JP4512088B2 - 熱可塑性ナノ複合材料の安定化 - Google Patents
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Description
ハンス ツバイフェル(編者),Plastics Additives Handbook,第5版,901−948頁,ハンサー出版社,ミュンヘン 2001
a)合成ポリマー、
b)ナノ粒子状の天然又は合成フィロシリケートもしくは該フィロシリケートの混合物、
c)フェノール系抗酸化剤及び/又は加工安定剤、及び
d)エポキシド、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、イソシアネート及び/又は無水物からなる群から選択される単官能価又は多官能価化合物、
を含むナノ複合材料を提供する。
1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望に架橋されることができる)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE)。
a)ラジカル重合(通常、高圧下および高温で)。
b)通常一種または一種より多くの周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII群の金属原子を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属原子は通常1個または1個より多く
の、代表的にはπ−またはσ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはアリールのような配位子を有する。これらの金属錯体は遊離状態であり得るか、あるいは代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合において単独で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のIa、IIaおよび/またはIIIa群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス(Phillips)、スタンダード オイル インディアナ(Standard Oil Indiana)、チグラー(−ナッタ)(Ziegler(−Natta))、TNZ(デュポン(DuPont))、メタロセンまたはシングルサイト触媒(single site catalyst)(SSC)と命名される。
ルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し;アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
キレンナフタレート(PAN)及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル;及びまたポリカーボネート又はMBSで変性されたポリエステル。
1.アミン及びアンモニウム化合物、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン、ステアリルジエトキシアミン又はアミノドデカン酸[独国のシュドケミ社からナノフィル(登録商標:Nanofil)として市販で入手可能];ジメチルジ牛脂アンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム又はポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム[CO−OPケミカル社から変性ソマシフ(登録商標:Somasif)として市販で入手可能];オクタデシルアミン、トリエトキシシラニル−プロピルアミン[ナノコル社からナノメル(登録商標:Nanomer)として市販で入手可能]、例えば、オクタデシルビス(ポリオキシエチレン[15]アミン[イーストマン社製エトミーン(登録商標:Ethomeen)]又はオクタデシルメチルビス(ポリオキシエチレン[15]アンモニウムクロリド[イーストマン社製エトクアド(登録商標:Etoquad)]等のポリアルコキシル化アンモニウム化合物、又は対応する遊離アミン。
2.ホスホニウム化合物、例えば、テトラブチルホスホニウム又はオクタデシルトリフェニルホスホニウム[イーストマン社から市販で入手可能]。
3.その他、例えば、トリエトキシオクチルシラン[ナノコル社からナノメル(登録商標:Nanomer)として市販で入手可能]、例えば、国際公開第01/04050号パンフレット又は国際公開第99/67790号パンフレットに開示されたようなアンモニウム、スルホニウム又はピリジウム化合物;例えば、PEO−b−PS又はポリ−4−ビニルピリジン−b−PS等のブロックグラフトコポリマー;又は、例えば、γ−ブチロラクトン、2−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジグリム、テトラヒドロフラン又はフルフリルアルコール等の膨潤溶媒。
R1は、炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、
nは、1、2、3又は4を表わし、
Xは、メチレン基、
Yは、水素原子又は−NH−を表わし;
nが1を表わす場合、
Xは、
R2は、炭素原子数1ないし25のアルキル基を表わし;
nが2を表わす場合、
Xは、
