JP2012032775A - 電子写真画像形成方法、現像剤及びプロセスカートリッジ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】記録媒体上に1種以上の有彩色トナー画像と透明トナー画像を形成する画像形成方法であって、該透明トナーとキャリアを現像装置に補給するとともに、該現像装置内の余剰となった現像剤を排出しながら現像を行なう画像形成方法であり、該透明トナーの粘弾性において、損失弾性率(G”)/貯蔵弾性率(G’)=正接損失(tanδ)で表わされる正接損失が80〜160℃において、3以上のピーク値を有する。
【選択図】なし
Description
また、近年の画像形成装置では、高画質化の要求も大きく、写真画像等の画像の要求に対しては記録用紙等の被記録媒体表面に光沢性を付与することによって、鮮明な高光沢画像を提供できることが知られている。
これらの方法によれば被記録媒体全面で光沢差をなくし均一な光沢を提供可能である。
一方、印刷分野においては、記録媒体の光沢を制御するためには、UVニス印刷、ニス引き、PP貼り加工などが一般に行なわれ、ある特定の部分的を高光沢とするいわゆるスポットニスが行なわれる。この場合、通常のカラー印刷の後に部分的に高光沢とするための版を作成し、UVニス等を用いてスポット印刷することが行なわれている。この方法によるとスポットニスを施した部分は写真のように高光沢を得ることができ、スポットニスを施さない部分は低い光沢で、画像上の光沢差が大きく通常の印刷と比べ差別化が図れるものである。
それに対して、レーザープリンタ、乾式静電複写機等の画像形成装置に用いられる電子写真法でこの性能を実現できれば、印刷用の版が不要となり可変データにも対応することができる。
このうち、二成分現像方式の現像装置は現像性に優れているため、現在では画像形成装置の主流となっている。特に近年では、フルカラーやマルチカラー画像を形成するカラー画像形成装置に多く使用されている。
二成分現像方式の画像形成装置では、トナーとキャリアは現像装置内にて撹拌され、摩擦によりトナーはキャリアから電荷を付与される。トナーはキャリア外面に静電的に付着した状態となり、トナーを担持したキャリアは、現像領域へと搬送される。現像バイアスが印加された条件下でトナーはキャリアから離れ、像担持体の潜像部分に静電的に付着し、トナー画像が形成される。
二成分現像方式において、高耐久で、且つ高い安定性を満足した画像を提供するためには、攪拌時に、トナーに対してキャリアから安定した帯電量が付与されることが重要であり、そのためには、長時間使用の前後においても、キャリアの帯電付与能力が安定していることが重要である。
しかし、通常の二成分現像方式における現像装置では、トナーが現像動作によって消費されていく一方、キャリアは消費されずに現像槽内に残る。そのため、現像槽内でトナーと共に撹拌されるキャリアは、撹拌頻度が多くなるにつれて劣化する。
具体的には、キャリア表面の樹脂コートの剥がれや、キャリア表面へのトナーの付着といった事態が発生し、その結果、キャリア抵抗値および現像剤の帯電性が徐々に低下し、現像剤の現像性が過度に上がり、画像濃度の上昇やかぶり発生といった不具合が誘発される。
しかしながら、特許文献8に開示の現像装置においても、長時間使用していくうちに、現像槽内には劣化したキャリアの割合が次第に増加し、画像濃度の上昇等の不具合を抑えることは困難であった。
さらに、特許文献10には、補給用現像剤として、より高い帯電量をトナーに対して付与するキャリアをトナーと共に含む現像剤を使用することで、帯電性の維持、画質低下を抑制することが開示されている。
しかしながら、現像装置内で入れ替わるキャリア量は、トナー消費量の差に伴い、各時点で異なってくることから、特許文献9又は10に開示の方法では、現像装置内の現像剤の抵抗値あるいは帯電量が変化して、画像濃度の変動が発生しやすくなるという不具合が生じた。
しかしながら、実際には、キャリアとトナーの比重が極端に異なるため、特許文献11に開示のように、一つのトナー補給容器内で、物性の異なる複数のキャリアのうちの一つを、トナーと共に含有させた補給現像剤を、互いに混ざり合わないように現像装置内に順次補給することは非常に困難であり、また、現像剤中のキャリアに対するトナー量が多いために、キャリアの劣化が生じやすく、長期にわたり安定した画像を得ることができない。
また、特許文献11に記載されているように、補給用キャリアの抵抗値を高めるため、そのキャリアコア材にコーティングするシリコンコート層のコート量を単に増やした場合には、抵抗値が高められる一方でキャリアの帯電量が低下してしまい、その結果、現像される画像の像再現性が低下したり、背景部汚れが発生したりするという問題がある。
(1)「記録媒体上に1種以上の有彩色トナー画像と透明トナー画像を形成する画像形成方法であって、芯材粒子と該粒子を被覆する被覆層とからなる電子写真現像剤用キャリアとトナーを用い、トナーとキャリアが収容されている現像装置に対して、少なくとも該透明トナーとキャリアを該現像装置に補給するとともに、該現像装置内の余剰となった現像剤を排出しながら現像を行なう画像形成方法であり、該透明トナーの粘弾性において、損失弾性率(G”)/貯蔵弾性率(G’)=正接損失(tanδ)で表わされる正接損失が80〜160℃にピークを有し、かつ正接損失のピーク値が3以上であり、該透明トナーが滑剤を有していることを特徴とする画像形成方法。」;
(2)「前記透明トナー画像による少なくとも1層のトナー層が、記録媒体上で最表面に形成されることを特徴とする、前記(1)項に記載の画像形成方法。」;
(3)「前記透明トナーを構成する熱可塑性樹脂が、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が6以下のポリエステル樹脂からなることを特徴とする、前記(1)項持又は(2)項に記載の画像形成方法。」;
(4)「前記透明トナーを構成する熱可塑性樹脂として、結晶性のポリエステル樹脂を含有することを特徴とする、前記(1)項乃至(3)項のいずれかに記載の画像形成方法。」;
(5)「前記透明トナーが、内部に脂肪酸アマイド系滑剤を含有することを特徴とする、前記(1)項乃至(4)項のいずれかに記載の画像形成方法。」;
