JP4593853B2 - γ−不飽和β−ラクトンの製法およびその芳香族香料成分としての使用 - Google Patents
γ−不飽和β−ラクトンの製法およびその芳香族香料成分としての使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4593853B2 JP4593853B2 JP2001512513A JP2001512513A JP4593853B2 JP 4593853 B2 JP4593853 B2 JP 4593853B2 JP 2001512513 A JP2001512513 A JP 2001512513A JP 2001512513 A JP2001512513 A JP 2001512513A JP 4593853 B2 JP4593853 B2 JP 4593853B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl
- furan
- benzo
- tetrahydro
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G4/00—Chewing gum
- A23G4/06—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
- A23C9/00—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations
- A23C9/152—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations containing additives
- A23C9/154—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations containing additives containing thickening substances, eggs or cereal preparations; Milk gels
- A23C9/1544—Non-acidified gels, e.g. custards, creams, desserts, puddings, shakes or foams, containing eggs or thickening or gelling agents other than sugar; Milk products containing natural or microbial polysaccharides, e.g. cellulose or cellulose derivatives; Milk products containing nutrient fibres
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/205—Heterocyclic compounds
- A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L9/00—Puddings; Cream substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L9/10—Puddings; Dry powder puddings
- A23L9/12—Ready-to-eat liquid or semi-liquid desserts, e.g. puddings, not to be mixed with liquids, e.g. water, milk
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D307/83—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Grain Derivatives (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Beans For Foods Or Fodder (AREA)
Description
本発明は、香料および食品香料産業分野に関する。特に本発明は、式:
【0002】
【化1】
【0003】
で表される(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを風味付けまたは香料成分として使用することに関する。式(I)のラクトンは優れた官能的性質を有し、香料および食品香料産業において大変有利に使用できる。
【0004】
本発明は、式(I)のラクトンの新規製法にも関する。
【0005】
(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの化学構造は公知である。実際、K. Schulte-Elte等は、Tetrahedron(1967)、23(6)2583〜2599において、メントフランの光酸化によって得られるラクトン混合物中に式(I)の化合物を同定している。さらに、J. Hirsch等は、J. Org. Chem.(1967)、32(9)、2915〜2916において、α,α’−ジメトキシジヒドロメントフランの加水分解により、他の最終生成物からラクトン(I)を同定している。
【0006】
しかし、これらの著者等は、ラクトン(I)が記載の合成条件下に非常に容易に酸化されてヒドロキシラクトン、すなわち式:
【0007】
【化2】
【0008】
で表される5,6,7,7a−テトラヒドロ−7a−ヒドロキシ−3,6−ジメチル−4H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを生じると明記している。
【0009】
また、様々な実験条件でメントフランの酸化を研究しているR. Woodward等著者は、J. Am. Chem. Soc.(1950)、72、399〜403において、ラクトン(I)は同定しておらず、唯一の酸化生成物としてヒドロキシラクトン(III)を得ている。
【0010】
(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンが、メントフランの再活性化の研究過程で反応生成物中に検出されるにもかかわらず、従来技術の文献には、ラクトン(I)が急速に酸化されてヒドロキシラクトン(II)を生じることなく、ラクトン(I)を至適に合成することについての記載は見られない。さらに、これらの参考文献には、ラクトン(I)を香料または風味付け成分として使用できる可能性について記載も示唆もない。
【0011】