R2は、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数4ないし12のアルキレン基を表わすか;又は、Yが−NH−を表わす場合、R2は、更に、直接結合を表わし;
nが3を表わす場合、
Xは、メチレン基又は
R2は、
nが4を表わす場合、
Xは
R2は、炭素原子数4ないし10のアルカンテトライル基を表わす。)で表わされる化合物を含むものを含む。
,5−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。R1の好ましい定義は、メチル基及び第三ブチル基である。R2の特に好ましい定義は、炭素原子数1ないし20のアルキル基、特に炭素原子数1ないし18のアルキル基、例えば炭素原子数4ないし18のアルキル基である。R2の特に好ましい定義は、炭素原子数8ないし18のアルキル基、特に炭素原子数14ないし18のアルキル基、例えば炭素原子数18のアルキル基である。
nが2を表わす場合、R2は炭素原子数2ないし8のアルキレン基、酸素原子又は硫黄
原子によって中断された炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表わすか;又は、Yが−NH−を表わす場合、R2は、更に、直接結合を表わし;
nが3を表わす場合、
Xは、メチレン基を表わし、
R2は、
nが4を表わす場合、
R2は、炭素原子数4ないし8のアルカンテトライル基を表わすところの、少なくとも1種の式(I)で表わされる化合物を含むナノ複合材料である。
R1が、メチル基又は第三ブチル基を表わし、
nが、1、2、3又は4を表わし、
Xが、メチレン基又は
Yが、水素原子又は−NH−を表わし;
nが1を表わす場合、
R2は、炭素原子数14ないし18のアルキル基を表わし;
nが2を表わす場合、
R2は、炭素原子数4ないし6のアルキレン基を表わすか、又は酸素原子で中断された炭素原子数4ないし6のアルキレン基を表わし;
nが3を表わす場合、
Xはメチレン基を表わし、
R2は、
nが4を表わす場合、
R2は、炭素原子数4ないし6のアルカンテトライル基を表わすところの、少なくとも1種の式(I)で表わされる化合物を含むナノ複合材料である。
n’は、2、3又は4を表わし;p’は、1又は2を表わし;q’は、2又は3を表わし;r’は、4ないし12を表わし;y’は、1、2又は3を表わし;z’は、1ないし6を表わし;
n’が2を表わす場合、A’は、炭素原子数2ないし18のアルキレン基;酸素原子、硫黄原子又は−NR’4−で中断された炭素原子数2ないし12のアルキレン基;式
n’が3を表わす場合、A’は、式−Cr'H2r'-1−で表わされる基を表わし;
n’が4を表わす場合、A’は、
n’が2を表わす場合、A’’は、A’の意味を有し;
B’は、直接結合、−CH2−、−CHR’4−、−CR’1R’4−、硫黄原子又は炭素原子数5ないし7のシクロアルキリデン基を表わすか、又は、3、4及び/又は5位を炭
素原子数1ないし4のアルキル基1ないし4個で置換されたシクロヘキシリデン基を表わし;
D’は、p’が1を表わす場合、メチル基を表わし、p’が2を表わす場合、−CH2OCH2−を表わし;
y’が1を表わす場合、E’は、炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR’1又はハロゲン原子を表わし;
y’が2を表わす場合、E’は、−O−A’’−O−を表わし、
y’が3を表わす場合、E’は、式R’4C(CH2O−)3又はN(CH2CH2O−)3で表わされる基を表わし;
Q’は、少なくともz’−価のアルコール又はフェノールの基を表わし、この基は酸素原子を介してリン原子に結合され;
R’1、R’2及びR’3は、互いに独立して、未置換の又はハロゲン原子、−COOR4’、−CN−又は−CONR4’R4’で置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基;酸素原子、硫黄原子又は−NR’4−で中断された炭素原子数2ないし18のアルキル基;炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、フェニル基又はナフチル基;ハロゲン原子、合計1ないし18個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基1ないし3個で、又は炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基で置換されたナフチル基又はフェニル基を表わすか;又は、式
R’4は、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基又は炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基を表わし、
R’5及びR’6は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基又は炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基を表わし、
q’が2を表わす場合、R’7及びR’8は、互いに独立して、炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わすか、又は、一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチレン基を表わし;
q’が3を表わす場合、R’7及びR’8は、メチル基を表わし;