(6)「前記有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層が1〜15μmであることを特徴とする、前記(1)項乃至(5)項のいずれかに記載の画像形成方法。」;
(7)「前記(1)項乃至(6)項のいずれかに記載の画像形成方法に用いられることを特徴とする電子写真現像剤。」;
(8)「前記補給用現像剤中のキャリアの重量比率が3wt%以上30wt%未満であることを特徴とする、前記(7)項に記載の電子写真現像剤。」;
(9)「前記現像装置に収容されている現像剤中のキャリアの重量比率が85wt%以上98wt%未満であることを特徴とする、前記(7)項又は(8)項に記載の電子写真現像剤。」;
(10)「前記現像装置と、トナーもしくは現像剤を補給する補給装置を有し、該補給装置が、形状が容易に変形する、補給用トナーもしくは現像剤を収納する収納容器と、該収納容器内の補給用トナーもしくは現像剤を吸引して該現像装置に供給する吸引ポンプを有する画像形成装置が用いられることを特徴とする、前記(1)項乃至(6)項のいずれかに記載の画像形成方法。」;
(11)「像担持体と、少なくとも像担持体上に形成された静電潜像をトナー及びキャリアを含む現像剤により可視像とする現像装置とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能に備えられる、前記(1)項乃至(6)項および前記(10)項に記載の画像形成方法に用いられることを特徴とするプロセスカートリッジ。」。
透明トナーは、低温定着性を高めると、省エネルギー化の効果はもちろんではあるが、定着工程において充分な溶融が得られるために、より光沢性を高くすることができる。光沢性の付与は、透明トナーを用いる最も大きな目的であり、透明トナーの最も重要な役割である。しかし、低温定着性を高めると、副作用として、トナーの保存性が損なわれる傾向がある。また、現像装置内でキャリアと攪拌される際に、キャリア表面にトナーがスペントしやすくなる傾向がある。そのため、透明トナーの低温定着化と保存安定性、耐スペント性の向上の両立は、透明トナーを用いた現像システムにおいて課題となっていた。
このように貯蔵弾性率(G’)がある温度から著しく低下しつつ、ある温度域で(外部からの正弦応力印加に対する)非発現ひずみ(compliance)の極大値を示さない(外部から加えられた正弦刺激に感応しない、すなわち、インプットされた刺激力が内部消失する虚数項の形の極大アウトプットロスがない)と、正接損失のピークは発現しない。
このような特性を持つトナーのみが正接損失のピークを持つが、そのピークの温度は80〜160℃に発現することが好ましく、正接損失の値が3以上であることが好ましい。
ピークの温度が80℃以下であると保管環境で貯蔵弾性率(G’)が低下しトナーとしての保存性が悪くなってしまい、保管環境でトナーが凝集してしまう。160℃以上であると低温で定着する目的が損なわれてしまう。
また正接損失の値が3より小さいと、損失弾性率(G”)のカーブと比較して貯蔵弾性率(G’)があまり低下しておらず、低温定着と耐ホットオフセットの効果があまり得られない。
高い光沢を出すためには線状のポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂を用いることが好ましい。このときの重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は6以下が好ましく、更に好ましくは5以下である。重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が6よりも大きいポリエステル樹脂は光沢が低くなり好ましくない。また線状のポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂は分子量の異なった複数の線状ポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂を用いることも可能である。
また、検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。
透明トナーによるトナー層を最表面に形成する方法としては、特に制限はないが、例えば、現像装置、もしくは現像ユニットを、有彩色トナーを用いたものと透明トナーを用いたものとを用いて、有彩色トナーによる像担持体、あるいは中間担持体、あるいは記録媒体上への現像を行なった後に透明トナーを用いた現像を行なうようにすることで実現することができる。この場合、現像工程のフローでいえば、有彩色トナーによる現像の下流に透明トナーによる現像がくることになる。仮に、有彩色トナーとしてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを用いたとしたら、これら4色分の現像装置もしくは現像ユニットに加えて透明トナーを用いた現像装置もしくは現像ユニットを用いた5つの現像装置もしくは現像ユニットを備えた、図1に示すような画像形成装置を用いることで、本発明を実現させることができる。
通常光沢部分も低い定着温度で使用するわけではなく、1回の定着で充分な定着強度を維持できるだけの熱量を与えて使用する。本画像形成装置では高光沢を実現する透明トナーは有彩色トナーの上部に形成され、定着機に接触するため有彩色トナーよりも高い離型性、耐ホットオフセット性かつ高い光沢性が求められる。
しかしながら、有彩色トナーの光沢が高い場合は透明トナーの光沢も高くなりやすいが、記録媒体上での光沢差は低くなる。一方、有彩色トナーの光沢が低いトナーを用いる場合は、記録媒体上での光沢差は大きくしやすいが透明トナーを載せても高い光沢が出にくくなる。
結晶性のポリエステル樹脂を併用すると低温での定着が可能になると共に、低温でも画像の光沢性を上げることが可能になる。結晶性ポリエステル樹脂の含有量はポリエステル樹脂100部に対して1〜25部、好ましくは1〜15部である。結晶性ポリエステル樹脂の比率が高くなると、感光体等像担持体表面にフィルミングを起こしやすくなると共に、保存安定性が悪化する。さらに結晶性ポリエステル樹脂の比率が高くなると樹脂の透明性が損なわれ、透明トナーとして要求される透明性を確保できなくなってしまう。またトナー内部に脂肪酸アマイド系の滑剤を含有すると、滑剤としても効果的だが、結晶性ポリエステルの結晶化が促進され、保存安定性を改良することが可能である。