さらに、精油であるPycnanthemum floridanum(C. Shu等、J. Ess. Oil Res.(1994)、6(5)、529〜531)またはペパーミントの野生種(Nakayama T.; Higashiyama T. ; Sakata I.; Hashizume T.、Koryo, (1970)、97、47-56)のような天然生成物成分を分析している従来技術の文献では、“メントフロラクトン”として呼称される生成物を同定しているが、その構造を明記していない点に留意すべきである。この名称が示す構造について、文献中で混同が生じている:Chemical Abstractでは、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンで表される構造、すなわちラクトン(I)をメントフロラクトンとして参照しているが、従来技術ではこの名称を用いて、式(II)の5,6,7,7a−テトラヒドロ−7a−ヒドロキシ−3,6−ジメチル−4H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを示している。
【0012】
例えば、Kitami Kogyo Tanki Daigaku, Kenkyu Hokoku(1969)、2(4)、585〜587で“the isolation of menthofurolactone from Mentha arvensisi”を掲載しているIto等は、“メントフロ−ラクトン”の名称を式(II)と対応させ、メントフランの酸化によるその合成についても記載している。前記したように、ラクトン(I)およびヒドロキシラクトン(II)のいずれもメントフランの酸化生成物であり、従来技術においてラクトン(I)は非常に容易に酸化されてヒドロキシラクトン(II)を生成する事実から、この混同が生じたものと考えられる。従って、ここに記載するIto等の文献よりも後の日付のものであって、天然生成物構成要素としてメントフロラクトンを記載しているがその構造は示していない、C. Shu等およびK. Umemoto等による従来技術の文献からは、検出されかつ“メントフロラクトン”と呼称されるラクトンの構造がどのようなものであるかを想定することは不可能である。従来技術で利用された実験条件に基づくと、天然生成物中に検出される化合物は実際のところ式(II)のヒドロキシラクトンである。しかし、かなり意外なことに、式(I)のラクトン成分は非常に検出が困難であるにもかかわらず、具体的にはペパーミント中に微量形で存在することが見出された。特にGC毛管カラムを選択した場合、唯一特定の実験条件が、ガスクロマトグラフィーとマススペクトロメトリーの組合せ、すなわちGCMSによる生成物の検出を可能にする。例えば、天然生成物の分析を開示している従来技術文献中で使用される型の極性カラムを使用したGCMS分析を実施すると、ラクトン(I)は検出されない。これに対して、非極性カラムを用いてGCMS分析を実施すると、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの存在を観察することが可能になる。この比較により、前記2種類の文献が“メントフロ−ラクトン”の名称を以てヒドロキシラクトン(II)を特定していることは明かである。
【0013】
従って、公知の構造にもかかわらず、ヒドロキシラクトン(II)への急速な酸化を回避するラクトン(I)の至適な合成について、従来技術文献中には記載がない。さらにこのラクトンは、これまでに天然生成物構成要素として同定されたことがないと考えられる。最後に、従来技術には、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを香料または風味付け成分として使用することについての記載または示唆がない。
【0014】
意外にも、式(I)のラクトンが優れた官能的性質を有し、香料および食品香料産業に非常に有利に使用できることが見出された。
【0015】
本発明は、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの香料または風味付け成分としての使用に関する。
【0016】
(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンは、ミンティーで僅かにバニラ様の香りを有し、その風味は添加された組成物に甘味と円やかさを付与し、前記化合物を香料またはフレーバーに組み込むと、たとえ希釈が大きくても、非常に有利で典型的な官能的効果を生じる。
【0017】
特に、ラクトン(I)はフェノール系/クマリン様の香りを生じ、これはクマリンの代替として有用である。(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンでは、全く新しいミンティーで発香性のノートがパフューマーにより強く認識される。実際、発香性の特性を組み合わせることにより異なる嗅覚ニュアンスが付与され、原則的に、この嗅覚ニュアンスは多くの化合物の寄与によってのみ得られるものであり、その組合せはしかし、不可避の異なる嗅覚効果をも生じる。
【0018】
さらに、本発明の化合物の香りは非常に強力である。
【0019】
式(I)のラクトンは同様に、ファインパフューマリー、香水、オードトワレまたはアフターシェーブに使用するのに適しており、セッケン、シャワーまたはバスジェル、衛生用品またはヘアケア製品、例えばシャンプーおよびコンディショナーならびにデオドラント、エアーフレッシュナーおよび化粧品の賦香のような香料の一般的な使用に好適である。
【0020】
(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンは、織物を処理するための液体または固形洗剤として、織物柔軟剤として、さらに家庭および工場のような環境で、様々な表面の洗浄またはクリーニングするための洗剤またはクリーニング製品として、使用できる。
【0021】
これらの適用において、本発明の化合物を単独で、または他の香料成分、溶剤または香料に慣用の添加物と混合して使用してよい。これらの補助成分の性質および種類はこれ以上ここに記載せず、詳細しなくても当業者はその知識から、賦香され嗅覚的効果を所望される生成物の性質に応じて、補助成分を選択できる。これらの香料補助成分はアルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン、炭化水素および窒素または亜硫酸複素環式化合物の種々の化学クラスに属していてよく、天然または合成起源の精油に属していてよい。これらの成分の多くは、書籍S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals、1969、Montclari、New Jersey、USAのような参考文献中、またはその最新版、および同様の他の文献中に列挙されている。
【0022】
前記の種々の製品中に組み込むことのできる本発明の化合物の割合は、広い範囲で変化する。これらの値は、着香されようとする物品または製品の性質および所望の嗅覚的効果に応じて、また、本発明の化合物を香料補助成分、溶剤、または従来慣用の添加物と混合する場合には、得られる組成物中の補助成分の性質に応じて変化する。
【0023】
例えば、典型的な濃度は、本発明の化合物が組み込まれる香料組成物の質量に対して本発明の化合物1〜10質量%の範囲、さらに20質量%までである。化合物を前記の種々の消耗品の賦香に直接使用する場合、より低い濃度であってもよい。
