトナーが溶融状態となる温度近傍においてＧ’の温度依存性を従来のものより小とすることを意味する。

なお、本発明において、動的粘弾性特性（Ｇ’、Ｇ”、ｔａｎδ）は以下のようにして測定したものである。
・測定装置：動的粘弾性測定装置ＡＲＥＳ（商品名、レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー株式会社製）
・測定試料：トナーを直径約８ｍｍ、高さ約２ｍｍの円盤状になるよう、加圧成型して測定試料とする。
・測定冶具：直径８ｍｍの円形パラレルプレートと、駆動側に円形パラレルプレートに対応したシャローカップを使用。シャローカップの底面と円形プレートの間隙 約２ｍｍ。
・測定周波数：６．２８ラジアン／秒。
・測定歪の設定：初期値を０．１％にし、その後を自動測定モードに設定。
・試料の伸長補正：自動測定モードにて調整。
・測定温度：４０〜２００℃。昇温２℃／分。

本発明で使用するトナーの一例の貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ”について測定した結果を図３に、この結果から求めた損失正接（ｔａｎδ）について、図４に示す。

これらの図に見られるように、本発明で使用するトナーは、貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ”から求めた損失正接（ｔａｎδ）では、温度範囲７０〜１１０℃に極大値１および極小値１が存在し、温度範囲１４０〜２００℃にも極大値２が存在する。

本発明で使用するトナーは、結着樹脂および着色剤を少なくとも含むトナー粒子を有する。

Ｇ”（１４０℃）およびｔａｎδの値が好適なものであるトナーを得るためには、結着樹脂の分子量分布を調整する方法があり、具体的には、結着樹脂合成時の反応温度を調整する、開始剤種および開始剤添加量を好適なものとする等の方法が挙げられる。なお、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により重量平均分子量（Ｍｗ）で管理することが可能である。

また、結着樹脂中に粗い架橋構造を持たせ、定着温度近傍におけるＧ’の温度勾配を緩やかにすること、具体的には、分子量２００〜３００前後で両末端に二重結合を有する化合物を架橋成分として導入する、あるいは重合法によるトナー製造において金属化合物を重合反応初期に加え、単量体液滴中でごく弱い金属架橋反応を進行させる等の方法によっても良い。

本発明で使用するトナーは、粉砕法によって製造することも可能であるが、この粉砕法で得られるトナー粒子は一般に不定形のものであり、良好な性能、例えば、後記する平均円形度Ａ_avgを０．９６０以上とするためには、粉砕処理後に分級し、あるいは分級せずに機械的、熱的処理が必要となる。

結着樹脂としては、ビニル系共重合体を主たる成分としたものであることが好ましい。ビニル系共重合体としてスチレンまたはスチレン系単量体から選択される化合物による共重合体、スチレンまたはスチレン系単量体から選択される化合物とアクリル酸エステル類から選択される化合物との共重合体等が好ましく、ビニル系共重合体が結着樹脂成分の５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含まれることが好ましい。なお、ビニル系共重合体成分とともに使用される結着樹脂としては、特に制限されないが、電子写真装置に使用されるトナー樹脂から適宜選択して使用する。

ビニル系共重合体を主たる成分として用いることで、画像の細線再現性、濃度安定性等の画像品質を好適な状態に維持することができる。ビニル系共重合体が有する帯電特性、環境安定性、脆性等の物性が総合的に作用して、現像性、転写性を同等のレベルに維持するためであるものと推察される。

このビニル系共重合体の製造方法としては、直接重合法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化会合重合法、シード重合法等が挙げられるが、これらの中では、粒径と粒子形状のバランスのとりやすさという点で、特に懸濁重合法により製造することが好ましい。この懸濁重合法においては、重合性単量体に着色剤（更に必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤）を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤含有連続層（例えば水相）中に適当な撹拌器を用いて分散し、そして重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナーを得るものである。この懸濁重合法でトナーを製造する場合には、個々のトナー粒子形状がほぼ球形に揃っているため、後記する平均円形度Ａ_avgが０．９６０以上という要件を満たすトナーが得られやすく、さらにこういったトナーは帯電量の分布も比較的均一となるため高い転写性を有している。

さらに、懸濁重合して得られた微粒子に再度、重合性単量体と重合開始剤を添加して表面層を設けるコア・シェル構造を有するトナーも必要に応じて設計することが可能である。

ビニル系重合体の製造に使用される重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル類、その他のアクリロニトリル・メタクリロニトリル・アクリルアミド等の単量体が挙げられる。これらの単量体は適宜混合して使用する。

また、結着樹脂の性能を上げるために、架橋性単量体を併用しても良く、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、具体的には、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が、単独もしくは混合して用いられる。なお、架橋性単量体は、全単量体の０．００１〜１５質量％が用いられる。

本発明に係わる重合トナーの製造においては、単量体系に樹脂を添加して重合しても良い。例えば、単量体では水溶性のため水性懸濁液中では溶解して乳化重合を起こすため使用できないアミノ基、カルボン酸基、水酸基、スルホン酸基、グリシジル基、ニトリル基等、親水性官能基含有の単量体成分をトナー中に導入したい時には、これらとスチレンあるいはエチレン等ビニル化合物とのランダム共重合体、ブロック共重合体、あるいはグラフト共重合体等、共重合体の形にして、あるいはポリエステル、ポリアミド等の重縮合体、ポリエーテル、ポリイミン等、重付加重合体の形で使用が可能である。

このような極性官能基を含む高分子重合体を使用する場合、その平均分子量は５，０００以上が好ましく用いられる。５，０００未満、特に４，０００以下では、本重合体が表面付近に集中し易いことから、現像性や耐ブロッキング性等に悪い影響が起こり易くなり好ましくない。また、極性重合体としては特にポリエステル系の樹脂が好ましい。

また、材料の分散性や定着性、あるいは画像特性の改良等を目的として上記以外の樹脂を単量体系中に添加しても良く、用いられる樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリ酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが単独或いは混合して使用できる。

これら樹脂の添加量としては、単量体１００質量部に対し１〜２０質量部が好ましい。１質量部未満では添加効果が小さく、２０質量部を超えると重合トナーの種々の物性設計が難しくなる。

さらに、単量体を重合して得られるトナーの分子量範囲とは異なる分子量の重合体を単量体中に溶解して重合すれば、分子量分布の広い、耐オフセット性の高いトナーを得ることができる。

本発明では、トナーは、少なくとも上記結合樹脂に着色剤とも含有するトナー粒子が用いられる。ここで使用する着色剤としては、電子写真装置において従来からトナー用の着色剤として用いられているものが支障なく使用できる。すなわち、有機顔料、無機顔料、染料から適宜選択して使用する。

シアン系着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６等が使用できる。

マゼンタ系着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等が使用できる。

イエロー系着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９４等が使用できる。

黒色着色剤として、カーボンブラック、上記カラー着色剤を黒色に調色したもの等が使用できる。

これらの着色剤は、単独又は混合し、さらには固溶体の状態で用いることができる。

着色剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対し通常１〜２０質量部添加して用いられる。

本発明においては、上記ビニル系共重合体を重合するに際し、単量体組成物とともに、他の必要な添加剤とともに重合系にこれら着色剤を配合しておくことが好ましい。勿論、上記ビニル系共重合体を製造し、その共重合体に必要な添加剤とともに着色剤を配合し、溶融混練して固化したのち、粉砕、分級、球状化の各処理することによってもトナー粒子を得ることができる。

なお、上記着色剤は、決着樹脂への分散性を挙げるため、あるいは重合に際しての重合系への分散性を挙げるために、表面を処理しておくことも好ましい。例えば、カーボンブラックにおいては、表面官能基と反応するポリオルガノシロキサン等で処理を行う。

トナーが、カラーである場合、イエロートナーではジスアゾ系黄色顔料を、マゼンタトナーではキナクリドン系マゼンタ顔料を、また、シアントナーではフタロシアニン系シアン顔料を用いることが好ましい。