トナー粒子表面層に滑剤を含有する場合、滑剤が直接的に像担持体と接触するため、像担持体表面に薄い膜を形成し、トナーを容易に剥がすことや再付着の防止に効果がある。
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、ホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、有機金属錯体、キレート化合物、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体、第四級アンモニウム塩がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類がある。これらの単独或いは2種類以上を組み合せて用いることができる。
強磁性微粒子の種類及び含有量を選択することにより所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用することもできる。このときのキャリアの磁気特性は1,000エルステッドにおける磁化の強さは30〜150emu/gが好ましい。このような樹脂キャリアは磁性体微粒子と絶縁性バインダー樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造したり、磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマーないしプレポリマーを反応、硬化させ縮合型バインダー中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造できる。
表面のコート材としてはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂等が用いられ、さらに正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を含んでコーティングすることができるが、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
トナーの粒度は種々の方法により測定されるが、本発明ではコールターカウンターマルチサイザーIIIを用い個数分布、体積分布を測定した。このとき、測定試料は界面活性剤を加えた電解液中に測定トナーを加え超音波分散機で1分間分散させたものを50,000個測定した。トナー粒子の平均粒径は2〜10μmが好ましい。
図1の符号(101A)は駆動ローラ、(101B)は従動ローラ、(102)は潜像担持体例としての感光体ベルト、(103)は帯電器、(104)はレーザ書き込み系ユニット、(105A)〜(105D)はそれぞれイエロー,マゼンタ,シアン,ブラックの各色のトナーを収容する現像ユニット、(105E)は透明のトナーを収容する現像ユニット、(106)は給紙カセット、(107)は中間転写ベルト、(107A)は中間転写ベルト駆動用の駆動軸ローラ、(107B)は中間転写ベルトを支持する従動軸ローラ、(108)はクリーニング装置、(109)は定着ローラ、(109A)は加圧ローラ、(110)は排紙トレイ、(113)は紙転写ローラを示している。
図2は、本発明の画像形成装置に備えられる現像剤供給装置の構造を示す概略断面図である。図2において、現像装置(10)の上方には現像装置(10)内に新規なトナーとキャリアからなる現像剤を補給する現像剤補給装置(200)が備えられており、現像装置(10)の下方には、現像装置(10)内で過剰となった現像剤を排出する現像剤排出装置(300)が備えられている。
現像装置(10)では、劣化したキャリアの大半は、現像剤排出装置(330)によって排出される。しかし、劣化したキャリアの一部は、長期にわたって現像剤収容部(14)内に残留する可能性もゼロではなく、また、画像形成装置(100)において、トナーの消費量が少ない場合には、現像剤収容部(14)におけるキャリアの交換量が少なく、キャリアが現像剤収容部(14)内に滞留する期間が長くなる場合がある。
本実施形態では、現像剤収容器(230)内の補給用現像剤が補給される前から、現像剤収容部(14)内に収容されている現像装置内現像剤にも、補給用現像剤に使用したキャリアと同一キャリアが使用されている。このため、現像剤の交換量が低い場合や、初期から収容されているキャリアの一部が現像剤収容部(14)から排出されずに残留した場合にも、上述したのと同様の機構によって、現像剤収容部(14)内におけるキャリアの劣化が抑えられて、長期間の使用後においても、現像剤の帯電性が安定した状態を保つことができる。
なお、現像装置(10)は、現像時に現像剤担持体上で、感光体に代表される潜像担持体と対向する箇所を通過した後に、元の供給現像剤搬送路に戻る構造をしていてもよいし、供給現像剤搬送路とは別の回収現像剤搬送路に回収される構造をしていてもよい。回収現像剤搬送路に回収された現像剤は、そのまま供給現像剤搬送路に流入される構造になっていてもよいし、現像剤担持体に乗らずに供給現像剤搬送路を通過してきた現像剤と合流してから再び供給現像剤搬送路に流入する構造になっていてもよい。
現像剤補給装置(200)は、補給用の二成分現像剤を収容する現像剤収容器(230)と、現像剤収容器(230)内の二成分現像剤を現像剤収容部(14)に送り出して供給する現像剤補給器(220)とから構成されている。現像剤補給器(220)は、現像剤収容器(230)と現像装置(10)との間に、それぞれに接続して備えられている。 現像剤補給装置(200)の詳細な構成については、後に図3を用いて説明する。
現像剤排出装置(300)は、現像剤収容部(4)内で過剰になった二成分現像剤を回収する回収容器(330)と、過剰になって現像剤収容部(14)から溢れ出る現像剤を回収容器(330)に送る現像剤排出手段としての排出パイプ(331)とで構成されている。排出パイプ(331)は、その上部開口(331a)が現像剤収容部(14)内の所定高さに位置するように配設されており、その所定高さにある上部開口(331a)を乗り越える分の現像剤を排出するようになっている。
また、本実施形態の排出パイプ(331)の端部又は内部に、この排出スクリューを備えることも可能である。
本発明の補給用現像剤とは、少なくともトナーとキャリアを含む物である。現像剤収容器(230)に収容されている補給用現像剤のトナーとしては前述のトナーが使用可能であり、キャリアとしても、前述の磁性のキャリアが使用可能である。
