JP4618624B2

JP4618624B2 - 体積型ホログラム記録用感光性組成物及びそれを用いた体積型ホログラム記録用感光性媒体

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Publication number: JP4618624B2
Application number: JP2001232068A
Authority: JP
Inventors: 浩幸大滝; 俊夫吉原
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-07-31
Filing date: 2001-07-31
Publication date: 2011-01-26
Anticipated expiration: 2021-07-31
Also published as: JP2003043903A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は体積型ホログラムを記録できる新規感光性組成物及びそれを用いて製造された体積型ホログラム記録用感光性媒体に関する。グラフィックアート（ＧＡ）、セキュリティーカード、或いはカラーフィルター、ディスプレイ用反射板、ヘッドアップディスプレイ等の光学素子（ＨＯＥ）に用いることができる新規感光性組成物及びそれを用いて製造された体積型ホログラム記録用感光性媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、対象物の三次元情報を、対象物に照射した光と参照光とにより、記録層内部に屈折率差を生じさせて干渉縞を記録したものは体積型ホログラムとして知られている。近年、体積型ホログラムの製造において湿式現像処理が不要で、量産可能な、乾式現像タイプの体積型ホログラム記録用感光性組成物が注目されている。
【０００３】
このような体積型ホログラム記録用感光性組成物としてはデュポン社のオムニデックスシリーズ（商品名）が、現在、唯一量産レベルで市販されている。この材料はラジカル重合モノマーとバインダー樹脂、光ラジカル重合開始剤、増感色素を主成分とし、ラジカル重合モノマーとバインダー樹脂の屈折率差を利用したものである。すなわち、フィルム状に形成された該感光性樹脂組成物を干渉露光すると、光が強い部分にてラジカル重合が開始され、それに伴いラジカル重合モノマーの濃度勾配ができ、光が弱い部分から強い部分にラジカル重合モノマーの拡散移動が起こる。結果として干渉光の光の強弱に応じて、ラジカル重合モノマーの疎密ができ、屈折率の差として現れる。この材料系は現状報告されている体積型ホログラム用フォトポリマーとしては最も性能は良く、Ｋｏｇｅｌｎｉｋ理論より計算される屈折率変調量Δｎは最大で０．０６程度まで達する。しかしながら、該オムニデックスシリーズ（商品名）は、熱に弱く、着色しているため、光学材料用途には制限がある。
【０００４】
また、ラジカル重合とカチオン重合を併用した体積型ホログラム用の材料系が報告されている。例えば、特許第２８７３１２６号では高屈折率ラジカル重合性モノマーとしてジアリルフルオレン骨格を有するモノマー及び該ラジカル重合性モノマーより屈折率が小さいカチオン重合性モノマーを使用した系が開示されている。この系では、ホログラム露光時にラジカル重合により高屈折率成分が重合し、光照射部分にラジカル重合性モノマーが拡散移動し、次いで定着露光でカチオン重合により像を固定することにより、組成分布に従って屈折率の差が形成され、干渉縞が形成される。
【０００５】
また、カチオン重合を利用した体積型ホログラム用の材料系が、例えば、ＵＳＰ５７５９７２１に開示されている。この材料系ではラジカル重合系における酸素阻害がないという利点があるが、カチオン重合の感度（Ｐｈｏｔｏｓｐｅｅｄ）は悪く、また、長波長領域に感度を持たせることが困難という問題がある。
【０００６】
また、無機物質ネットワークと光重合性モノマーを併用した体積型ホログラム用の有機−無機ハイブリッド材料系が特許第２９５３２００号に開示されている。この系ではリジッドな無機のネットワーク中に有機ポリマーが進入しているので、ホログラム記録媒体が固くなりすぎ、フィルムとして巻取が困難となり加工適正が悪く、また、塗膜形成の際に長時間必要なことが問題である。特表２０００−５０８７８３では、固体マトリックスに金属超微粒子を分散した材料がホログラム記録材料として開示されているが、マトリックスに流動性を持たせる必要があり、加工適正に問題がある。
【０００７】
また、耐熱性の優れた体積型ホログラム用の材料系として、熱硬化性エポキシオリゴマー、ラジカル重合可能な脂肪族モノマー、ラジカル種を発生する光開始剤、カチオン重合を活性化する光開始剤、増感色素を含むホログラム記録材料が特許第３０７５０８１号公報に開示されている。しかしながら、該公報による体積型ホログラムのΔｎは十分に満足できるものではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高Δｎであり光学特性に優れるとともに、耐熱性、機械強度にも優れた体積型ホログラム記録用感光性組成物を提供し、また、該組成物を用いて形成した体積型ホログラム記録用感光性媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記した課題を解決するための本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物は、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を含有するバインダー樹脂、金属キレート化合物、光重合性化合物、並びに光重合開始剤を含むことを特徴とする。該体積型ホログラム記録用感光性組成物は、金属が結合されていない状態のオリゴマー及び、該オリゴマーのヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基に結合可能な金属キレート化合物を含んでおり、塗膜形成、ホログラム記録後の後処理等のプロセスでバインダー樹脂に金属を導入して結合させることができる。