【0024】
本発明の化合物は食品香料の分野において非常に有用であることも証明されている。
【0025】
その味は典型的に、バニラまたはチョコレートに特徴的なフレーバーである。本発明のラクトンは、フレーバリストが十分に認識できる程度に、それが添加される組成物へ甘みと円やかさを付与する。
【0026】
その特徴から、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンは、例えばデザート、菓子および他の糖菓、コンポート、ヨーグルトおよび他の乳性食品、チューインガムおよびジャムのような特に甘い味が望まれる食品香料分野で利用するのに好適である。ラクトン(I)は、飲料、アイスクリーム、たばこ、噛みたばこ、医薬品およびデンタルケア製品に使用するのに向いている。
【0027】
これらの適用において、本発明の化合物は、それが組み込まれる食品に対して、通常1ppb〜100ppm、有利には10ppb〜20ppmの濃度で使用される。本発明の化合物を、消耗品に組み込まれるべき濃縮フレーバーまたは風味付け組成物の形で使用する場合には、これよりも高い濃度で使用してよい。
【0028】
本発明はまた、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの新規製法にも関する。前記したように、従来技術に記載される条件下で製造される場合、相当のヒドロキシラクトンに酸化されやすいという、ラクトン(I)の合成に関する問題点を、従来技術では解決できていない。本発明は、前記問題点を解決できる(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの製法を提供し、前記製法は、メントフランの酵素酸化の実施により特徴付けられる。特に、以下の実施例1で詳細する反応条件下でNovozym435タイプのリパーゼを使用すると、制御した状態で酸化反応が起こり、ヒドロキシラクトン(II)の形成が制限されるので、ラクトン(I)を取得することが可能となる。
【0029】
本発明を、以下の実施例においてより詳細に説明し、ここで温度は摂氏であり、略号は従来慣用の意味を有する。
【0030】
実施例1
(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの製造
(R)−(+)−メントフラン(合成品:Toyotama Perf.、[α]D 20=84.1゜;または天然物:Todd、[α]D 20=88.1゜)150g(1モル)、オクタン酸144g(1モル)および固定化リパーゼNovozym435 7g(11500U/g、80500単位)をトルエン150ml中で希釈した。35%の過酸化水素142ml(1.46モル)を45℃で15分かけて反応混合物へ滴加した。発熱反応が生じた。次いで反応混合物を周囲温度で8時間放置した。濾過後、ジエチルエーテル600mlを添加し、次いで有機相を5%のNa2CO3、ブライン、水および再度ブラインで、連続して洗浄した。黄色の油分148.3gを得た。真空蒸留後、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)1g、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オン37.2gを、ほぼ1/1の割合の2種類のジアステレオ異性体混合物として取得し、純度は合成メントフランを出発物質とする場合には95%であり、天然メントフランを出発物質とする場合には85%であり、収率は22%であった。
【0031】
分析データ:
【0032】
【外1】
【0033】
例2
バニラフレーバープティングの製造
以下の成分から、慣用の方法により基本的なプティング混合物を製造した:
【0034】
【表1】
【0035】
1)製造元:Roquette Freres、Lille、France
2)カラゲナン;製造元:S.B.I.、Boulogne Billancourt、France
以下の組成を有するバニラフレーバー0.03%を添加した:
【0036】
【表2】
【0037】
*エタノール中
プティング製造物中の上記バニラフレーバーを評価し、次いで、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを0.005%添加しかつプティング製造時に同じく0.03%の割合で混合された酷似のフレーバーと、フレーバリストにより盲検的に比較した。フレーバリストは、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを含有するフレーバーが、コントロールのフレーバーよりも甘くかつより円やかな調性を有しているとの見解を示した。
【0038】
例3
チョコレートフレーバープティングの製造
以下の成分から、慣用の方法を用いて、基本的なプティング混合物を製造した:
【0039】
【表3】
【0040】
1)製造元:Roquette Freres, Lille, France
2)製造元:Cocoafabrik de Zaan B. V., Koogan de Zaan, Netherlands
3)カラゲナン;製造元:Sanofi Bio-Ind., Grasse, France
次いで、以下の組成を有するチョコレートフレーバー0.03%を添加した:
【0041】
【表4】
【0042】
*エタノール中
1)4−ヒドロキシ−2,5−ジメチル−3(2H)−フラノン;製造元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland
プティング製造物中の上記チョコレートフレーバーを評価し、次いで、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを0.005%添加しかつプティング製造時に同じく0.03%の割合で混合された、酷似のフレーバーと、フレーバリストにより盲検的に比較した。
【0043】
フレーバリストは、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを含有するフレーバーが、例2と同様に、コントロールのフレーバーよりも甘く、より円やかな調性であるとの見解を示した。
【0044】
例4
チューインガムの製造
チューインガムを以下の成分から製造した:
【0045】
【表5】
【0046】
1%の割合のMetha arvensis油を、このチューインガムベース中で評価した。(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オン0.06%をこのミント油に添加し、これを同一のチューインガムベースへ1%の割合で添加した。専門家パネルによる盲検により、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを含有するサンプルが有利に、より甘い、ペパーミントを彷彿させるよりハーバルなノートを有することが分かった。
【0047】