現像装置内現像剤のトナーとしては、現像剤収容器(230)に収容されているトナーと同じものでも、異なるトナーでも使用することができる。また、キャリアとしても、現像剤収容器(230)に収容されているキャリアと同じものでも、異なるキャリアでも使用することができる。
本実施形態では、補給トナー収容器(230)内に、少なくとも補給用トナーが収容されている。画像形成装置(100)では、補給トナー収容器(230)内部から現像剤収容部(14)内に、このキャリアを含んだ補給用現像剤が補給される。
本実施形態の画像形成装置(100)は、形状が容易に変形するトナー収納部材(231)に補給用トナーを充填させ、スクリューポンプ(223)によってこの補給用トナーを吸引して、現像装置(10)に供給するトナー補給装置(200)を備えていることが好ましい。
トナー補給器(220)は、ハウジングの所定箇所に開設された補給口(15a)の上端に連結して備えられたスクリューポンプ(223)と、スクリューポンプ(223)に接続して備えられたノズル(240)と、ノズル(240)に接続して備えられた空気供給手段とを備えており、現像剤収容部(14)に設置されるトナー濃度センサ(図示なし)等の検知信号に応じて駆動し、適量のトナーをトナー収容器(230)から現像剤収容部(14)に供給する。
また、トナー補給装置(200)は、補給用トナー収納容器としての補給トナー収容器(230)を支持するための容器ホルダ(222)を有しており、この容器ホルダ(222)は樹脂等の剛性の高い材料で形成されている。
トナー収容部材(231)の材質としては、特に制限はなく、寸法精度がよいものが好適に用いられる。例えば、ポリエステル樹脂,ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂等の樹脂が好適に挙げられる。
また、口金部(232)には、スポンジ、ゴム等で形成されるシール材(233)が設けられており、このシール材(233)には十字型の切り込みが設けられている。そして、この切り込みにトナー補給器(220)のノズル(240)をとおすことで、補給トナー収容器(230)とトナー補給器(220)が連通し固定される。
なお、トナー収容部材(231)としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本発明の補給トナー収容器(230)は、画像形成装置(100)のトナー補給装置(200)への着脱が容易であり、また、保存や、搬送に適していて、取扱性に優れている。
図3に示すように、各エア流路(244a)、(244b)は、それぞれ、気体供給通路としてのエア供給路(261a)、(261b)を介して、別個の気体送出装置としてのエアポンプ(260a)、(260b)に接続されている。
上記制御部は、現像装置(10)からトナー濃度が不足した旨の信号を受け取ることで、トナー補給動作を開始する。このトナー補給動作では、まず、エアポンプ(260a)、(260b)をそれぞれ駆動させ、現像剤収容器(230)内に空気を供給するとともに、スクリューポンプ(223)の駆動モータ(226)を駆動させて、現像剤の吸引搬送を行なう。
本実施形態では、スクリューポンプ(223)による吸引力も作用して、補給トナー収容器(230)内の現像剤が現像剤流出口(247)から流出する。
ここで、本実施形態における補給トナー収容器(230)のトナー収納部材(231)は、柔軟なシート材で形成されているため、内圧の減少に伴って減容する。
図7は、現像剤収容部材(231)内部の現像剤が排出されて減容した(しぼんだ)状態を示す正面図である。ここで、現像剤収容部材(231)は60%以上減容されるものが望ましい。
補給用現像剤は、補給用現像剤中のキャリアの重量比率が、3wt%以上30wt%未満であることが好ましい。
現像剤収容器(230)内における補給用現像剤中のキャリアの重量比率が、3wt%未満であると、補給されるキャリアの量が非常に少ないため、補給の効果が充分に得られない。一方、30wt%を超えると、補給用現像剤の現像剤収容部への安定した供給が得られない。
(ポリエステル樹脂Aの作製)
芳香族ジオール成分及びエチレングリコール、グリセリン、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、イタコン酸より選ばれた単量体を、表1の組成(同表に示されるようにアルコール成分として62モル%のBPA−PO、及び38モル%のエチレングリコール、カルボン酸成分として5モル%のアジピン酸、55モル%のテレフタル酸及び40モル%のイソフタル酸の割合)に従って、蒸留塔を有する5リットルのオートクレーブに全量が4000gとなるように仕込み、常圧下、170〜260℃、無触媒の条件でエステル化反応せしめた後、反応系に全カルボン酸成分に対し400ppmの3酸化アンチモンを加え3Torrの真空下でグリコールを系外へ除去しながら250℃で重縮合を行い樹脂を得た。なお、架橋反応は撹拌トルクが10kg・cm(100ppm)となるまで実施し、反応は反応系の減圧状態を解除して停止させた。
アルコール成分として59モル%のBPA−PO、及び41モル%のエチレングリコール、カルボン酸成分として4モル%のアジピン酸、56モル%のテレフタル酸、39モル%のイソフタル酸及び1モル%トリメリット酸の割合で用いた他は、ポリエステル樹脂Aの作製の場合と同様にして、ポリエステル樹脂Bを作製した。
アルコール成分として57モル%のBPA−PO、42モル%のエチレングリコール及び1モル%のグリセリン、カルボン酸成分として6モル%のアジピン酸、55モル%のテレフタル酸及び39モル%のイソフタル酸の割合で用いた他は、ポリエステル樹脂Aの作製の場合と同様にして、ポリエステル樹脂Cを作製した。
アルコール成分として55モル%のBPA−EO、40モル%のエチレングリコール及び5モル%のグリセリン、カルボン酸成分として5モル%のアジピン酸、55モル%のテレフタル酸及び40モル%のイソフタル酸の割合で用いた他は、ポリエステル樹脂Aの作製の場合と同様にして、ポリエステル樹脂Dを作製した。
アルコール成分として52モル%のBPA−EO、41モル%のエチレングリコール及び7モル%のグリセリン、カルボン酸成分として4モル%のアジピン酸、55モル%のテレフタル酸及び41モル%のイソフタル酸の割合で用いた他は、ポリエステル樹脂Aの作製の場合と同様にして、ポリエステル樹脂Eを作製した。