【００１１】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物によれば、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を含有するバインダー樹脂と金属キレート化合物を用いることにより、バインダー樹脂を高屈折率化することができるため、体積型ホログラムの形成において、高屈折率化したバインダー樹脂及び光重合性化合物の重合体の屈折率差を利用して、有機材料系体積型ホログラム記録用感光性組成物のΔｎを増大させることが可能となる。
【００１２】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物にさらに、ホログラム記録時の各レーザー光波長における感度を向上させるために、増感色素を含ませてもよい。しかしながら、体積型ホログラム記録用感光性組成物における光重合開始剤自体に可視レーザーの吸収波長を有する場合には増感色素を混入しなくてもよい。
【００１３】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物に含まれるバインダーは、重量平均分子量は１０００〜１００００のいわゆるオリゴマーであることが望ましい。このような分子量のオリゴマーを用いることにより、露光時に屈折率変調成分である光重合性化合物の移動が活発になり、光重合性化合物（モノマー）との分離を明瞭に行い、最終的に得られる体積型ホログラムにおいて高い屈折率差を得ることが可能となる。
【００１４】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物に含まれるバインダーは、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有する多官能エポキシ化合物を用いて製造することが望ましい。前記オリゴマーが多官能エポキシ化合物である場合には、エポキシ硬化のための酸発生触媒を含有させることが望ましい。ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有する多官能エポキシ化合物に金属を導入することで、オリゴマーを高屈折率化できると共に、最終的にエポキシ基を熱硬化させることで耐熱性及び機械強度に優れた体積型ホログラムを得ることができる。また、エポキシ化合物は重合時の収縮が少ない点が利点である。
【００１５】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物により製造された体積型ホログラム記録用感光性媒体は、従来の無機のネットワーク中に有機ポリマーが進入している有機−無機ハイブリッド材料系の体積型ホログラム記録用感光性媒体の性質とは異なり、しなやかで加工適正に優れている。
【００１６】
【発明の実施の形態】
バインダー樹脂
本発明に使用可能なバインダー樹脂には、後述の金属キレート化合物と結合できる官能基であるヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有するバインダー樹脂であれば良い。
【００１７】
金属キレート化合物と結合できる官能基であるヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有するバインダー樹脂には、例えば、ヒドロキシル基を含有するポリメタアクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物、ポリビニルアルコールまたはその部分アセタール化物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、トリアセチルセルロース、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン又はその誘導体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体またはその半エステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも１つを重合成分とする共重合体等、またはそれらの混合物が挙げられる。いずれの樹脂もヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を側鎖に含有しているモノマー成分が重合されていることが必須である。
【００１９】
バインダー樹脂の平均分子量は１０００〜１００００であること（いわゆる、オコゴマー）が、前記に説明したように、最終的に得られる体積型ホログラムにおいて高い屈折率差を得ることが可能となるので、望ましい。
【００２０】
金属キレート化合物
前記オリゴマーに結合可能な金属キレート化合物としては、各種金属カップリング剤が挙げられ、金属としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｉｎ等が例示される。チタンカップリング剤の具体例としてはチタンジプロポキシジアセチルアセトネート（松本製薬（株）、オルガチックスＴＣ−１００：商品名）、チタンテトラアセチルアセトネート（松本製薬（株）、オルガチックスＴＣ−４０１：商品名）、チタンジオクトキシジオクチレングリコレート（松本製薬（株）、オルガチックスＴＣ−２００：商品名）、チタンジポロポキシジエチルアセテート（松本製薬（株）、オルガチックスＴＣ−７５０：商品名）、チタンジポロポキシジトリエタノールアミネート（松本製薬（株）、オルガチックスＴＣ−４００：商品名）、また、下記式で表される各種チタンカップリング剤が例示される。
【００２１】
【化１】