本発明では、トナーのＧ”（１４０℃）およびｔａｎδが特定であること、すなわち、ｔａｎδが７０〜１１０℃の温度範囲に極大値１および極小値１を有し、かつ１４０〜２００℃の温度範囲にも極大値２を有し、Ｇ”（１４０℃）が１．０×１０⁴〜２．０×１０⁵ｄＮ／ｍ²の範囲にあることが必要である。そのようなトナーは結着樹脂を適宜選択することにより達成できるが、特にビニル系共重合体の場合は重合に際し、架橋性単量体の種類および使用量、重合開始剤の種類、組合せおよび使用量、重合温度等を最適なものにすることによっても可能である。

本発明のトナー粒子を重合法で製造するに際し使用できる重合開始剤としては、重合反応時に半減期０．５〜３０時間であるものを、重合性単量体１００質量部に対し０．５〜２０質量部を使用すると、分子量１万〜１０万の間に極大を有する重合体が得られ、トナー粒子に望ましい強度と適当な溶融特性を与えることができる。そのような重合開始剤の具体例として、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤を示すことができる。

本発明のトナー粒子を重合法により得る際に、すなわち重合性単量体中に上記着色剤と共に、離型剤、可塑剤、荷電制御剤等のトナーとして必要な成分及びその他の添加剤、例えば重合反応で生成する重合体の粘度を低下させるために入れる有機溶媒、高分子重合体、分散剤等を適宜加えて、ホモジナイサー、ボールミル、コロイドミル、超音波分散機等の分散機によって均一に溶解または分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水系媒体中に懸濁する。この時、高速撹拌機もしくは超音波分散機のような高速分散機を使用して一気に所望のトナー粒子のサイズとするほうが、得られるトナー粒子の粒径がシャープになる。重合開始剤添加の時期としては、重合性単量体中に他の添加剤を添加するとき同時に加えても良いし、水系媒体中に懸濁する直前に混合しても良い。また、造粒直後、重合反応を開始する前に重合性単量体あるいは溶媒に溶解した重合開始剤を加えることもできる。

造粒後は、通常の撹拌機を用いて、粒子が分散された状態が維持され、粒子の浮遊や沈降が防止される程度に撹拌して重合を行えば良い。

分散安定剤として公知の界面活性剤や有機・無機分散剤が使用でき、中でも無機分散剤が有害な超微粉を生じ難く、その立体障害性により分散安定性を得ているので反応温度を変化させても安定性が崩れ難く、洗浄も容易でトナーに悪影響を与え難いので、好ましく使用できる。こうした無機分散剤の例としては、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、燐酸アルミニウム、燐酸亜鉛等の燐酸多価金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；メタ硅酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ベントナイト、アルミナ等の無機酸化物が挙げられる。

これらの無機分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して、０．２〜２０質量部を単独で使用することが望ましいが、超微粒子を発生し難いもののトナーの微粒化はやや苦手であるので、０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。

界面活性剤としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。

これら無機分散剤を用いる場合には、そのまま使用しても良いが、より細かい粒子を得るため、水系媒体中にて該無機分散剤粒子を生成させることができる。例えば、燐酸カルシウムの場合、高速撹拌下、燐酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液とを混合して、水不溶性の燐酸カルシウムを生成させることができ、より均一で細かな分散が可能となる。この時、同時に水溶性の塩化ナトリウム塩が副生するが、水系媒体中に水溶性塩が存在すると、重合性単量体の水への溶解が抑制されて、乳化重合による超微粒トナーが発生し難くなるので、より好都合である。重合反応終期に残存重合性単量体を除去する時には障害となることから、水系媒体を交換するか、イオン交換樹脂で脱塩したほうが良い。無機分散剤は、重合終了後酸あるいはアルカリで溶解して、ほぼ完全に取り除くことができる。

重合温度としては４０℃以上、一般には５０〜９０℃の温度が適当である。この温度範囲で重合を行うと、内部に封じられるべき離型剤やワックスの類が、相分離により析出して内包化がより完全となる。残存する重合性単量体を消費するために、重合反応終期ならば、反応温度を９０〜１００℃にまで上げることは可能である。

重合トナー粒子は重合終了後、公知の方法によって濾過、洗浄、乾燥を行い、無機微粉体を混合し表面に付着させることで、トナーを得ることができる。また、製造工程に分級工程を入れ、粗粉や微粉をカットすることも、本発明の望ましい形態の一つである。

さらに、懸濁重合して得られた微粒子に再度、重合性単量体と重合開始剤を添加して表面層を設けるコア・シェル構造を有するトナーも必要に応じて設計することが可能である。

トナー粒子を粉砕法により製造する場合は、公知の方法が用いられるが、例えば、結着樹脂、離型剤、荷電制御剤、場合によって着色剤等トナーとして必要な成分及びその他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合器により十分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた中に他のトナー材料を分散又は溶解せしめ、冷却固化、粉砕後、分級、必要に応じて表面処理を行ってトナー粒子を得ることができる。分級及び表面処理の順序はどちらが先でもよい。分級工程においては生産効率上、多分割分級機を用いることが好ましい。

粉砕工程は、機械衝撃式、ジェット式等の公知の粉砕装置を用いた方法により行うことができる。

また、本発明で使用できるトナー粒子は、特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法や、重合法として懸濁重合法の他にも単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合方法、又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合方法等により製造が可能である。

本発明で使用できるトナー粒子には、荷電特性を安定化するために荷電制御剤を配合しても良い。荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さらに、トナーを直接重合法により製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。具体的な化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のような芳香族カルボン酸の金属化合物、アゾ染料あるいはアゾ顔料の金属塩または金属錯体、スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、ニグロシン系化合物、イミダゾール化合物等が挙げられる。荷電制御剤は結着樹脂１００質量部に対し０．５〜１０質量部使用することが好ましい。しかしながら、本発明では必ずしも、荷電制御剤の添加は必須ではなく、弾性ブレードや現像ローラとの摩擦帯電を積極的に利用することで十分である。

トナーは、微細な静電潜像のドットを忠実に現像するためには、その平均粒径が３〜１０μｍ、好ましくは４〜８μｍであることが望ましい。

トナーの平均粒径は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（商品名、コールター社製）、コールターマルチサイザー（商品名、コールター社製）等を用いて測定可能である。

具体的には、電解水溶液１００〜１５０ｍｌに界面活性剤を少量加え、さらに、測定試料２〜２０ｍｇ加え、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、得られた顕濁液をコールターマルチサイザー（商品名）等により１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナー粒子の体積、個数を測定し、体積分布と個数分布と求める。求めた分布データより重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）を算出する。

トナーとしては、上述のトナー粒子自体をそのまま使用可能であるが、必要に応じて、トナー粒子表面に外添剤として一般に知られている各種微粉末を添加する。

外添剤としては公知の無機微粉体あるいは樹脂粒子が用いうるが、帯電安定性，現像性，流動性，保存性向上のため、シリカ，アルミナ，チタニアあるいはその複酸化物の無機微粉体中から選ばれることが好ましい。なお、外添剤は、必要に応じ、疎水化、帯電性制御等の目的でシリコーンワニス，各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他有機硅素化合物、有機チタン化合物等の処理剤で処理されてもよい。

また外添方法としては、ヘンシェルミキサー等による従来公知の方法が利用できる。

本発明において、トナーはその平均円形度Ａ_avgが０．９６０〜０．９９５であることが好ましい。

平均円形度Ａ_avgが１．０００であるということは、下記のように、該トナーが完全な球形であることを意味し、１．０００に近いほどトナー像が未定着の状態でトナーの粒子間の空隙が少なくなり、定着処理に際してトナー粒子全体に均一に熱が伝わり易い。一方、Ａ_avgが小さくなるにつれ、トナーの歪が大きくなり、トナー像におけるトナーの粒子間の空隙にばらつきが生じやすくなり、トナー粒子への熱の伝わり方が不均一となり、結果として定着された画像にムラや剥落が生じやすい。