フローテスター(島津製作所製、CFT−500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出し、温度に対するフローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
示差走査熱量計(セイコー電子工業株式会社製、DSC210)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミニウムパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した試料を昇温速度10℃/分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とした。
JIS K0070の方法に基づき測定した。ただし、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更した。
試料0.8g、φ20mmのダイスを用い30Mpaの圧力で成型し、TA社製ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEMでφ20mmのパラレルコーンを使用して周波数1.0Hz、昇温速度2.0℃/分、歪み0.1%(自動歪み制御:許容最小応力1.0g/cm、許容最大応力500g/cm、最大付加歪み200%、歪み調整200%)、GAPはサンプルセット後FORCEが0〜100gmになる範囲で、損失弾性率(G”)、貯蔵弾性率(G’)、正接損失(tanδ)の測定し、正接損失ピーク温度(℃)を求めた。なお、このとき、貯蔵弾性率(G’)が10以下になった場合の正接損失(tanδ)の値は除外した。
ポリエステル樹脂の数平均分子量、重量平均分子量は、THF溶解分の分子量分布をGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)測定装置GPC−150C(ウォーターズ社製)によって測定した。
測定は、カラム(KF801〜807:ショウデックス社製)を使用し、以下の方法で行なった。
40℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてTHFを毎分1mlの流速で流した。試料0.05gをTHF5gに十分に溶かした後、前処理用フィルター(孔径0.45μm クロマトディスク(クラボウ製))で濾過し、最終的に試料濃度として0.05〜0.6重量%に調製した樹脂のTHF試料溶液を50〜200μl注入して測定した。
試料のTHF溶解分の重量平均分子量Mw、個数平均分子量Mnの測定にあたっては、分子量が6×102、2.1×102、4×102、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106である単分散の標準ポリスチレン試料(東洋ソーダ工業社製)により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。(他にも、例えばPressureChemical Co.製の標準ポリスチレン試料なども使用可能である。)
また、検出器にはRI(屈折率)検出器を用いた。
(結晶性ポリエステル樹脂A)
結晶性ポリエステル樹脂Aは、表2に示したように、アルコール成分として100モル%の1,4−ブタンジオール、カルボン酸成分として90モル%のフマル酸、5モル%のコハク酸、5モル%のトリメリット酸の割合の組成物4000gとハイドロキノン4gを、温度計、攪拌器、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた容量5リットルの4つ口丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気下に保った状態で昇温し、160℃に保って5時間、続いて200℃で1時間反応させたのち、8.3kPaにて1時間反応させ、結晶性ポリエステルAを得た。
結晶性ポリエステル樹脂Bは、表2に示したように、アルコール成分として90モル%の1,5−ペンタンジオール及び10モル%の1,6−へキサンジオール、カルボン酸成分として5モル%のコハク酸、5モル%のトリメリット酸及び90モル%のテレフタル酸の割合のものを用いた他は、結晶性ポリエステル樹脂Aの作製の場合と同様にして、結晶性ポリエステル樹脂Bを作製した。
前記ポリエステル樹脂の軟化点の測定方法と同様にして結晶性ポリエステルの軟化点を測定した。
(透明トナー1の製造例)
ポリエステル樹脂A 100重量部
(Tg64℃、Mw15300、Mn3800、酸価7mgKOH/g、正接損失ピーク温度143.7℃)
結晶性ポリエステル樹脂A(軟化点70℃) 15重量部
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 5重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド(花王/EB−P) 2重量部
上記のトナー原材料を、へンシェルミキサー(三井三池化工機株式会社製、FM20B)を用いて予備混合した後、二軸混練機(株式会社池貝製、PCM−30)で100〜130℃の温度で溶融、混練した。得られた混練物は室温まで冷却後、ハンマーミルにて200〜300μmに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット(日本ニューマチック工業株式会社製)を用いて、重量平均粒径が5.2±0.3μmとなるように粉砕エアー圧を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機(日本ニューマチック工業株式会社製、MDS−I)で、重量平均粒径が6.0±0.2μm、重量平均粒径/個数平均粒径の比が1.20以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、トナー母体粒子を得た。次いで、トナー母体粒子100質量部に対し、添加剤(HDK−2000、クラリアント株式会社製)1.0重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー1を製造した。
ポリエステル樹脂A 100重量部
(Tg64℃、Mw15300、Mn3800、酸価7mgKOH/g、正接損失ピーク温度143.7℃)
結晶性ポリエステル樹脂A(軟化点70℃) 30重量部
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 5重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド(花王/EB−P) 2重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー2を製造した。
ポリエステル樹脂B 100重量部
(Tg67.5℃、Mw18700、Mn4900、酸価6.6mgKOH/g、正接損失ピーク温度156.5℃)
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 5重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー3を製造した。
ポリエステル樹脂B 100重量部
(Tg67.5℃、Mw18700、Mn4900、酸価6.6mgKOH/g、正接損失ピーク温度156.5℃)
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1 3重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー4を製造した。
ポリエステル樹脂A 100重量部
(Tg64℃、Mw15300、Mn3800、酸価7mgKOH/g、正接損失ピーク温度143.7℃)
結晶性ポリエステル樹脂B(軟化点111℃) 20重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー5を製造した。
水100部、ビニル系樹脂(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水分散液(三洋化成工業製、固形分20%)10部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの50%水溶液(エレミノール MON−7、三洋化成工業製)20部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース(セロゲンBSH、三洋化成工業製)の1%水溶液を40部、および酢酸エチル15部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
前記分散液100部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで15分間撹拌した後、減圧濾過した。
その後、濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで15分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケ
ーキに10%塩酸100部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで15分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水500部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで30分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて40℃で24時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、重量平均粒径5.2μm、重量平均粒径/個数平均粒径の比が1.14のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子100質量部に対し、添加剤(HDK−2000、クラリアント株式会社製)1.0重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー6を製造した。
水100部、ビニル系樹脂(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水分散液(三洋化成工業製、固形分20%)10部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの50%水溶液(エレミノール MON−7、三洋化成工業製)20部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース(セロゲンBSH、三洋化成工業製)の1%水溶液を40部、および酢酸エチル15部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
前記分散液100部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで15分間撹拌した後、減圧濾過した。
その後、濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで15分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに10%塩酸100部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで15分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水500部を加え、TKホモミキサーを用いて回転数6,000rpmで30分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて40℃で24時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、重量平均粒径5.0μm、重量平均粒径/個数平均粒径の比が1.13のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子100質量部に対し、添加剤(HDK−2000、クラリアント株式会社製)1.0重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー7を製造した。
ポリエステル樹脂C 100重量部
(Tg63℃、Mw19600、Mn3200、酸価6.6mgKOH/g、正接損失ピーク温度136.5℃)
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 5重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー8を製造した。
ポリエステル樹脂A 100重量部
(Tg64℃、Mw15300、Mn3800、酸価7mgKOH/g、正接損失ピーク温度143.7℃)
結晶性ポリエステル樹脂B(軟化点111℃) 10重量部
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 5重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー9を製造した。
ポリエステル樹脂A 100重量部
(Tg64℃、Mw15300、Mn3800、酸価7mgKOH/g、正接損失ピーク温度143.7℃)
結晶性ポリエステル樹脂A(軟化点70℃) 15重量部
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 5重量部
ステアリン酸アマイド(花王/脂肪酸アマイドS) 2重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー10を製造した。
ポリエステル樹脂D 100重量部
(Tg60.3℃、Mw19840、Mn3580、酸価6.8mgKOH/g、正接損失ピーク温度137.0℃)
結晶性ポリエステル樹脂A(軟化点70℃) 15重量部
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1 5重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド(花王/EB−P) 2重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー11を製造した。
ポリエステル樹脂E 100重量部
(Tg61.9℃、Mw19800、Mn3500、酸価7.0mgKOH/g、正接損失ピーク温度87.6℃)
結晶性ポリエステル樹脂A(軟化点70℃) 15重量部
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 5重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド(花王/EB−P) 2重量部
上記のトナー原材料を使うこと以外は透明トナー1と同様にして、透明トナー11を製造した。
[マスターバッチの製造例]
カーボンブラック(キャボット社製、リーガル400R)50部、ポリエステル樹脂(三洋化成工業製、RS801)50部を、更には水30部を加え、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で混合し、混合物を2本ロールを用いて160℃で50分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕して、ブラックマスターバッチ1を得た。また、C.I.Pigment Red 269、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Yellow 155をそれぞれカーボンブラックの代わりに使用すること以外は同様にして、マゼンタマスターバッチ1、シアンマスターバッチ1、イエローマスターバッチ1を作成した。
ポリエステル樹脂A 92重量部
(Tg64℃、Mw15300、Mn3800、酸価7mgKOH/g、正接損失ピーク温度143.7℃)
結晶性ポリエステル樹脂A(軟化点70℃) 15重量部
カルナウバワックス(セラリカNODA/カルナウバワックスNo.1) 4重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド(花王/EB−P) 2重量部
ブラックマスターバッチ1 16重量部
上記のトナー原材料を使う以外は透明トナー1と同様にして、ブラックトナー1を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ1、シアンマスターバッチ1、イエローマスターバッチ1をそれぞれブラックマスターバッチ1の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー1、シアントナー1、イエロートナー1を製造した。
また、透明トナー製造例1で作製した透明トナー1及びカラートナー製造例で作成した各カラートナー各80質量%と、コーティングフェライトキャリア20質量%を、ターブラーミキサー(ウィリー・エ・バッコーフェン(WAB)社製)を用いて48rpmで5分間均一混合し帯電させ、補給用透明トナー現像剤1と補給用ブラック現像剤1、補給用マゼンタ現像剤1、補給用シアン現像剤1、補給用イエロー現像剤1を作製した。
上記画像形成装置を用いて透明トナー及び有彩色トナーの出力を行なった。付着量0.4mg/cm2のカラートナーのベタ画像上に付着量0.4mg/cm2の透明トナーのベタ画像を重なるように、露光、現像、転写し、定着の線速を160mm/秒、定着温度190℃、NIP幅11mmで定着した後、画像の光沢度を測定した。定着後の透明トナーによるトナー層の厚さは7μmであった。
なお評価には王子製紙製PODグロスコート紙128g/m2を使用した。
定着温度を変化させてコールドオフセット温度(定着下限温度)とホットオフセット温度(耐ホットオフセット温度)を求めた。各特性評価の基準は以下のとおりである。
[低温定着性]
◎:130℃未満
○:130〜140℃
□:140〜150℃
△:150〜160℃
×:160℃以上
[ホットオフセット性]
◎ :201℃以上
○:200〜191℃
□:190〜181℃
△:180〜171℃
×:170℃以下
<保存性>
保存性評価はそれぞれのトナー10gを30mlのスクリューバイアル瓶に入れタッピングマシンで100回タッピングした後、45℃24時間恒温槽で保管し、室温に戻した後針入度試験機で針入度を測定した。針入度が10mm以下のものは×、10mm以上は○とした。
<光沢度>
光沢は日本電色工業社製グロスメーターVGS−1Dを用い60度光沢で10箇所の画像を評価し、平均光沢が80以上を◎、60〜80を○、40〜60を△、40以下を×とした。
<光沢ムラ>
上記の画像精細性評価にて出力された画像の光沢ムラを目視にてランク評価を行なうことで、初期の光沢ムラの評価とした。また、現像剤補給を行ないながら、画像出力を50000枚連続で行ない、出力された画像の光沢ムラを目視にてランク評価を行なうことで、ランニング後の光沢ムラの評価とした。
◎:画像上にムラが一切存在しない状態
○:問題とはならないレベルの光沢ムラがわずかに観察される状態
△:問題とはならないレベルの光沢ムラが観察される状態
×:許容範囲外で光沢ムラが非常に目立つ状態
透明トナーとして、トナー製造例2で作成した透明トナー2を用いたこと以外は実施例1と同様にして評価を行なった。
透明トナーとして、トナー製造例4で作成した透明トナー4を用いたこと以外は実施例1と同様にして評価を行なった。
透明トナーとして、トナー製造例5で作成した透明トナー5を用いたこと以外は実施例1と同様にして評価を行なった。
透明トナー現像剤1の収容されている現像ユニットに補給する補給用現像剤に、コーティングフェライトキャリアを用いず、透明トナー1をそのまま使用し、透明トナー現像剤1の収容されている現像ユニットからの現像剤の排出も行なわなかったこと以外は実施例1と同様にして評価を行なった。
透明トナーとして、トナー製造例7で作成した透明トナー7を用いたこと以外は実施例1と同様にして評価を行なった。
101A 駆動ローラ
101B 従動ローラ
102 感光体ベルト
103 帯電器
104 レーザ書き込み系ユニット
105A〜105D それぞれイエロー,マゼンタ,シアン,ブラックの各色のトナーを収容する現像ユニット
105E 透明のトナーを収容する現像ユニット
106 給紙カセット
107 中間転写ベルト
107A 中間転写ベルト駆動用の駆動軸ローラ
107B 中間転写ベルトを支持する従動軸ローラ
108 クリーニング装置
109 定着ローラ
109A 加圧ローラ
110 排紙トレイ
113 紙転写ローラ
(図2〜図7)
100 装置本体
1 感光体
2A、2B、2C、2D 画像形成ユニット
3 帯電ユニット
301 帯電ローラ
6 露光装置
7 給紙カセット
8 転写ベルト
9 定着装置
10A、10B、10C、10D 現像装置
10a 仕切部材
10b トナー濃度センサ
11a,11b 搬送スクリュー
12 現像ローラ
13 ドクターブレード
14 現像剤収容部
15a 補給口
200A、200B、200C、200D 現像剤補給装置
220 現像剤補給器
221 搬送チューブ
222 容器ホルダ
223 スクリューポンプ
224 ロータ
225 ステータ
226 駆動モータ
227 ユニバーサルジョイント
230 現像剤収容器
231 現像剤収納部材
232 口金部
233 シール材
240 ノズル
241 内管
241a 現像剤流路
242 外管
244 エア流路
246a,46b エア供給口
247 現像剤流出口
260 空気供給手段
260a,260b エアポンプ
261a,261b エア供給路
262a,262b 開閉弁
300 現像剤排出装置
330 回収容器
331 排出パイプ
(図8)
20 感光体ドラム
32 像担持体帯電部材
40 現像装置
61 クリーニングブレード
Claims (11)
- 記録媒体上に1種以上の有彩色トナー画像と透明トナー画像を形成する画像形成方法であって、芯材粒子と該粒子を被覆する被覆層とからなる電子写真現像剤用キャリアとトナーを用い、トナーとキャリアが収容されている現像装置に対して、少なくとも該透明トナーとキャリアを該現像装置に補給するとともに、該現像装置内の余剰となった現像剤を排出しながら現像を行なう画像形成方法であり、該透明トナーの粘弾性において、損失弾性率(G”)/貯蔵弾性率(G’)=正接損失(tanδ)で表わされる正接損失が80〜160℃にピークを有し、かつ正接損失のピーク値が3以上であり、該透明トナーが滑剤を有していることを特徴とする画像形成方法。
- 該透明トナー画像による少なくとも1層のトナー層が、該記録媒体上で最表面に形成されることを特徴とする、請求項1に記載の画像形成方法。
- 該透明トナーを構成する熱可塑性樹脂が、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が6以下のポリエステル樹脂からなることを特徴とする、請求項1又は2に記載の画像形成方法。
- 該透明トナーを構成する熱可塑性樹脂として、結晶性のポリエステル樹脂を含有することを特徴とする、請求項1乃至3のいずれかに記載の画像形成方法。
- 該透明トナーが、内部に脂肪酸アマイド系滑剤を含有することを特徴とする、請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成方法。
- 該有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層が1〜15μmであることを特徴とする、請求項1乃至5のいずれかに記載の画像形成方法。
- 請求項1乃至6のいずれかに記載の画像形成方法に用いられることを特徴とする電子写真現像剤。
- 該補給用現像剤中のキャリアの重量比率が3wt%以上30wt%未満であることを特徴とする、請求項7に記載の電子写真現像剤。
- 該現像装置に収容されている現像剤中のキャリアの重量比率が85wt%以上98wt%未満であることを特徴とする、請求項7又は8に記載の電子写真現像剤。
- 前記現像装置と、トナーもしくは現像剤を補給する補給装置を有し、該補給装置が、形状が容易に変形する、補給用トナーもしくは現像剤を収納する収納容器と、該収納容器内の補給用トナーもしくは現像剤を吸引して該現像装置に供給する吸引ポンプを有する画像形成装置が用いられることを特徴とする、請求項1乃至6のいずれかに記載の画像形成方法。
- 像担持体と、少なくとも像担持体上に形成された静電潜像をトナー及びキャリアを含む現像剤により可視像とする現像装置とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能に備えられる、請求項1乃至8に記載の画像形成方法に用いられることを特徴とするプロセスカートリッジ。
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