（味の素ファインテクノ社製、KR-TTS：商品名）
【００２２】
【化２】

（味の素ファインテクノ社製、KR-41B：商品名）
【００２３】
【化３】

（味の素ファインテクノ社製、KR-9SA：商品名）
【００２４】
ジルコニアカップリング剤の具体例としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（松本製薬（株）、オルガチックスＺＣ−１５０：商品名）、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート（松本製薬（株）、オルガチックスＺＣ−５４０：商品名）、ジルコニウムジブトキシビス（アセチルアセトネート）（松本製薬（株）、オルガチックスＺＣ−５５０：商品名）、ジルコニウムトリブトキシエチルアセトアセテート（松本製薬（株）、オルガチックスＺＣ−５６０：商品名）が例示される。
【００２５】
これらの金属カップリング剤は予めバインダー樹脂に導入されていても良いし、また、体積型ホログラム記録用感光性組成物中に配合され、塗膜形成、ホログラム記録後の後処理等のプロセスでバインダー樹脂に導入されても良い。
【００２６】
光重合性化合物
光重合性化合物としては、光ラジカル重合性化合物や、光カチオン重合性化合物が挙げられる。
【００２７】
ｉ）光ラジカル重合性化合物
光ラジカル重合性化合物としては、少なくとも一つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ化合物が挙げられ、例えば不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙げられる。
【００２８】
具体例として脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーを次に例示する。アクリル酸エステルには、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、フェノールエトキシレートモノアクリレート、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、フェニルアクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、ビスフェノールＡの（２−アクリルオキシエチル）エーテル、エトキシ化されたビスフェノールＡジアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、ｏ−ビフェニルメタクリレート、ｏ−ビフェニルアクリレートなどが挙げられる。
【００２９】
メタクリル酸エステルには、例えば、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシフェニル〕ジメチルメタン、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、メタクリル酸−２−ナフチル等が挙げられる。
【００３０】
ii）光カチオン重合性化合物
光カチオン重合性化合物には、例えば、エポキシ環やオキセタン環に代表される環状エーテル類、チオエーテル類、ビニルエーテル類が挙げられる。さらに、具体的な化合物としては、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド等のエポキシ環含有化合物、３−エチル−３−［（２−エチルヘキシロキシ）メチル］オキセタン、ビス｛[ １−エチル（３−オキセタニル)]メチル｝エーテル等のオキセタン環含有化合物が挙げられる。
【００３１】
また、本発明において、バインダー樹脂との屈折率差を大きくするために、屈折率が低い光重合性化合物を使用することが好ましく、特に屈折率が１．４９以下のモノマーとして、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の脂肪族系モノマー、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート（例えば、ビスコート１７ＦＭ；商品名、大阪有機化学社製）、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート（ビスコート８ＦＭ；商品名、大阪有機化学社製）、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルメタクリレート（Ｍ−３４２０；商品名、ダイキン社製）、２−（パーフルオロデシル）エチルメタクリレート（Ｍ−２０２０；商品名、ダイキン社製）、３−（１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニロキシ）−１，２−エポキシプロパン（Ｅ−５８４４；商品名、ダイキン社製）、１，４−ｂｉｓ（２’，３’−エポキシプロピル）−パーフルオロ−ｎ−ブタン（Ｅ−７４３２；商品名、ダイキン社製）等の含フッ素系モノマー等が例示される。
【００３２】
上記に例示された化合物のオリゴマータイプやポリマータイプのものも使用することが可能である。
【００３３】
光重合開始剤
次に光重合開始剤について説明する。光重合開始剤には、光ラジカル重合開始剤、或いは光カチオン重合開始剤が使用できる。
【００３４】
光ラジカル重合開始剤としては１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’、４，４’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、Ｎ−フェニルグリシン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、３−フェニル−５−イソオキサゾロン、２−メルカプトベンズイミダゾール、また、イミダゾール二量体類等が例示される。
【００３５】
光カチオン重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、混合配位子金属塩、例えば、（η⁶−ベンゼン）（η⁵−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、シラノール−アルミニウム錯体等が例示される。