本発明における平均円形度Ａ_avgは、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、フロー式粒子像分析装置（東亜医用電子株式会社製、形式：ＦＰＩＡ−１０００）を用い、円相当径が３μｍ以上である粒子について、各粒子の投影像の投影面積Ｓ_iおよび周囲長Ｌ_iを測定し、投影面積Ｓ_iと同じ面積の円の周囲長Ｒ_iを当該粒子（ｉ）の周囲長Ｌ_iで除した値が当該粒子（ｉ）の円形度Ａ_iであり、そのＡ_iの平均値と定義される。

すなわち、円形度Ａ_i＝Ｒ_i／Ｌ_i、平均円形度Ａ_avg＝ΣＡ_i／ｍ（但し、ｍは測定した粒子の個数）である。

なお、上記算出を測定装置「ＦＰＩＡ−１０００」に付属のプログラムにて行なったときは、円形度０．４０〜１．００の範囲を６１分割したクラスに分け、各分割内に入る粒子数（頻度）とその円形度の中心値を用いて平均円形度が算出されている。この算出法で算出される平均円形度の値と各粒子の円形度を直接用いて算出される平均円形度との誤差は、非常に僅かであり、実質的に無視出来る程度のものである。そのため、本発明においては、平均円形度は測定装置「ＦＰＩＡ−１０００」での測定と同時に算出された値を用いても問題とならないので、特に断らない限り、この直接算出された値を用いた。

測定は、界面活性剤約０．１ｍｇを溶解している水１０ｍｌにトナー５ｍｇを入れ、超音波（２０ｋＨｚ、５０Ｗ）で５分間照射して分散液を得、その分散液中の粒子濃度を５０００〜２万個／μｌとなるように水にて調整した後、測定装置により行ない、得られた各粒子の投影面積Ｓ_iおよび周囲長Ｌ_iから円相当径が３μｍ以上である粒子の平均円形度Ａ_avgを求める。

なお、本測定において３μｍ以上の円相当径の粒子についてのみ円形度Ａ_iを測定する理由は、円相当径が３μｍ未満である粒子として、トナーに配合した外部添加剤が多数含まれることになり、測定対象を３μｍ未満に広げた場合には、その影響によりトナー粒子自体の円形度Ａ_iが正確に見積もれないことになるからである。

上記に記載したトナーを用いる場合、現像ローラ外周面上の円形スライシング特性値Ｘ（φ０．０５０）が０．８〜２．４μｍの範囲になければならない。

このような表面特性を有する現像ローラを用いると、トナー搬送性、具体的にはトナーコートの均一性の違いによる画像の濃淡ムラ、特に、本発明のトナーと組合せた際にその良好なグロスのためにより目立ってしまう特に微小な領域におけるガサツキを、初期、および長期に渡る連続使用時にも、実際に転写材上で見た状態を良好なレベルに保つことができる。

本発明の現像方法、および画像形成方法で使用する現像ローラにつき、図１に示した２層構成の現像ローラ１を例に説明する。

現像ローラ１は、少なくとも表面が導電性である円柱状または中空円筒状の基体１１の外周面に弾性体層１２が存在し、この弾性体層１２の外周面に表面層１３が形成されている。

基体１１は、現像ローラ1への荷電に際しての電極および現像ローラ１の支持部材として機能するもので、少なくともその表面は導電性であることが必要であり、例えば、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属または合金、クロム、ニッケル等で鍍金処理した鉄、合成樹脂などの導電性の材質で構成される。基体１１は通常外径４〜１０ｍｍの範囲にあるものが好ましい。

弾性体層１２は、現像ローラ１が適切なニップ幅、ニップ圧でもって感光ドラム２１に接し、現像ローラ１表面に担持したトナーにより感光ドラム２１面上に形成した静電潜像をトナー像として現像する際に、現像ローラ１が感光ドラム２１表面に対して均一に接触し、かつ、トナーが適切な帯電と現像に資するために、適切な硬度および電気抵抗値を有する。

この弾性体層１２は、通常、ゴム材の成型体により形成される。原料ゴムとしては、従来より導電性ゴムローラに用いられている種々のゴムを用いることができる。具体的には、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリルニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＮＢＲの水素化物、多硫化ゴム、ウレタンゴム等のゴムを、単独であるいは２種以上を混合して用いる。

特に、優れたセット性能が得られることから、シリコーンゴムを用いることが好ましい。シリコーンゴムとして、ポリジメチルシロキサン，ポリメチルトリフルオロプロピルシロキサン，ポリメチルビニルシロキサン，ポリトリフルオロプロピルビニルシロキサン，ポリメチルフェニルシロキサン，ポリフェニルビニルシロキサン、これらポリシロキサンの共重合体等が挙げられる。なお、これらのシリコーンゴムは、平均重合度３０００〜１５０００の範囲にあるものが好ましい。

ゴム材中には、導電剤をはじめ、非導電性充填剤，架橋剤，触媒，分散促進剤等の各種添加剤が適宜配合される。

導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム，銅，錫，ステンレス鋼等の各種導電性金属または合金、酸化錫，酸化亜鉛，酸化インジウム，酸化チタン，酸化錫一酸化アンチモン固溶体，酸化錫一酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物、これらの導電性材料で被膜された絶縁性物質などの微粉末を用いることができる。このうち、カーボンブラックが、比較的容易に入手でき、良好な導電性を付与することができる。分散手段としては、ロールニーダー、バンバリーミキサー、ボールミル、サンドグラインダー、ペイントシェーカー等を適宜利用すればよい。

その他、ゴム材に導電性を付与する手段として、導電性高分子化合物を使用することも可能である。例えば、ホストポリマーとして、ポリアセチレン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリ（ｐ−フェレンビニレン）、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキサイド）、ポリ（ビスフェノール−Ａ−カーボネート）、ポリビニルカルバゾール、ポリジアセチレン、ポリ（Ｎ−メチル−４−ビニルピリジン）、ポリアニリン、ポリキノリン、ポリ（フェニレンエーテルスルホン）等を使用し、これらにドーパントとしてＡｓＦ₅、Ｉ₂、Ｂｒ₂、ＳＯ₃、Ｎａ、Ｋ、ＣｌＯ₄、ＦｅＣｌ₃、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｋｒの各イオン、Ｌｉ、ＴＣＮＱ等をドープしたものが用いられる。

非導電性充填剤としては、珪藻土，石英粉末，乾式シリカ，湿式シリカ，酸化チタン，酸化亜鉛，アルミノケイ酸，炭酸カルシウム等が挙げられる。

シリカとしては、特に制限がなく、従来から公知のものを広く使用でき、例えば、上述した乾式法による無水ケイ酸、湿式法による含水ケイ酸、合成ケイ酸塩等が使用できる。なお、弾性体層に含有されるシリカ量は、その弾性体層の硬度やその他特性を出すために適宜決定すれば良いが、接着性への寄与のためには、シリコーンゴム成分１００質量部に対し、１０〜１２０重量部の範囲が望ましく、２０〜８０重量部の範囲が更に好ましい。使用量が１０重量部未満では、シリカ添加による接着性への寄与が殆ど得られず、１２０重量部より多いと、弾性体層が硬くなりすぎると共にシリコーンゴム使用の良好な特性が失われる。

架橋剤としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。

弾性体層は、１００Ｖの直流電圧印加時に体積固有抵抗値１０³〜１０¹⁰Ω・ｃｍの範囲にあることが好ましい。例えば、導電剤としてカーボンブラックを用いる場合は、シリコーンゴム１００質量部に対して５〜１００重量部配合される。