1)製造元;Cafosa Gum Products Technology, Barcelona, Spain
例5
オードトワレ用の香料組成物の製造
ベース組成物を、以下の成分から製造した:
【0048】
【表6】
【0049】
*ジプロピレングリコール中
1)ペンタデセノリド;製造元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland
2)メチルジヒドロジャスモネート;製造元:Firmenich SA, geneva, Switzerland
3)2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド;製造元:International Flavors & Fragrances, USA
4)(2,2−ジメトキシエチル)ベンゼン;製造元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland
この組成物へ(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オン200質量部を添加すると、その香りにほのかなクマリン−用のコノテーションが付与され、さらに繊細でハーバルなフレッシュネスが随伴される。
【0050】
例6
香料組成物の製造
フローラル/ヘリオトロピック(ひまわり)ノートを有するベース組成物を以下の成分から製造した:
【0051】
【表7】
【0052】
*ジプロピレングリコール中
1)3−メチル−シクロペンタデセノン;製造元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland
(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オン40質量部を、このフローラル/ヘリオトロピック組成物の960質量部へ添加し、組成物に、ミンティーなフレッシュネス効果を随伴する、繊細でハーバルなクマリン−様のノートを付与した。イラン油のクレーゾール様コノテーションが甘いノートで上手く隠されると同時に、ヘリオトロピンによって付与されるバルサミックノートが増強される。
Claims (8)
- 香料または風味付け成分としての(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの使用。
- 香料成分として(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを含有する香料組成物。
- 香料成分として(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを含有する賦香製品。
- 香水、オードトワレ、セッケン、シャワーまたはバスジェル、シャンプーまたは他のヘアケア製品、化粧品、デオドラントまたはエアーフレッシュナー、洗剤または織物柔軟剤またはクリーニング製品の形である請求項3記載の賦香製品。
- 活性成分として(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを含有する風味付け組成物または香味製品。
- デザート、菓子または他の糖菓製品、コンポート、ヨーグルトまたは他の乳性食品、チューインガム、ジャム、飲料、アイスクリーム、たばこ、噛みたばこ、医薬品またはデンタルケア製品の形である、請求項5記載の香味製品。
- (6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンを風味付け組成物または香味製品に添加することを特徴とする、前記組成物または製品への円やかさおよび/または甘味の付与、強化または変性方法。
- ノボザイム435タイプのリパーゼの存在下に(R)−メントフランの酵素酸化を実施する、(6R)−4,5,6,7−テトラヒドロ−3,6−ジメチル−3H−ベンゾ[b]フラン−2−オンの製法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH134299 | 1999-07-22 | ||
CH1342/99 | 1999-07-22 | ||
PCT/IB2000/000957 WO2001007428A1 (fr) | 1999-07-22 | 2000-07-14 | PREPARATION D'UNE LACTONE β,η-INSATUREE ET SON UTILISATION A TITRE D'INGREDIENT AROMATISANT ET PARFUMANT |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003505556A JP2003505556A (ja) | 2003-02-12 |
JP2003505556A5 JP2003505556A5 (ja) | 2010-07-22 |
JP4593853B2 true JP4593853B2 (ja) | 2010-12-08 |
Family
ID=4208243
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001512513A Expired - Fee Related JP4593853B2 (ja) | 1999-07-22 | 2000-07-14 | γ−不飽和β−ラクトンの製法およびその芳香族香料成分としての使用 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6720302B2 (ja) |
EP (1) | EP1202982B1 (ja) |
JP (1) | JP4593853B2 (ja) |
KR (1) | KR20020020793A (ja) |
CN (1) | CN1149207C (ja) |
AT (1) | ATE255096T1 (ja) |
DE (1) | DE60006822T2 (ja) |
ES (1) | ES2211561T3 (ja) |
MX (1) | MXPA02000727A (ja) |
WO (1) | WO2001007428A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6872708B2 (en) * | 2001-09-10 | 2005-03-29 | Mitsukazu Matsumoto | Local injection prescription |
US20050153046A1 (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-14 | Mark Robert | Pourable liquid dairy dessert |
ES2901765T3 (es) * | 2015-08-07 | 2022-03-23 | V Mane Fils | Composición que comprende compuestos moduladores del sabor, su uso y los productos alimenticios que los comprenden |