R’14は、水素原子、炭素原子数1ないし9のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし;
R’15は、水素原子又はメチル基を表わし、2つ以上の基R’14及びR’15が存在する場合、これらの基は同一であるか又は異なり、
X’及びY’は、各々、直接結合又は酸素原子を表わし、
Z’は、直接結合、メチレン基、−C(R’16)2−又は硫黄原子を表わし、
R’16は、炭素原子数1ないし8のアルキル基を表わす。]で表わされるベンゾフラノ−2−オン類又は有機ホスフィット又はホスホナイト類からの少なくとも1種の化合物を含むナノ複合材料である。
n’が数2を表わし、y’が数1、2又は3を表わし;
A’が炭素原子数2ないし18のアルキレン基、p−フェニレン基又はp−ビフェニレン基を表わし、
y’が1を表わす場合、E’は炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR’1又はフッ素原子を表わし;
y’が2を表わす場合、E’はp−ビフェニレン基を表わし、
y’が3を表わす場合、E’はN(CH2CH2O−)3を表わし、
R’1、R’2及びR’3は、互いに独立して、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、又は合計1ないし18個の炭素原子を有するアルキル基1ないし3個で置換されたフェニル基を表わし;
R’14は、水素原子又は炭素原子数1ないし9のアルキル基を表わし、
R’15は、水素原子又はメチル基を表わし;
X’は直接結合を表わし、
Y’は酸素原子を表わし、
Z’は直接結合又は−CH(R’16)−を表わし、
R’16は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わすところの、式(II)、(III)、(IV)又は(V)で表わされるベンゾフラノ−2−オン又はホスフィット又はホスホナイトを含むナノ複合材料である。
n’が数2を表わし、y’が数1又は3を表わし;
A’がp−ビフェニレン基を表わし、
y’が1を表わす場合、E’は炭素原子数1ないし18のアルコキシ基又はフッ素原子を表わし;
y’が3を表わす場合、E’はN(CH2CH2O−)3を表わし、
R’1、R’2及びR’3は、互いに独立して、炭素原子数1ないし18のアルキル基を表わすか、又は合計2ないし12個の炭素原子を有するアルキル基2又は3個で置換されたフェニル基を表わし;
R’14は、メチル基又は第三ブチル基を表わし;
R’15は、水素原子を表わし;
X’は直接結合を表わし、
Y’は酸素原子を表わし、
Z’は直接結合、メチレン基又は−CH(CH3)−を表わすところの、式(II)、(III)、(IV)又は(V)で表わされるベンゾフラノ−2−オン又はホスフィット又はホスホナイトを含むナノ複合材料である。
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホ
スフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス168(登録商標:Irgafos)、チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット(式D)、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット(式E)、ビスイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト(イルガフォスP−EPQ(登録商標:Irgafos)、チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド、式H)、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンゾ−[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン(式C)、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンゾ−[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン(式A)、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット(式G)。
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス168(登録商標:Irgafos)、チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
ケミカルズ インコーポレーテッド、式(H)]である。
1.トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)、
2.β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、オクタデカノール、チオジエチレングリコール、ペンタエリトリトール又はトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートとのエステル、
3.ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート又は3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、