また、弾性体層の厚さは０．５〜６．０ｍｍの範囲にあればよく、１．０〜５．０ｍｍの範囲にあることが好ましい。厚さが、０．５ｍｍよりも厚ければ、均一なニップ圧、ニップ幅を確保することが可能である。一方、厚さを６．０ｍｍより厚くしても、性能の向上に繋がらないだけでなく、ゴム材の成型コストが上昇しコスト的に不利である。

基体１１上に弾性体層１２を設け入る方法としては、弾性体層原料をチューブ状に押出し、硬化して弾性体のチューブを得、所定の長さに切断し、必要により予め接着剤を塗布した基体１１を該切断チューブに圧入し、表面を所定の外径になるように研磨する方法、基体１１を予め収納した円筒状金型のキャビティに弾性体層原料を注入硬化し、直接に基体１１上に弾性体層１２を形成し、必要により表面を研磨する方法等があり、基体１１上に弾性体層１２が形成される方法については、特に限定されない。

表面層１３は、特に限定されるものではないが、自己膜補強性、トナー帯電性等の観点から、特にポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂等が樹脂成分として形成される。

ウレタン樹脂としては、例えばカーボンブラックをポリウレタンプレポリマー中に配合し、プレポリマーを架橋反応させる方法で得たものや、ポリオールに導電性材料を配合し、このポリオールをワン・ショット法にてポリイソシアネー卜と反応させる方法で得たものなどが好ましい。

ポリオール成分として、一般の軟質ポリウレタンフォームやウレタンエラストマー製造に用いられるポリオール、例えば、末端にポリヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及び両者の共重合物であるポリエーテルポリエステルポリオールが挙げられる他、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等のポリオレフィンポリオール、ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させて得られるいわゆるポリマーポリオール等の一般的なポリオールを使用することができる。

また、イソシアネート化合物としては、同様に一般的な軟質ポリウレタンフォームやウレタンエラストマー製造に使用されるポリイソシアネート、即ち、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネートの混合物や変性物、また、部分的にポリオール類と反応させて得られるプレポリマー等が用いられる。

通常、ポリオール成分とポリイソシアネート成分は、官能基ＯＨと官能基ＮＣＯが等モル比で混合して使用されるが、弾性体層を低硬度化する目的でポリイソシアネートの混合比率を低くしても構わない。

ウレタン樹脂としては、１液型や２液型があるが、必要に応じてエポキシ樹脂やメラミン樹脂を架橋剤として用いても良い。

ポリアミド樹脂としては、ＰＡ−６、ＰＡ−６・６、ＰＡ−６・１０、ＰＡ−６・１２、ＰＡ−１１、ＰＡ−１２、ＰＡ−１２・１２、これらポリアミドの異種モノマー間の共重縮合ポリアミド等があり、作業性の面からアルコール可溶性のものあるいはアルコール可溶化されたものが好んで用いられる。例えば、３元共重合ポリアミドや４元共重合ポリアミドの分子量を調整したもの、ＰＡ−６やＰＡ−１２のアミド基のＮＨをメトキシメチル化してアルコールや水に可溶性としたものが挙げられる。

ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、他の変性樹脂等を単独で又は２種以上を混合して用いることもでき、現像を行うシステムに応じて適宜選択して用いることにより、現像システムに適したトナー帯電量を得ることができる。

表面層に用いられる樹脂材中には、導電剤、非導電性充填剤等の各種添加剤が適宜配合される。先に弾性体層に含有可能な添加剤として例示したものなどから、主成分の樹脂材料に応じて、選択することができる。また、その添加量は、添加目的に応じて、適宜決定することができる。

カーボンブラックを添加する際には、表面層を形成する樹脂成分にもよるが、樹脂成分１００質量部に対して、１０〜５０質量部であることが好ましい。例えば、ウレタン樹脂を使用した場合には、１５〜５０質量部、より好ましくは２０〜４０質量部であることが好ましい。ここで「樹脂成分」とは、ウレタン樹脂のポリオール、ジイソシアネート、他樹脂とのブレンドの場合は、その樹脂やそのモノマー成分、硬化剤成分、架橋剤成分などの樹脂そのものやそれを構成する成分で樹脂層の被膜形成成分として主体をなす成分を基準とし、導電剤、非導電性充填剤などの添加剤は、含まないものとする。

現像ローラ表面の円形スライシング特性値Ｘ（φＭ）を制御する方法としては、表面層１３を形成する前の弾性層１２でその表面を予め凹凸形状を形成しておく方法、樹脂層１３に弾性粒子を添加する方法等がある。なお、予め弾性層１２の表面に凹凸を形成するには、弾性層１２の形成時に型内面の形状を転写する方法、弾性層１２の表面を研磨して凹凸に加工する方法等がある。

表面層１３を弾性体層１２表面に形成する手段としては、表面層用塗布液を弾性体層１２に塗布する方法が有効に採用される。この塗布液中の樹脂成分濃度は特に制限はなく、形成する膜厚に応じ、適宜調整すればよいが、塗布液中のカーボンブラックの分散性や安定性から、樹脂成分濃度は８質量％以上であることが好ましい。塗布液を調整するための溶剤は、上記樹脂を溶解することができるものであればいずれのものでもよく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、メチルエチルケトンなどのケトン類、シクロヘキサン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類が好ましい。塗布後の乾燥工程によって良好な成膜性を得るためには、これらの混合溶媒を用いることが好適である。

また、この塗布液には、カーボンブラックの分散安定性を向上させる目的で、分散剤を添加しても良い。

塗布は、スプレー法、ロールコーター法、ディッピング法などにより行うことができる。ディッピングによる方法では、弾性体層１２を形成したローラを塗布液に通常室温で５秒〜３分、好ましくは１０秒〜３０秒浸漬し、これを引き上げ乾燥する。また、スプレー法の場合、塗布液中の樹脂濃度をディッピング法よりも高く設定することができ、例えば、３０％以上の濃度に調整したものを使用することも可能である。いずれにおいても、所望の膜厚が得られるよう樹脂濃度、塗布法、塗布条件を適宜設定すれば良い。

なお、この表面層１３の厚さは特に制限されず、適宜選定し得るが、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは７〜３０μｍとすることができる。

本発明では、現像ローラは、その外周面の径０．０５０ｍｍでの円形スライシング特性値Ｘ（φ０．０５０）が０．８〜２．４μｍの範囲にあることが、上記トナーを使用することと共に、重要である。

＜円形スライシング特性値Ｘ（φＭ）の測定方法＞
三次元光学プロファイラーシステム（ＺＹＧＯ社製、商品名：ＮｅｗＶｉｅｗ５０１０）を用い、５０倍の対物レンズにて、現像ローラの表面を観察し、エリア面積０．１ｍｍ四方以上を、スキャン高さ２００μｍで得られたＦｉｌｌｅｄプロットする。該プロットのデータを、ローラ形状によるたわみについて、ベストフィット円柱表面から導き出して、数値修正処理する。その修正済みプロット上に径Ｍｍｍの円を書き（円形スライシングし）、その円に沿って、全円周、すなわち、πＭｍｍにおける断面曲線ｆ（ｘ）の絶対値の平均より断面曲線の算術平均高さ（Ｘ）を求め、円形スライシング特性値Ｘ（φＭ）とする。なお、径０．０５０ｍｍでの円形スライシング特性値をＸ（φ０．０５０）と表わし、以下、特に断らない限り、「特性値」とあるときは、「円形スライシング特性値」を意味し、単にＸ（φＭ）、Ｘ（φ０．０５０）等と記すこともある。