【００３６】
光重合開始剤は、記録されたホログラムの安定化の観点から、ホログラム記録後に分解処理されるのが好ましい。
【００３７】
ホログラムの記録に用いる光
ホログラムの記録には可視レーザー光、例えば、アルゴンイオンレーザー（４５８ｎｍ、４８８ｎｍ、５１４．５ｎｍ）、クリプトンイオンレーザー（６４７．１ｎｍ）、ＹＡＧレーザー（５３２ｎｍ）等からのレーザー光を使用することができる。
【００３８】
増感色素
前記各レーザー光波長における感度を向上させる目的として、増感色素を添加しても良い。増感色素としては、チオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケトクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、オキソノール系色素、シアニン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム塩系色素等が例示される。可視光増感色素は、光学素子のような高透明性が要求される場合には、ホログラム記録後の加熱や紫外線照射により、分解等により無色になるものが好ましい。
【００３９】
エポキシ硬化触媒
バインダー樹脂に多官能のエポキシ化合物を使用した場合の、エポキシ硬化触媒としては、熱もしくは光により酸を発生するものが使用され、三フッ化ボロン、塩化第二銅、塩化アルミ、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、ビニルエーテルでブロック化された多価カルボン酸化合物等が例示される。
【００４０】
配合割合
バインダー樹脂と結合する金属化合物は、バインダー樹脂１００重量部に対して２〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の割合で配合されることが望ましい。
【００４１】
光重合可能な化合物は、バインダー樹脂１００重量部に対して１０〜１０００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で配合されることが望ましい。
【００４２】
光重合開始剤は、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは５〜１０重量部の割合で配合されることが望ましい。
【００４３】
増感色素は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部の割合で配合されることが望ましい。
【００４４】
溶剤
前記した体積型ホログラム記録感光性組成物は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、１，２−ジクロロエタン、ジクロルメタン、クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロパノール等、またはそれらの混合溶剤に溶解することができ、塗布液とされる。
【００４５】
基材フィルム
体積型ホログラム記録用感光性媒体の基材フイルムとしては、透明性を有するものであり、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリフッ化エチレン系フイルム、ポリフッ化ビニリデンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、エチレン−ビニルアルコールフイルム、ポリビニルアルコールフイルム、ポリメチルメタクリレートフイルム、ポリエーテルスルホンフイルム、ポリエーテルエーテルケトンフイルム、ポリアミドフイルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム等のポリエステルフイルム、ポリイミドフイルム等の樹脂が例示され、膜厚としては２〜２００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍが望ましい。
【００４６】
塗膜形成
上記塗布液をスピンコーター、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター等の方法により、上記基材上に塗布し、乾燥することで本発明の体積型ホログラム記録用感光性媒体を得る。体積型ホログラム記録用感光性組成物の厚みは１〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍとするのが良い。また、乾燥後の体積型ホログラム記録用感光性組成物に粘着性がある場合、保護フィルムとして、上記基材フィルムで例示されているフィルムをラミネートすることができる。この場合、ラミネートフィルムの体積型ホログラム材料層との接触面は、後から剥がしやすいように離型処理されていても良い。
【００４７】
体積型ホログラムの形成
本発明における体積型ホログラム記録用感光性組成物の体積型ホログラム記録メカニズムは、従来技術に述べているメカニズムと同様であると考えられる。フィルム状に形成された該感光性組成物を干渉露光すると、光が強い部分にて光重合が開始され、それに伴い光重合性化合物の濃度勾配ができ、光が弱い部分から強い部分に光重合性化合物の拡散移動が起こる。結果として干渉光の光の強弱に応じて、光重合性化合物リッチ部分とバインダー樹脂リッチ部分ができ、屈折率の差として現れる。本発明ではバインダー樹脂に高屈折率の金属原子を導入しており、従来の有機材料系に比べて、その屈折率差を大きくすることが可能である。
【００４８】
また、屈折率変調の促進、重合反応完結のために、干渉露光後、紫外線による全面露光や加熱等の後処理を適宜行うことができる。バインダー樹脂がヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有する多官能エポキシ化合物である場合には、これらの後処理は、耐熱性を高めるために特に有効である。
【００４９】
【実施例】