4.β−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、ジエチレングリコールとのエステル、
5.β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えば、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、
6.ホスフィット及びホスホナイト、例えば、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、及び
7.ベンゾフラノ−2−オン、例えば、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン;又はそれらの混合物
からなる群から選択される、ナノ複合材料である。
ン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、及び/又は式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)又は(Ig)
1.分子中に2つのカルボキシル基を有する化合物及びエピクロロヒドリン及び/又はグリセロールジクロロヒドリン及び/又はβ−メチルエピクロロヒドリンを反応させることによって得られ得るジグリシジル及びジ(β−メチルグリシジル)エステル。反応は、塩基の存在下で都合良く行われる。
分子中に2つのカルボキシル基を有する化合物として、脂肪族ジカルボン酸が使用され得る。これらのジカルボン酸の例は、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、又は、二量化もしくは三量化リノール酸である。
しかしながら、例えば、テトラヒドロフタル酸、4−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は4−メチルヘキサヒドロフタル酸等の脂環式ジカルボン酸を使用することもできる。
更に、芳香族ジカルボン酸、例えば、フタル酸又はイソフタル酸が使用され得る。
この種のエーテルは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ(オキシエチレン)グリコール、プロパン−1,2−ジオール、又はポリ(オキシプロピレン)グリコール、プロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ポリ(オキシテトラメチオレン)グリコール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、ソルビトール等の非環式アルコールから、及びポリエピクロロヒドリンから誘導される。
しかしながら、それらはまた、例えば、1,3−又は1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン又は1,1−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキセ−3−エン等の脂環式アルコールからも誘導されるか、又はそれらは、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アニリン又はp,p’−ビス(2−ヒドロキシエチルアミノ)ジフェニルメタン等の芳香族核を有する。
エポキシドはまた、単核フェノールから、例えば、レゾルシノール、ピロカテコール又はヒドロキノン等からも誘導され得るか、又は、それらは、多核フェノール、例えば、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン等に、もしくは、酸性条件下で得られ得るフェノールとホルムアルデヒドの縮合生成物、例えば、フェノールノボラックに基づく。
しかしながら、エチレンウレア又は1,3−プロピレンウレア等のシクロアルキレンウレアのN,N’−ジグリシジル誘導体及び5,5−ジメチルヒダントイン等のヒダントインのN,N’−ジグリシジル誘導体もまた、ジ(N−グリシジル)化合物に含まれる。
主に、芳香族構造を有するジグリシジル化合物が使用される。
所望により、異なる構造のエポキシドの混合物を使用することもできる。
a)アラルダイトGY240(登録商標:Araldite)、アラルダイトGY250(登録商標:Araldite)、アラルダイトGY260(登録商標:Araldite)、アラルダイトGY266(登録商標:Araldite)、アラルダイトGY2600(登録商標:Araldite)又はアラルダイトMY790(登録商標:Araldite)等の液体ビスフェノールAジグリシジルエーテル。
f)アラルダイトCY179(登録商標:Araldite)等の液体脂環式エポキシ樹脂。
a)CGエポキシレジン0163(登録商標:CG Epoxy Resin)等のテトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル。
b)EPN1138、EPN1139、GY1180、PY307等のフェノール−ホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体ポリグリシジルエーテル。
c)ECN1235、ECN1273、ECN1280、ECN1299等のo−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体ポリグリシジルエーテル。