Ｘ（φ０．０５０）を０．８〜２．４μｍの範囲にすることにより、現像ローラに十分なトナー搬送性を持たせ、トナー担持の不均一性による画像の濃淡ムラ（特に微小な領域におけるガサツキ）を小さくし、良好なグロス、定着性の良好な画像が発揮される。さらに、長期に渡る連続使用時にも、初期同様の安定した画像を持続し得る。Ｘ（φ０．０５０）が０．８μｍ未満の場合は、十分なトナー搬送性を安定して得ることが難しい。また、Ｘ（φ０．０５０）が２．４μｍを超える場合には、長期に渡る連続使用時に現像ローラ表面の変化が大きくなり、画質の変化が起き易い。Ｘ（φ０．０５０）を上記の範囲とすることにより、微小な領域におけるガサツキを抑えて画質が安定してくる。これは、半径０．０５０ｍｍでの特性値を安定させることが人間の視覚的にきれいに映るものと考えられる。感覚的なものではあるが、画質がしっとりした感じとなり、本発明のようにグロスが高い場合にはオフセット印刷のような高級な質感に近いものを得られる。トナー特性値との組合せにもよるが、Ｘ（φ０．０５０）としては、連続使用時の画像の安定性から、１．０〜２．２μｍの範囲にあることが、より好ましい。

さらに、現像ローラとして、径０．０５０ｍｍでの円形スライシング特性値Ｘ（φ０．０５０）を長手方向に５ヶ所でその円周に沿って各３ヵ所（計１５ヶ所）で測定し、大きな方の測定値３個の平均値Ｘ_max、小さい方の測定値３個の平均値Ｘ_minおよび全測定値の平均値Ｘ_avgとの間で、下記式１を満足するものであることが好ましい。なお、以下において、下記式１の左辺を“Ｚ”ということがある。
（Ｘ_max−Ｘ_min）／Ｘ_avg≦０．５ （式１）

式１を満たすことにより、現像ローラ上のトナー搬送性を安定させ、現像ローラ表面全体に対する広い範囲でのトナーコートの均一性が得られる。すなわち、画像の濃淡ムラ（特に微小な領域におけるガサツキ）を小さくし、グロス、定着性の良好な画像が、転写材上の画像全体に対して安定して得られることとなる。式１を満たさない場合、すなわち、式１の左辺が０．５より大きくなる場合には、実際の転写材上の画像において、現像ローラピッチで濃淡ムラ（特に微小な領域におけるガサツキ）のレベルが異なる部分が生じ、画像全体の印象が好ましくない。なお、式１の値は小さいほど好ましいものではあるが、式１の左辺が０．５以下であれば、生産面との両立も図り易く、得られる画質も十分なものとなる。

また、現像ローラが、径０．０５０〜０．１００ｍｍの間で同心状に０．０１０ｍｍ毎に円形スライシング特性値Ｘ（φＭ）を測定した時、それらの隣り合う値の間で下記式２を満足するものであることが好ましい。
０．８≦Ｘ（φＭ）／Ｘ（φＭ±０．０１０）≦１．２５ （式２）

感光ドラム２１と現像ローラ２５の間では、現像ローラの周速を感光ドラムの周速に対して１００％（等速）〜２００％（２倍）となる程度の周速差を設けることが行われている（図２中のＡとＢ参照）。カラーレーザープリンタの場合には、色によりその周速差を個別に設定する場合もある。しかし、基本的には、Ｘ（φ０．０５０）を０．８〜２．４μｍの範囲にすることで、良好な画像を得られるが、さらに、この式２の関係を満たすことで、感光ドラム２１と現像ローラ２５の周速差によらず、良好な画像が得られる。

式２の関係を満たさない場合には、感光ドラム２１と現像ローラ２５の周速差が大きくなった場合に、画像の濃淡ムラ（特に微小な領域におけるガサツキ）が多少確認される場合がある。

さらに、表面層１３に弾性粒子を添加して現像ローラ表面に凹凸形状を形成する場合には、表面層に含有される弾性粒子が、遠心沈降分析により測定したアグリゲート特性で、ストークス相当径の分布曲線の最多頻度値でのストークス相当径（Ｄｓｔ（ｎｍ））およびその分布曲線の半値幅、すなわち、最多頻度値の５０％頻度に相当する大小２点のストークス相当径の差（ΔＤ５０（ｎｍ））から計算されるΔＤ５０／Ｄｓｔの値が０．６０以下であることが好ましい。

ΔＤ５０／Ｄｓｔの値が０．６０以下である場合、円形スライシング特性値Ｘ（φＭ）の制御がし易く、本発明の効果を安定して、かつ容易に得ることができる。すなわち、十分なトナー搬送性を持たせ、本発明に用いる良好なグロスの出るトナーとの組合せにおいても、トナーコートの均一性の違いによる画像の濃淡ムラ（特に微小な領域におけるガサツキ）を小さくし、良好なグロス、定着性の良好な画像を得ることができる。さらに、長期に渡る連続使用時にも、初期同様の安定した画像を持続し得ることができる。ΔＤ５０／Ｄｓｔの値が０．６０より大きくなる場合でも、本発明の要件を満たせば十分な効果は得られるが、ΔＤ５０／Ｄｓｔの値が０．６０以下の場合であると、その効果の程度も高く、生産の自由度等の点から好ましいといえる。なお、ΔＤ５０／Ｄｓｔの値は小さいほど性能的には良くなる傾向ではあるが、例えば、分級して粒子を使用する場合には、その収率とのバランスが必要であり、やみくもに小さくした方が良いわけではない。使用する粒子の種類や、手段に応じて、適宜選択すればよいものである、

＜遠心沈降分析による粒子のアグリゲート特性による粒径および分布測定＞
測定装置：高速ディスク遠心法超微粒子粒度分析計「ＢＩ−ＤＣＰ」（商品名、ＢＲＯＯＫＨＡＶＧＮ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）
測定試料：粒子試料を４０容量％エチルグリコール水溶液に入れ、超音波ホモジナイザーで十分に分散させて、分散液を得、試料とする。
測定方法：遠心ディスクの回転数を６００ｒｐｍに設定し、スピン液（純水、２４℃）を１０．０ｍｌ加えた後、１．０ｍｌのバッファー液（４０容量％エチルグリコール水溶液、２４℃）を注入する。次いで２４℃の粒子の分散液０．５ｍｌを注入し、測定を開始する。粒子の分散液を注入してからの経過時間ｔと吸光度の分布曲線より時間ｔに対応するストークス相当径（Ｄ）を下記式４により算出する。

式４において、ηは溶媒の粘度、ωはディスク回転数、Δρは粒子と溶媒の密度差、Ｒｉは粒子分散液注入点の半径、Ｒｄは吸光度測定点までの半径である。分布曲線における最多頻度値でのストークス相当径をＤｓｔ（ｎｍ）とし、最多頻度値の５０％頻度に相当する大小２点のストークス相当径の差（半値幅）をΔＤ５０（ｎｍ）とする。

樹脂層１３に添加する粒子としては、上記範囲にあるのが好ましいが、特に制限されず、自由に選択することができる。なお、本発明のように接触現像方式であるときは、画像上の濃度ムラがより少なくなるので、柔軟な粒子を使用することが好ましい。

以上の通り、感光ドラムに対して当接もしくは圧接した状態でトナーを担持する現像ローラを備え、該現像ローラが上記感光ドラムにトナーを付与することにより該潜像をトナー像として可視化する現像方法において、該トナーが、結着樹脂と着色剤を少なくとも含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が７０〜１１０℃に極小値１および極大値１を有し、１４０〜２００℃に極大値２を有し、該トナーの１４０℃における損失弾性率Ｇ”（１４０℃）が１．０×１０⁴〜２．０×１０⁵ｄＮ／ｍ²であり、該現像ローラ外周面上の円形スライシング特性値Ｘ（φ０．０５０）が０．８〜２．４μｍの範囲にあることにより、画像の濃淡ムラ（ガサツキ）が少なく、良好なグロス、定着性の良好な画像を得られ、長期に渡る連続使用時にも、初期同様の安定した画像を持続することができる現像方法、および画像形成方法となる。