JP7401426B2 (ja) * | 2018-04-11 | 2023-12-19 | 高砂香料工業株式会社 | 新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE795945A (fr) * | 1972-02-26 | 1973-08-27 | Stamicarbon | Procede pour la preparation de dihydrocoumarin et de derives alcoyles de celle-ci |
GB1469086A (en) * | 1974-05-29 | 1977-03-30 | Sagami Chem Res | Process for preparing bicyclic y-lactones |
US4085109A (en) * | 1974-06-24 | 1978-04-18 | Firmenich & Cie | Pyridine sulfur flavoring agents |
DE3017068A1 (de) * | 1980-05-03 | 1981-11-05 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verwendung von di- und tetrahydrobenzofuranderivaten als riech- und aromastoffe sowie diese enthaltende riech- und aromastoffkompositionen |
JPH01104187A (ja) * | 1987-10-19 | 1989-04-21 | Shoichi Shimizu | 酵素法による環状ラクトンの製法 |
JPH05286961A (ja) * | 1992-04-10 | 1993-11-02 | Toyotama Koryo Kk | ミントラクトンの製造方法 |
DE69319576T2 (de) * | 1992-11-18 | 1999-01-07 | Firmenich & Cie | Verwendung von Furanonen wie Duftstoffe |
JPH07101952A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Lion Corp | テトラヒドロベンゾフラノン誘導体及びこれを含有する香料組成物 |
DE69523404T2 (de) * | 1994-05-09 | 2002-07-11 | Firmenich & Cie | Verwendung von dihydrobenzofuranonen als parfüminhaltstoffe |
JP3417106B2 (ja) * | 1994-12-12 | 2003-06-16 | ライオン株式会社 | 香料組成物 |
EP0953294B1 (de) * | 1998-04-27 | 2005-09-21 | Symrise GmbH & Co. KG | Verwendung von 3,6-Dimethyl-2-(3H)-benzofuranon als Aromastoff; Nahrungs-, Genuss- und Mundpflegemittel enthaltend 3,6-Dimethyl-2-(3H)-benzofuranon |
CN1111604C (zh) * | 2001-02-21 | 2003-06-18 | 浙江鑫富生化股份有限公司 | D-泛解酸内酯的微生物酶法制备方法 |
-
2000
- 2000-07-14 CN CNB008102759A patent/CN1149207C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-14 JP JP2001512513A patent/JP4593853B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-14 KR KR1020027000875A patent/KR20020020793A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-07-14 WO PCT/IB2000/000957 patent/WO2001007428A1/fr active IP Right Grant
- 2000-07-14 MX MXPA02000727A patent/MXPA02000727A/es active IP Right Grant
- 2000-07-14 ES ES00940693T patent/ES2211561T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-14 AT AT00940693T patent/ATE255096T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-07-14 DE DE60006822T patent/DE60006822T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-14 EP EP00940693A patent/EP1202982B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-01-10 US US10/044,392 patent/US6720302B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1149207C (zh) | 2004-05-12 |
DE60006822D1 (de) | 2004-01-08 |
ATE255096T1 (de) | 2003-12-15 |
ES2211561T3 (es) | 2004-07-16 |
US20020098271A1 (en) | 2002-07-25 |
JP2003505556A (ja) | 2003-02-12 |
DE60006822T2 (de) | 2004-09-23 |
WO2001007428A1 (fr) | 2001-02-01 |
KR20020020793A (ko) | 2002-03-15 |
EP1202982B1 (fr) | 2003-11-26 |
CN1360585A (zh) | 2002-07-24 |
EP1202982A1 (fr) | 2002-05-08 |
MXPA02000727A (es) | 2002-07-22 |
US6720302B2 (en) | 2004-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4364400A (en) | Heterocyclic derivatives as flavoring agents | |