d)アラルダイトPT810(登録商標:Araldite)等の固体複素環式エポキシ樹脂(トリグリシジルイソシアヌレート)。
e)アラルダイトMY0510(登録商標:Araldite)等のp−アミノフェノールの液体N,N,O−トリグリシジルエーテル。
f)アラルダイトMY720(登録商標:Araldite)、アラルダイトMY721(登録商標:Araldite)等のテトラグリシジル−4,4’−メチレンベンザミン又はN,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミノフェニルメタン。
t=3の場合、
R12は、酸素原子又は硫黄原子で中断され得る、1ないし18個の炭素原子を有する3価の直鎖、枝分かれした又は環状の脂肪族基を表わすか、又は、R12は更に、未置換の又は炭素原子数1ないし4のアルキル基−置換ベンゼントリイル基を表わし、
t=2の場合、
R12は、酸素原子又は硫黄原子で中断され得る、1ないし18個の炭素原子を有する2価の直鎖、枝分かれした又は環状の脂肪族基を表わすか、又は、R12は更に、未置換の又は炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニレン基を表わし、
t=1の場合、
R12は、酸素原子又は硫黄原子で中断され得る、1ないし18個の炭素原子を有する1価の直鎖、枝分かれした又は環状の脂肪族基を表わすか、又は、R12は更に、未置換の又は炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニル基を表わす。)で表わされる化合物である。
基又は2,6−ジエチルフェニル基である。
’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン;2,2’,2’’−(1,2,4−ベンゼントリイル)トリス−5−メチル−2−オキサゾリン;又は2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス−5−メチル−2−オキサゾリンである。
O=C=N−R23−N=C=O (IC−1)
(式中、R23は、炭素原子数1ないし20のアルキレン基又はポリメチレン基、アリーレン基、アラルキレン基又はシクロアルキレン基を表わす。)で表わされる化合物である。
しかしながら、ジイソシアネート発生剤、例えばポリマー状ウレタン、ウレトジオン二量体及びそれ以上のオリゴマー、シアヌレートポリマー、ウレタン及びシアヌレートポリマーのポリマー状ウレタン及び熱により分離可能なシッフ塩基付加物を使用することもできる。
好ましいものは、芳香族環を含むテトラカルボン酸二無水物である。これらのテトラカルボン酸無水物は、市販で入手可能である。異なる構造を有するテトラカルボン酸二無水物の混合物を使用することもできる。
し5%、例えば0.1ないし2%の量でナノ複合材料へ添加される。
1.抗酸化剤
1.1.アルキル化モノフェノール、例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチル −ウンデシ−1’−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチル −ヘプタデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノール及びそれらの混合物。
4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
アウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.19.アミン酸化防止剤、例えば、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチル−ヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン。
2.1.2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾレ−2−イルフェノール];2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシ−フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;Rが3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イルフェニル基を表す[R−CH2CH2−COO−CH2CH2−]2−、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール。
シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない1:1又は1:2錯体のような2,2’−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
アザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物。
ジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
好ましい更なる添加剤は、ナノ複合材料のための変性剤、相溶化剤、光安定剤、分散剤又は溶解剤、顔料、染料、可塑剤及び/又は強化剤である。
充填剤としてのカーボンブラックは、安定化される合成ポリマーの総質量に基づき、賢明には、0.01ないし5%の濃度で合成ポリマーに添加される。
強化剤としてのグラスファイバーは、安定化される合成ポリマーの総質量に基づき、賢明には、0.01ないし20%の濃度で合成ポリマーに添加される。
特に好ましい更なる添加剤は、明細書の最初に記載したようなナノ複合材料のための変性剤、相溶化剤及び/又は金属不動態化剤である。
相溶化剤は、疎水相及び親水相の間の媒介剤(mediator)である。好ましくは、相溶化剤は、両親媒性を有するポリマー状分散剤又は溶解剤である。
とも2つの異なった極性を有する。オリゴマー構造がまた可能である。それらは大抵コポリマー、例えば、既知の重合反応により、例えば、ラジカル又はアニオン重合により、重縮合反応により、例えば、グラフト反応により調製されてもよい末端官能化されたオリゴマー状又は櫛型ポリマーの反応により調製され得るランダムコポリマー、又はブロックコポリマーである。ブロックコポリマーは例えば、ジブロックコポリマー(A−B型)又はトリブロックコポリマー(A−B−A又はA−B−C型)及び所謂テーパー構造である。
−スチレン)、ポリ(スチレン−b−エチレン−b−スチレン)、ポリ(スチレン−b−ブチレン−b−スチレン)、ポリ(エチレンオキシド−b−スチレン−b−エチレンオキシド)、ポリ(スチレン−b−エチレンオキシド−b−スチレン)又はポリ(スチレン−b−アクリル酸−b−スチレン)である。
ポリアクリレートに基づいた他の同様に好ましい分散剤又は溶解剤は、とりわけ米国特許第5,133,898号明細書に記載されている。
アクリレートに基づいた特に好ましい分散剤又は溶解剤は、例えば、独国のTh.ゴールドシュミット社製テゴマーDA100(登録商標:Tegomer)、テゴマーDA102(登録商標:Tegomer)又はワックスP121(登録商標:Wax P121)である。
成分(b)、(c)及び(d)、及び所望による更なる添加剤はまた、そのままの形態で、もしくはワックス、オイル又はポリマー中にカプセル化された形態で、安定化される合成ポリマー中に配合され得る。
本手法において安定化されたナノ複合材料は、広い種々の形態で、例えば、フォーム、フィルム、繊維、テープ、成形組成物として、形材として、又は表面コーティング材料、特に粉末コーティング、接着剤又はパテのための結合剤として使用され得る。
好ましい厚層ポリオレフィン成形品は、1ないし50mm、特に1ないし30mm、例えば2ないし10mmの層厚を有する。
I−1)浮動機器、海用機器への適用、ポンツーン、ブイ、デッキのプラスチック製材、桟橋、ボート、カヤック、オールおよび海岸の補強材。
I−2)自動車への適用、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リアおよびフロントの内張り、ボンネットの下の成形部分、ボンネットの棚板、トランクの内張り、室内の内張り、エアバックカバー、取付け部品(ライト)の電子成形品、ダッシュボードのガラス板、ヘッドランプのガラス板、計器パネル、室外内張り、室内装飾材料、自動車のライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアライト、ストップライト、内装品および外装品;ドアパネル;ガスタンク;フロントガラス;リアウィンドウ;シート裏張り、室外パネル、電線絶縁物、シールの為の異形押出物、クラッド、柱カバー、シャシ部分、排気システム、燃料フィルター/充填材、燃料ポンプ、燃料タンク、車体の成形品、コンバーチブル屋根、室外のミラー、室外装飾、締結具/固定具、フロント部分のモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、手荷物用ラック/ルーフラック、プレス部品/打抜き部品、封止装置、側部の衝撃保護材、防音材/絶縁材およびサンルーフ。
I−3)
道路交通機器、特に交通標識、道路標識、自動車の備品、警告三角形、医療ケース、ヘルメット、タイヤ。
I−4)備品を含む、飛行機、鉄道、自動車(車、モーターバイク)の装置。
I−5)宇宙用の装置、特にロケットおよび衛星、例えば再突入シールド(reenty
shield)。
I−6)建築および設計の、鉱業用の用途、音響防音システム、街の避難所、およびシェルターの装置。
II−2)鋼または布のような他の材料の外被。
II−3)電子工業の機器、とりわけプラグの絶縁体、特にコンピュータープラグ、電気および電子部品のケース、プリントボード、およびチップ、チェックカード、またはクレジットカードのような電子データ保存のための材料。
II−4)電気機具、とりわけ洗濯機、乾燥機、オーブン(電子レンジ)、皿洗い機、ミキサー、およびアイロン。
II−5)ライトカバー(例えば、街灯、ランプシェード)。
II−6)ワイヤーおよびケーブルにおける用途(半導体、絶縁体およびケーブル被覆)。
II−7)冷却器、冷蔵庫、加熱装置、空調機、電子部品の封入、半導体、コーヒー機器、および真空掃除機のためのホイル。
III−2)回転翼、換気扇およびタービンの翼、ソーラー装置、スイミングプール、スイミングプールカバー、プールライナー、ポンドライナー、クロゼット、衣装ダンス、区分壁、小割壁、折畳壁、屋根、シャッター(例えば、ローラーシャッター)、建具、パイプ間の接合具、スリーブ、およびコンベヤーベルト。
III−3)衛生用品、特にシャワー室、便座、カバー、洗面台。
III−4)衛生用品、特にオムツ(幼児、成人の失禁用)、女性の生理用品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、桶、移動式のトイレ、歯ブラシ、および便器。
III−5)水、廃水、および化学薬品のための(架橋された又はされていない)パイプ、ワイヤーおよびケーブル保護のためのパイプ、ガス、オイルおよび下水のためのパイプ、溝、縦樋、および排水システム。
III−6)あらゆる形状の異形材(窓ガラス)および羽目板。
III−7)ガラス代用品、とりわけ押出プレート、ビル(モノリシック、二層または多層)、航空機、学校の窓ガラス、押出シート、建築物の窓ガラス、電車、乗物、衛生室および温室のための窓フィルム。
III−8)プレート(壁、まな板)、押出被覆(印画紙、テトラパック(tetrapack)、およびパイプ被覆)、サイロ、木材代用品、プラスチック製材、複合木材、壁、表面材、家具、装飾箔、床被覆(室内および室外用途)、フローリング、踏板、およびタイル。
III−9)取入れおよび排出マニホールド。
III−10)セメント−、コンクリート−、複合−用途、および被覆、羽目板およびクラッド、手すり、手すり子、キッチンカウンター、屋根ふき、屋根ふきシート、タイルおよび防水シート。
IV−2)連続および短繊維の織物、繊維(カーペット/衛生用品/ジオテキスタイル(geotextiles)/モノフィラメント;フィルター;雑巾類/カーテン(シェード)/医療用品)、ばら繊維(ガウン/防護衣等の用途)、ネット、ロープ、ケーブル、紐、コード、糸、安全シートベルト、衣服、下着、手袋;ブーツ;ゴムブーツ、肌着、長い上着、水着、運動着、傘(パラソル、日傘)、パラシュート、パラグライダー、帆、“気球に使用されている絹”、キャンプ用品、テント、エアーベッド、サンベッド(sun
bed)、大きなバック(bulk bag)、およびバック。
IV−3)屋根、トンネル、ごみ捨て場、池、投棄場、壁、屋根膜、ジオ膜、スイミングプール、カーテン(シェード)/サン−シールド(sun−shields)、日除け、キャノピー、壁紙、食品パックおよびラップ(柔軟なおよび固形の)、医薬品のパッケージ(柔軟なおよび固形の)、エアーバッグ/安全ベルト、腕−および頭受け、カーペット
、中央のコンソール(center console)、ダッシュボード、コックピット、ドア、頭上のコンソールモジュール(overhead console module)、ドア装飾、ヘッドライナー、室内灯、室内鏡、網棚、荷台の荷物カバー、シート、かじ取り柱、ハンドル、布地、およびトランク装飾のための膜、絶縁体、カバーおよびシール。
VI−2)箱(クレート)、旅行かばん、大型の収納箱、家用の箱、パレット、棚、トラック(tracks)、ねじ受け、パックおよび缶のような収納システム。
VI−3)カートリッジ、シリンジ、医療製品、輸送のためのコンテナ、くずかご、およびくず箱、ごみ袋、ビン、ごみ入れ、ごみ箱のライナー(bin liners)、ホイル付ビン(wheely bins)、コンテナ一般、水/使用済水/化学薬品/ガス/オイル/ガソリン/軽油のためのタンク;タンクのライナー(tsnk liners)、箱、クレート、バッテリーケース、トラフ、ピストン、眼病用用品、診察機器のような医療機器、および薬剤ブリスターの梱包。
VII−2)運動およびフィットネス機器、体操マット、スキーブーツ、インライン−スケート、スキー、ビックフット(big foot)、運動場(例えばテニスコート)のような余暇時間のための補助機器および製品;ねじ蓋、ボトルおよび缶の蓋およびストッパー。
VII−3)家具一般、発泡製品(クッション、衝撃吸収材)、フォーム、スポンジ、ふきん、マット、ガーデンチェアー、競技場シート、テーブル、ソファー、玩具、積み木(板/フィギャア/ボール)、おもちゃの家、滑り台、および遊び用乗物。
VII−4)光学および磁気データ保存のための材料
VII−5)台所用品(食べるための、飲むための。料理するための、保存するための)。
VII−6)CD類、カセットおよびビデオテープの箱;DVD電子製品、全ての種類のオフィス用品(ボールペン、印鑑および印肉、マウス、棚、トラック(tracks))、あらゆる体積のボトルおよび内容物(飲料、洗剤、香水を含む化粧品)、および接着テープ。
VII−7)履物(靴、靴底)、靴の敷皮、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱(果物、野菜、肉、魚)、合成紙、ボトルのラベル、ソファー、人工関節(人間)、プリントプレート(フレキソ印刷用)、プリント回路ボード、およびディスプレーの技術。
VII−8)充填ポリマー(タルク、チョーク、チャイナクレー(カオリン)、珪灰石、顔料、カーボンブラック、TiO2、雲母、ナノ複合材、ドロマイト、シリカ、シリケート、ガラス、アスベスト)の装置。
れる。
実施例1:ポリプロピレンの安定化
1.5kgのポリプロピレン粉末(独国のバーゼル ポリオレフィン社製のプロファックスPH350(登録商標:Profax))を、5%のナノフィルN15(登録商標:Nanofil)(独国のシュド−ケミ社製のジステアリルジメチルアンモニウムクロリド変性ナノ分散積層シリケートクレー)、15%のポリボンド3200(登録商標:Polybond)(英国のクロンプトン ヨーロップ社製の無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン)、0.1%のカルシウムステアレート及び表1に列挙した安定剤と高速ミキサー中で均一に混合した。その後、このブレンドを、ベルストルフ社製の二軸スクリュー押出機で、最大200℃の温度において押出した。冷却するために水浴を通して押出物を引き出した後、押出物を粒状化した。その後、最大235℃の温度で射出成形機(オルバーグ320S)を使用することによって、これらのグラニュールから80×90mmで2mm厚の試験パネルを成形した。試験パネルのオーブン老化を、メンマート熱対流炉(Memmert convection oven)中で135℃で5日間行った。これらの試験パネルのΔ黄色度指数(YI)[5日間後のYI引く試験の開始時のYI]は、ASTM D 1925−70に従って決定した。低いYI値は試料の変色がほとんどないことを意味し、高いYI値は試料の変色が激しいことを意味する。変色がないほど、安定剤又は安定剤ブレンドはより効果的である。結果を表1にまとめる。