以下に本発明の実施例を具体的に示すが、これらに限られるものではない。なお、以下で特に断らない限り、部は質量部を表す。

参考例１（トナー１の製造）
７０℃に加温したイオン交換水９００部にリン酸三カルシウム３部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（商品名、特殊機化工業株式会社製）を用いて１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を得た。一方、スチレン８０部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、１，３−ブタンジオールジメタクリレート０．３部、飽和ポリエステル樹脂（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）４．５部およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部を分散混合機「アトライター」（商品名、三井三池化工機（株））を用いて均一に分散混合し、次いでこの単量体混合物を７０℃に加温している中に、ステアリン酸ステアリルを主体とするエステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピーク６７℃）９部を添加混合溶解し、さらに、重合開始剤２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（１０時間半減期温度６７℃）３部を溶解した。これを上記水系媒体中に投入し、７０℃、Ｎ₂雰囲気下でＴＫ式ホモミキサー（商品名）にて１０，０００ｒｐｍで７分間撹拌し、分散造粒した。次いで、その中に、スチレン５部とサリチル酸アルミニウム化合物（オリエント化学株式会社製、商品名：ボントロンＥ−８８）１部の混合物を加え、さらに１０，０００ｒｐｍで１分間撹拌した。

その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７０℃で６時間反応させた。その後反応温度を８０℃とし更に４時間撹拌を続けた。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却した懸濁液に塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。

上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥して重量平均粒径７．６μｍの着色粒子（トナー粒子）を得た。

このトナー粒子１００部とシリコーンオイルで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ値２００ｍ²／ｇ、一次粒径１２ｎｍ）０．７部をヘンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製）で混合して、トナー１を得た。

参考例２（トナー２の製造）
６０℃に加温したイオン交換水９００部にリン酸三カルシウム３部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（商品名）を用いて１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を得た。一方、スチレン８０部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、飽和ポリエステル樹脂（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）５部、サリチル酸アルミニウム化合物（商品名：ボントロンＥ−８８）１部、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部およびベヘン酸ベヘニルを主体とするエステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピーク７２℃）１４部を混合分散機「アトライター」（商品名）を用いて均一に分散混合し、次いで、この単量体組成物を６０℃に加温している中に、重合開始剤ラウロイルパーオキサイド（１０時間半減期６２℃）４部を溶解した。これを上記水系媒体中に投入し、６０℃、Ｎ₂雰囲気下でＴＫ式ホモミキサー（商品名）にて１０，０００ｒｐｍで７分間撹拌し、分散造粒した。次いで、その中へ、スチレン５部とサリチル酸アルミニウム化合物（商品名：ボントロンＥ−８８）１．７部の混合物を加え、さらに１０，０００ｒｐｍで１分間撹拌した。

その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、６０℃で６時間反応させた。その後反応温度を８０℃とし更に４時間撹拌を続けた。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却した懸濁液に塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。

上記粒子を４５℃にて１２時間乾燥して重量平均粒径７．７μｍの着色粒子（トナー粒子）を得た。

このトナー粒子１００部とシリコーンオイルで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ値２００ｍ²／ｇ、一次粒径１２ｎｍ）１．３部をヘンシェルミキサーで混合して、トナー２を得た。

参考例３（トナー３の製造）
６０℃に加温したイオン交換水９００部にリン酸三カルシウム３部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（商品名）を用いて１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を得た。一方、スチレン８６部、ｎ−ブチルアクリレート１４部、ジビニルベンゼン０．５部、飽和ポリエステル樹脂（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）５部、サリチル酸アルミニウム化合物（商品名：ボントロンＥ−８８）１部、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部およびステアリン酸ステアリルを主体とするエステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピーク６７℃）１．５部を混合分散機「アトライター」（商品名）を用いて均一に分散混合し、次いで、この単量体組成物を６０℃に加温している中に、重合開始剤ラウロイルパーオキサイド（１０時間半減期６２℃）４部を溶解した。これを上記水系媒体中に投入し、６０℃、Ｎ₂雰囲気下でＴＫ式ホモミキサー（商品名）にて１０，０００ｒｐｍで７分間撹拌し、分散造粒した。次いで、その中へ、トルエン５部とサリチル酸アルミニウム化合物（商品名：ボントロンＥ−８８）２部の混合物を加え、さらに１０，０００ｒｐｍで１分間撹拌した。

その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、６０℃で６時間反応させた。その後反応温度を８０℃とし更に４時間撹拌を続けた。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却した懸濁液に塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。

上記粒子を４５℃にて１２時間乾燥して重量平均粒径７．７μｍの着色粒子（トナー粒子）を得た。

このトナー粒子１００部と酸化チタン微粉体（ＢＥＴ値１５０ｍ²／ｇ、一次粒径３０ｎｍ）０．７部をヘンシェルミキサーで混合して、トナー３を得た。

参考例４（トナー４の製造）
６０℃に加温したイオン交換水９００部にリン酸三カルシウム３部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（商品名）を用いて１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を得た。一方、スチレン８３部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、飽和ポリエステル樹脂（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）５部、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部およびフィッシャートロプシュワックス ＦＴ−１００（商品名、日本精鑞株式会社製、ＤＳＣ測定における最大吸熱ピーク８８℃）２２部を混合分散機「アトライター」（商品名）を用いて均一に分散混合し、次いで、この単量体組成物を６０℃に加温している中に、重合開始剤ラウロイルパーオキサイド（１０時間半減期６２℃）４部を溶解した。これを上記水系媒体中に投入し、６０℃、Ｎ₂雰囲気下でＴＫ式ホモミキサー（商品名）にて１０，０００ｒｐｍで７分間撹拌し、分散造粒した。

その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、６０℃で６時間反応させた。その後反応温度を８０℃とし更に４時間撹拌を続けた。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却した懸濁液に塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。

上記粒子を４５℃にて１２時間乾燥して重量平均粒径７．７μｍの着色粒子を得た。

この着色粒子１３７部に対して、サリチル酸アルミニウム化合物（商品名：ボントロンＥ−８８）２部をブレンダーにて混合し、１１０℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミル衝突式ジェットミル（商品名。日本ニューマチック工業株式会社製）で微粉砕した。得られた微粉砕物を分級して重量平均粒径７．７μｍのトナー粒子を得た。

このトナー粒子１００部と酸化チタン微粉体（ＢＥＴ値１５０ｍ²／ｇ、一次粒径３０ｎｍ）０．７部をヘンシェルミキサーで混合して、トナー４を得た。

参考例５（トナー５の製造）
７０℃に加温したイオン交換水９００部にリン酸三カルシウム３部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（商品名）を用いて１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を得た。一方、スチレン９１部、ｎ−ブチルアクリレート４部、ジビニルベンゼン０．３部、飽和ポリエステル樹脂（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）４．５部およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部を混合分散機「アトライター」（商品名）を用いて均一に分散混合し、次いで、この単量体組成物を７０℃に加温している中に、ステアリン酸ステアリルを主体とするエステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピーク６７℃）９部を添加混合し、さらに重合開始剤２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（１０時間半減期温度６７℃）３部を溶解した。これを上記水系媒体中に投入し、７０℃、Ｎ₂雰囲気下でＴＫ式ホモミキサー（商品名）にて１０，０００ｒｐｍで７分間撹拌し、分散造粒した。次いで、その中へ、スチレン５部を加え、さらに１０，０００ｒｐｍで１分間撹拌した。

その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７０℃で６時間反応させた。その後反応温度を８０℃とし更に４時間撹拌を続けた。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却した懸濁液に塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。

上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥して重量平均粒径７．６μｍの着色粒子（トナー粒子）を得た。

このトナー粒子１００部とシリコーンオイルで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ値２００ｍ²／ｇ、一次粒径１２ｎｍ）１．３部をヘンシェルミキサーで混合して、トナー５を得た。

参考例６（トナー６の製造）
７３℃に加温したイオン交換水９００部にリン酸三カルシウム３部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（商品名）を用いて１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を得た。一方、スチレン８０部、ｎ−ブチルアクリレート２０部、ジビニルベンゼン０．５部、エチレングリコールジアクリレート２．１部、飽和ポリエステル樹脂（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）１．０部、サリチル酸アルミニウム化合物（商品名）１部およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部を混合分散機「アトライター」（商品名）を用いて均一に分散混合し、次いで、この単量体組成物を７３℃に加温している中に、ステアリン酸ステアリルを主体とするエステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピーク６７℃）０．７部を添加混合溶解し、さらに重合開始剤２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（１０時間半減期温度６７℃）２部を溶解した。これを上記水系媒体中に投入し、７３℃、Ｎ₂雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（商品名）にて１０，０００ｒｐｍで７分間撹拌し、分散造粒した。

その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７３℃で６時間反応させた。その後反応温度を８０℃とし更に４時間撹拌を続けた。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却した懸濁液に塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。

次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥して重量平均粒径７．０μｍの着色粒子（トナー粒子）を得た。

このトナー粒子１００部と酸化チタン微粉体（ＢＥＴ値１５０ｍ²／ｇ、一次粒径３０ｎｍ）０．７部をヘンシェルミキサーで混合して、トナー６を得た。

上記参考例１〜６で作製したトナー１〜６の物性を表１に示す。

参考例７（原料弾性体ローラの製造）
表面層を形成するための原料弾性体ローラは下記の様にして作製した。

（軸芯体）
φ８ｍｍのニッケル鍍金を施したＳＵＳ棒の外周面に接着剤を塗布し、焼き付けしたものを軸芯体して用いた。

（弾性体層原料）
末端ビニル基封鎖の直鎖状ポリジメチルシロキサンと、１つのビニル基を有する分岐ポリシロキサンセグメントと二官能性のジメチルシロキサンを有する直鎖状オイルセグメントとからなるブロックポリマーとのポリシロキサン混合物に、１分子中にケイ素結合水素原子を２個以上有したオルガノシロキサンおよび白金系触媒を加えて混合して得た付加型シリコーンゴム組成物１００部に対し、シリカ粉体（日本アエロジル社製、商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ １３０）１５部、石英粉末（Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商品名：Ｍｉｎ−Ｕ−Ｓｉｌ １５）３０部および導電性カーボンブラック２０部を添加、混合し、液状ゴムコンパウンドである弾性体層原料を得た。

（原料弾性体ローラの作製）
軸芯体を金型内に設置し、形成されたキャビティに上記弾性体層原料を注入し、金型を１２０℃で１０分間加熱した後、冷却し、脱型し、さらに、２００℃で３０分間加熱して加硫硬化し、厚み３ｍｍの弾性体層（シリコーンゴム層）からなる原料弾性体ローラを作製した。

参考例８（現像ローラ１の製造）
ポリオール「ニッポラン５０３３」（商品名、日本ポリウレタン工業株式会社製）１００部（固形分として）に対し、硬化剤としてイソシアネート「コロネートＬ」（商品名、日本ポリウレタン工業株式会社製）１４部（固形分として）、カーボンブラック「トーカブラック＃７３６０ＳＢ」（商品名、東海カーボン株式会社製）３０部を添加し、さらに、粒子Ａ（根上工業株式会社製のポリウレタン粒子「アートパールＣ４００透明」（商品名））を１００ＡＴＰ型ターボフレックス（商品名、ホソカワミクロン社製）にて、回転数４３００ｒｐｍで分級した微粉側で、回転数４７００ｒｐｍでの分級で粗粉側にて分級して得られたもの）１５部を添加し、固形分が３０％となるようにメチルエチルケトンを加え十分に撹拌して、均一な混合溶液となるよう調整して、表面層用塗料溶液を作製した。この塗料溶液中に、上記参考例７で得た原料弾性体ローラを浸漬してコーティングした後、引上げて乾燥させ、１４０℃にて４０分間加熱処理して、約１６μｍ厚みの表面層を弾性体層の外周に設けた現像ローラ１を作製した。

参考例９〜１６（現像ローラ２〜９の製造）
ウレタン粒子Ａに代えて表２に記載の粒子を表３に記載の量用いる他は、参考例８（現像ローラ１の製造）と同様にして、現像ローラ２〜９を作製した。

上記参考例８〜１６で作製した現像ローラ１〜９の特性を、表面層に配した微粒子の種類および添加量と共に、表３に示す。

実施例１
画像形成装置として、キヤノン株式会社製のレーザービームを用いた有機感光体デジタルプリンター「ＬＢＰ５５００」（商品名)を用意した。この「ＬＢＰ５５００」（商品名)は４つのトナーカラーカートリッジを備え、それぞれのカラーカートリッジに対し、画像書き込み手段（レーザービーム)が設けられ、転写ベルトを備えたタンデム型のカラープリンターである。なお、標準の画像作成能力はA４サイズで１７枚／分である。

カートリッジは、感光ドラムがあり、帯電手段としての帯電ローラ（帯電ローラ清掃のためにカプトン(商標）シートが感光ドラム当接して設けられている）、現像手段としての現像ローラが設けられている。また、現像ローラ上にトナーを供給するとともに現像ローラ上に残るトナー像形成に使用されなかった戻りトナーを掻き取り、トナーを摩擦帯電する供給ローラが設けられ、さらに、現像ローラに担持されるとナナー量を一定にするとともに摩擦帯電を付与する現像剤規制ブレードが現像ローラに当接して設けられている（一成分接触現像方式対応)。なお、現像ローラは感光ドラムに当接している。

さらに、カートリッジは、感光ドラムに当接して、感光ドラム上に転写残りのトナーや転写材屑等を拭うクリーニングブレードが設けられ、帯電ローラによる帯電前に感光ドラム上に残る帯電を除去するための前露光手段を備えている。

ＬＢＰ５５００（商品名)の出力スピードをＡ４用紙２２枚／分に増すように装置を加工し、シアンカラーカートリッジの現像ローラとして参考例８で作製した現像ローラ１を組み込み、シアントナーとして参考例１で作製したトナー１を充填して、また、マゼンタ、イエローおよびブラックの各カートリッジは、トナーを抜き取り、さらにトナー残量検知機構を無効として、それぞれのテーションに配置した。

上記により改造した画像形成装置を用いて、標準チャート（図５)を連続出力し、下記の評価項目に応じて、所定の用紙を所定の枚数目に出力し、以下に示す基準で評価した。なお、１０１枚目と６００２枚目は全面ベタ画像を、又１０２枚目と６００３枚目は全面ハーフトーンベタ画像の出力とした。

（光沢性）
転写材としてＬＥＴＴＥＲサイズの普通紙「ＸＥＲＯＸ ４０２４」（商品名、日本ＸＥＲＯＸ株式会社製、７５ｇ／ｍ²）を用いて、１００枚面（初期)と６０００枚目（長期に渡る連続使用時）に出力した画像について、得られた５ヶ所のベタ画像部について、それぞれ光沢度をグロスメーター「ＰＧ−３Ｇ」（商品名、日本電色工業株式会社製）を用い、入射角７５度で測定し、その平均値を当該転写材の画像光沢度とした。
◎：光沢度が１００枚目、６０００枚目のいずれも１２．５以上あり、かつ全ての測定値が１１．０以上である。
〇：光沢度が１００枚目、６０００枚目のいずれも１２．５以上であり、かつ全ての測定値が１０．０以上である。
△：光沢度が１００枚目１２．５以上、かつ６０００枚目１２．０以上であり、かつ全ての測定値が１０．０以上である。
×：光沢度が１００枚目１２．５未満または６０００枚目１２．０未満であるか、全ての測定値の中に１０．０未満のものがある。

（画像摺擦性）
転写材にＡ４サイズの普通紙「三一牌複印紙（中性）」（商品名、三一牌複印紙株式会社製、７０ｇ／ｍ²）を用いて、６００１枚目（長期に渡る連続使用時）に出力した画像の５ヶ所のベタ画像部について、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシルボン紙で５回摺擦し、摺擦による画像濃度の低下率の相加平均値を求めた。なお、画像濃度の測定は「マクベス反射濃度計」（商品名、マクベス株式会社製）によった。
◎：濃度低下率２％未満。
〇：濃度低下率２％以上５％未満。
△：濃度低下率５％以上１０％未満。
×：濃度低下率１０％以上。