US3829504A (en) | Novel di-lower alkyl and lower alkylene acetals of 2-and 3-phenyl-pentenals | |
Mookherjee et al. | Tobacco constituents: Their importance in flavor and fragrance chemistry | |
JP3001944B2 (ja) | 酸素又は硫黄を含有する非環式テルペン化合物及びこれを含有するフレグランス組成物及びフレーバー組成物 | |
US5180710A (en) | Ethyl (2e,4z,7z)-2,4,7-decatrienoate and its use as a perfuming or flavoring ingredient | |
JP4593853B2 (ja) | γ−不飽和β−ラクトンの製法およびその芳香族香料成分としての使用 | |
US4224351A (en) | Flavoring with certain sulphur compounds | |
US6129941A (en) | 1-methoxy-3-hexanethiol and its S-acetyl derivative as perfuming and flavoring ingredients | |
US6025005A (en) | Aromatic and/or flavor substances | |
US3862340A (en) | Flavoring with 5-phenyl pentenals | |
JPH0155318B2 (ja) | ||
US4031140A (en) | 4- AND 5-Phenyl pentenal acetals | |
JP2003013088A (ja) | 香気・香味・香喫味付与組成物およびそれを添加した飲食物、香水、化粧品およびたばこ | |
US5057158A (en) | Ethyl campholenates and dihydro derivatives thereof as flavorants and odorants | |
US4547315A (en) | Alkyl alpha-campholenates and dihydro derivatives thereof as odorants and flavorants | |
JPS5850972B2 (ja) | 新規シクロペンタノン誘導体及び該誘導体含有賦香−又は香味調整品 | |
EP0110362B1 (en) | Fragrance and flavour compositions | |
JP2002316984A (ja) | 新規1,3−オキサチアン、それを含有する香料組成物、着香製品、香味組成物および香味製品、および該新規化合物の使用 | |
Gœra et al. | Progress in synthesis of sensory important trace components of essential oils and natural flavours | |
US4261867A (en) | Using 1-ethynyl-2,2,6-trimethyl-cyclohexanol to enhance woody fragrance of perfume compositions | |
JPH0141623B2 (ja) | ||
US4036886A (en) | Processes for producing 4- and 5-phenyl pentenals | |
JP4041238B2 (ja) | 香料中で、およびフレーバリング成分としての2,5,6−トリメチル−2−ヘプタノールの使用 | |
US4034044A (en) | Menthone-8-thiol, carvomenthone-8-thiol and process for preparing same | |
US5164364A (en) | Ethyl campholenates and dihydro derivatives thereof as flavorants and odorants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060718 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060718 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090209 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090423 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090722 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090729 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090824 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090831 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090924 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091001 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091019 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100108 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100406 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100413 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100510 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100517 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20100604 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100818 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100916 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130924 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |