JP4646572B2 - 密閉型鉛蓄電池用正極板および前記正極板を用いた密閉型鉛蓄電池 - Google Patents
密閉型鉛蓄電池用正極板および前記正極板を用いた密閉型鉛蓄電池 Download PDFInfo
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Description
本発明においてBiの含有量を0.01〜0.10%に規定する理由は、0.01%未満ではその効果が十分に得られず、0.10%を超えて含有させても、その効果が飽和してしまうためである。なお、Biの添加形態は任意であるが、金属Bi、酸化Bi、硫酸Biなどとして添加する方が、Biが均一に混合され好ましい。
Caは正極格子の機械的強度と耐食性を高める。その含有量を0.02%以上0.05%未満に規定する理由は、0.02%未満ではその効果が十分に得られず、0.05%以上では耐食性が低下するためである。
Ca、Sn、Al、Baの各元素と第二選択元素群(Cu、K、Li、Mg、Na、P、Sb、Se、Te)から選択した各元素とを所定量秤量して鉛と共に溶解しこれを鋳造した請求項1規定組成のPb−Ca系合金製正極格子に正極活物質ペーストを充填して正極板を作製し、この正極板に、公知の方法で作製した負極板を、主にガラス繊維を抄造してなるリテーナマットを介して交互に積層して、正極板3枚/負極板4枚構成の極板群を作製し、前記極板群を電槽内に40kPaの群圧で組み込んだ。前記正極活物質ペーストは鉛粉に0.05%のBiが入るようにBi2O3を添加し所定量の水および希硫酸を練合して4.6g/ccの密度に調整した。
初期容量は常法により調べ、7.5Ahを超えたものは初期容量が極めて優れる(◎)、7.5〜7.0Ahのものは優れる(○)、7.0Ah未満のものは劣る(×)と判定した。
サイクル寿命性能は、得られた各々の密閉型鉛蓄電池を各水準2個ずつ25℃の恒温槽に入れて、放電:0.25C×2時間(DOD50%)、充電:0.25C(90%)+0.15C(15%)、充電量105%の条件でサイクル試験を行い、100サイクルおきに0.1Cで容量試験を行い、定格容量の70%を切った時点を寿命(2個の平均)とした。サイクル寿命性能は、2100サイクル回以上は良好、2100サイクル回未満は不良と判定した。結果を表1〜3に示す。
なお、表1、表5、表7に示す如く、必須元素、第一選択元素群および第二選択元素群において、その組成範囲より少ない場合は、添加効果が殆ど無く、また多く添加しても効果の向上が認められないばかりか低下する。
また、比較例3のNo.25、30、35は第一選択元素が少ないため、一方、No.29、34、39は第一選択元素が多いため、いずれも第一選択元素の組成範囲外にあるものは、組成範囲内のものよりサイクル寿命性能が劣った。
また、実施例1のNo.1、15、20、25、30、35、40、45、50は第二選択元素が少ないため、一方、No.5、19、24、29、34、39、44、49は第二選択元素が多いため、いずれも第二選択元素の組成範囲外にあるものは、組成範囲内のものよりサイクル寿命性能が劣った。
比較例4および比較例5の調査結果を表8に示す。
Claims (3)
- Pb−Ca系合金製の正極格子に活物質ペーストが充填された正極板において、前記Pb−Ca系合金が、Ca0.02%(質量%、以下同じ)以上0.05%未満、Sn0.4%以上4.0%以下、Al0.04%以下、Ba0.002%以上0.014%以下を含有し、さらにCu、K、Li、Mg、Na、P、Sb、Se、Teの群から選ばれる少なくとも1種を各0.01%以上0.1%以下含有し、残部が鉛と不可避不純物からなり、前記活物質ペーストにBiが0.01〜0.10%含有されており、前記活物質ペーストの密度が4.4〜4.9g/ccであることを特徴とする密閉型鉛蓄電池用正極板。
- Pb−Ca系合金製の正極格子に活物質ペーストが充填された正極板において、前記Pb−Ca系合金が、Ca0.02%(質量%、以下同じ)以上0.05%未満、Sn0.4%以上4.0%以下、Al0.04%以下、Ba0.002%以上0.014%以下を含有し、さらにAg0.005%以上0.07%以下、Bi0.01%以上0.10%以下、Tl0.001%以上0.05%以下の群から選ばれる少なくとも1種を含有し、これにさらにCu、K、Li、Mg、Na、P、Sb、Se、Teの群から選ばれる少なくとも1種を各0.01%以上0.1%以下含有し、残部が鉛と不可避不純物からなり、前記活物質ペーストにBiが0.01〜0.10%含有されており、前記活物質ペーストの密度が4.4〜4.9g/ccであることを特徴とする密閉型鉛蓄電池用正極板。
- 請求項1乃至2のいずれかに記載の密閉型鉛蓄電池用正極板が用いられていることを特徴とする密閉型鉛蓄電池。
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