（濃度ムラ）
転写材にＬＥＴＴＥＲサイズの普通紙「ＸＥＲＯＸ ４０２４用紙」（商品名）を用い、画像領域全体が一様であるベタ画像（１０１枚目、６００２枚目）、ハーフトーン画像（１０２枚目、６００３枚目）を出力し、得られた画像に表れる濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）を検査員５人に目視により観察し、初期（１０１枚目と１０２枚目）および長期わたる連続使用時（６００２枚目と６００３枚目）のそれぞれについて下記基準の評価をしてもらった。そして、検査員５人の評価結果をランク付けし、その中央値（３番目の評価）を当該試料での評価とした。
◎：濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）が、ベタ画像、ハーフトーン画像共に、目立たず、良好。
〇：濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）が、ベタ画像ではやや目立つが問題ないレベルで、ハーフトーン画像では目立たず、良好。
△：濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）が、ベタ画像、ハーフトーン画像共にやや見られるが、問題ないレベル。
×：濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）が、ベタ画像、ハーフトーン画像共に観察され、少なくともベタ画像では目立ち、印象が悪い。

（濃度均一性）
濃淡ムラの評価に用いたハーフトーン画像の１０２枚目のものの、転写材上の画像領域全体の濃度均一性につき、目視により評価した。なお、検査員５人中に３人以上の指摘のあったランクを当該試料の評価とした。
○：画像領域全体において濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）が感じられない。
△：画像領域全体において濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）がやや感じられる。
×：画像領域全体において濃淡ムラ（微小な領域におけるガサツキ）が観察され、濃度自体の不均一さがある。

（総合評価）
上記評価（光沢性、画像摺擦性、濃淡ムラ、濃度均一性）の結果を総合し、以下の基準で総合評価した。
◎：光沢性◎、画像摺擦性◎、濃淡ムラ◎、濃度均一性○。
○：光沢性○以上、画像摺擦性○以上、濃淡ムラ○以上、濃度均一性△以上
△：光沢性△以上、画像摺擦性△以上、濃淡ムラ△以上、濃度均一性△以上で、光沢性、画像摺擦性、濃淡ムラのいずれかに◎がある。
×：光沢性、画像摺擦性、濃淡ムラ、濃度均一性のいずれかに×がある。

実施例２〜９、比較例１〜８
トナーとして参考例１〜６で得られたトナー１〜６を、また、現像ローラとして参考例９〜１６で作製した現像ローラ２〜９を表４に示す組合せで用いる他は実施例１と同様にして、光沢性、画像摺擦性、濃淡ムラおよび濃度均一性を評価し、これらの結果から総合評価をした。

上記実施例および比較例で使用したトナーおよび現像ローラと共に、評価結果を表４示す。

実施例１〜９では、光沢性、画像摺擦性、濃淡ムラ、濃度均一性いずれの性能にも問題はなく、中では実施例１、２および４〜７は、良好な結果が得られ、特に実施例２および４は良好であった。

トナーおよび現像ローラが、本発明の条件からいずれかが外れると、比較例１〜８に見られるように、光沢性、摺擦性、濃淡ムラ、濃度均一性のいずれかに問題があり、総合評価が「×」となった。

本発明の弾性ローラの一例を模式的に示す断面図である 本発明の現像方法および画像形成方法に使用できる画像形成装置の一例を示す説明図である。 本発明のトナーの貯蔵弾性率Ｇ′および損失弾性率Ｇ″の温度に対する測定図である。 本発明のトナーの損失正接（ｔａｎδ）の温度に対する測定図である。 本発明の評価に用いた標準チャートである。

符号の説明

１ 現像ローラ
２ 現像装置
３ 画像形成装置
１１ 軸芯体
１２ 弾性体層
１３ 表面層
２１ 感光ドラム
２２ 帯電ローラ
２３ レーザー光
２５ 現像ローラ
２６ 供給ローラ
２７ 弾性ブレード
２８ トナー
２９ 転写ローラ
３０ クリーニングブレード
３１ 廃トナー容器
３２ 定着装置
３３ 転写材
３４ 現像容器

Claims (6)

1. 潜像担持体に形成された静電潜像に対し、トナーを担持した現像ローラが該潜像担持体に当接もしくは圧接した状態で、該トナーを付与し、該静電潜像をトナー像として可視化する現像方法において、
   該トナーが、結着樹脂と着色剤を少なくとも含有するトナー粒子を有し、該トナーの周波数６．２８ｒａｄ／秒で測定される動的粘弾性特性において、損失正接（ｔａｎδ）が７０〜１１０℃の温度範囲に極小値と極大値を有し、１４０〜２００℃の温度範囲にも極大値を有し、さらに、１４０℃における損失弾性率Ｇ”（１４０℃）が１．０×１０^４〜２．０×１０^５ｄＮ／ｍ^２であり、
   該現像ローラは、
   三次元光学プロファイラー（商品名：ＮｅｗＶｉｅｗ５０１０、ザイゴ社製）を用いて、該現像ローラの表面の等高線マップであるＦｉｌｌｅｄプロットを作成し、該Ｆｉｌｌｅｄプロットに対して円柱を基準としてベストフィットを行い、次いで、ベストフィットしたＦｉｌｌｅｄプロット上に直径０．０５０ｍｍの円を引き、その円周に沿って断面曲線ｆ（ｘ）を取り、該断面曲線から求めた算術平均高さ（Ｘ）が０．８〜２．４μｍの範囲にあり、
   かつ、該現像ローラの長手方向の５ヶ所で、かつ、該現像ローラの周方向に沿って３ヶ所の計１５ヶ所における該算術平均高さ（Ｘ）について、大きな方から３つの計算値の平均値Ｘ _ｍａｘ 、小さいほうから３つの計算値の平均値Ｘ _ｍｉｎ および全測定値の平均値Ｘ _ａｖｇ の間で下記式１を満たす現像ローラであることを特徴とする現像方法：
   （Ｘ _ｍａｘ −Ｘ _ｍｉｎ ）／Ｘ _ａｖｇ ≦０．５ （式１）。
2. 前記現像ローラは、前記ベストフィットしたＦｉｌｌｅｄプロットに、直径０．０５０〜０．１００ｍｍの間で同心状に０．０１０ｍｍ毎に円を引き、各々の円周に沿って断面曲線ｆ（ｘ）を取り、該断面曲線ｆ（ｘ）から求めた算術平均高さ（Ｘ）が下記式２を満足するものである請求項１に記載の現像方法：
   ０．８≦Ｘ（φＭ）／Ｘ（φＭ±０．０１０）≦１．２５ （式２）
   式２中、Ｍは、ベストフィットしたＦｉｌｌｅｄプロット上に引いた円の直径を示す。
3. 前記現像ローラは、外周面に弾性粒子が配合されてなり、
   該弾性粒子は、遠心沈降分析により測定したストークス相当径の分布曲線における最多頻度値でのストークス相当径をＤｓｔ（ｎｍ）とし、最多頻度値の５０％頻度におけるストークス相当径の差をΔＤ５０（ｎｍ）としたときに、ΔＤ５０／Ｄｓｔの値が０．６０以下である請求項１または２に記載の現像方法。
4. 前記トナー粒子に含有される結着樹脂の主たる成分がビニル系共重合体である請求項１〜３のいずれか１項に記載の現像方法。
5. 前記トナーの平均円形度Ａ_ａｖｇが０．９６０〜０．９９５である請求項１〜４のいずれか１項に記載の現像方法。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の現像方法を用い、潜像担持体上に形成されたトナー像を転写材に転写後、定着することを特徴とする画像形成方法。

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