【００５０】
上記溶液を３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ製ルミラーＴ−６０）上にバーコーターを使用して、乾燥膜厚２０μｍとなるように塗布し、体積型ホログラム記録用感光性媒体を作製した。
感光層側をミラーにラミネートし、ＰＥＴ側から５１４．５ｎｍアルゴンイオンレーザー光を入射して、体積型ホログラムを記録した。
次いで、加熱、紫外線重合により固定化された体積型ホログラムを得た。
分光評価結果から計算した結果、Δｎ０．０５６を得た。
【００５１】

【００５２】
上記溶液を３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ製ルミラーＴ−６０）上にバーコーターを使用して、乾燥膜厚２０μｍとなるように塗布し、体積型ホログラム記録用感光性媒体を作製した。
感光層側をミラーにラミネートし、ＰＥＴ側から５１４．５ｎｍアルゴンイオンレーザー光を入射して、体積型ホログラムを記録した。
次いで、加熱、紫外線重合により固定化された体積型ホログラムを得た。
分光評価結果から計算した結果、Δｎ０．０５６を得た。
【００５３】
〔比較例〕
上記実施例２のうち、チタンキレートを組成物から除き、同様にして体積型ホログラムを作製した。
その結果、Δｎは０．０２１となり、前記実施例２に比べホログラム性能は低下した。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物及びそれを用いた体積型ホログラム記録用感光性媒体によれば、バインダー樹脂に金属を導入させることにより、バインダー樹脂と光重合性化合物の屈折率差を増大させた体積型ホログラムを提供できる。
【００５５】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物において、バインダー樹脂が平均分子量１０００〜１００００であるオリゴマーとする場合には、露光時に屈折率変調成分である光重合性化合物の移動が活発になり、光重合性化合物（モノマー）との分離を明瞭に行い、最終的に得られる体積型ホログラムにおいて高い屈折率差を実現できる。
【００５６】
本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物に含まれるバインダーが、多官能エポキシ化合物である場合には、耐熱性及び機械強度に優れた体積型ホログラムを得ることができる。

Claims

ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を含有するバインダー樹脂、金属キレート化合物、光重合性化合物、並びに光重合開始剤を含むことを特徴とする体積型ホログラム記録用感光性組成物。
請求項１記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物にさらに増感色素を含むことを特徴とする体積型ホログラム記録用感光性組成物。
前記バインダー樹脂が平均分子量１０００〜１００００であるオリゴマーから成ることを特徴とする請求項１又は２記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物。
前記オリゴマーがヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有する多官能エポキシ化合物であり、エポキシ硬化のための酸発生触媒を含有していることを特徴とする請求項３記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物。
請求項１乃至４の何れか１項記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物を透明基材上に塗布して作製されたことを特徴とする体積型ホログラム記録用感光性媒体。