他の試験パネルの群に、それらが脆くなるまで、ファン付きオーブン中で135℃における人工老化を受けさせた。結果を表1にまとめる。脆化までの期間が長いほど、安定化はより良好である。
表1:
b)本発明に従った例
c)イルガフォス168(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィットである。
d)イルガノックス1010(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、式(AO−1)
e)アラルダイトGT7072(登録商標)(スイス国のバンティコ社製)は、固体ビスフェノールAジグリシジルエーテルである。
43.45gのモプレンHF500N(独国のバーゼル ポリオレフィン社製)、15%のポリボンド3000(登録商標:Polybond)(英国のクロンプトン ヨーロップ社製の無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン)、5%の有機変性クレー(ソマシフMTE(登録商標:Somasif)(独国(デュッセルドルフ)のユニコープジャパン社製)とクロイサイト20A(サウザン クレー プロダクト社製))及び適当量の表2に列挙した添加剤を、小さな容器中でブレンドした。ブレンドを、ブラベンダーミキサー(ブラベンダー社製のプラスティコーダーPL2000−3)中で200℃において10分間混合し、フォンチジン社製の油圧プレスを使用して予備プレスし、そして最終的に200℃でプレスし、60×60×1mmのプレートにした。約25mgのこれらのプレートを、パーキンエルマーDSC7/3.5ピリスの補助を得てOIT(190℃での、ASTM D 3895−80に従った酸化誘導時間)によって分析した。測定したOITsを表2に列挙する。OITのより高い値は、試料のより良好な安定化に関連する。
表2:
b)クロイサイト20A(登録商標:Cloisite 20A)を含む対照例
c)(ソマシフMTE(登録商標)(トリオクチルメチルアンモニウム変性合成雲母)を含む)本発明に従った例。
d)(クロイサイト20A(登録商標)(四級アンモニウム塩で変性された天然モンモリロナイト)を含む)本発明に従った例。
e)イルガノックスB225(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、イルガノックス1010とイルガフォス168の1:1ブレンドで
ある(対照例1d)。
f)イルガノックス3114(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、1,3,5−トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−s−トリアジン−2,4,6−(1h,3h,5h)−トリオンである。
g)アラルダイトGT7072(登録商標)(スイス国、バンティコ社)は、固体ビスフェノールAジグリシジルエーテルである。
h)イルガノックスHP136(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、ラクトンベースのラジカル掃去剤である。
i)イルガノックス1010(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、式(AO−1)
j)アラルダイトMY790(登録商標)(スイス国、バンティコ社)(ビスフェノールAベースのエポキシド)。
k)アラルダイトMT0163(登録商標)(スイス国、バンティコ社)は、1,1,2,2−エタンテトラ−p−フェノールベースのエポキシドである。
l)ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(独国、ダルムスタッド、メルクKgaA)。
m)ユビテックスOB(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)(登録商標)は、式(OX−7)
52.20gのホスタレンGM8255(独国、フランクフルトのヘキスト社製)、5%の有機変性クレー(クロイサイト20A(登録商標)(サウザン クレー プロダクト社製の四級アンモニウム塩で変性された天然モンモリロナイト))及び適当量の表3に列挙した添加剤を、小さな容器中でプレミックスした。ブレンドを、ブラベンダーミキサー(ブラベンダー社製のプラスティコーダーPL2000−3)中で200℃において10分間混合し、フォンチジン社製の油圧プレスを使用して予備プレスし、そして最終的に200℃でプレスし、60×60×1mmのプレートにした。約25mgのこのプレートを、パーキンエルマーDSC7/3.5ピリスの補助を得てOIT(190℃での、ASTM D 3895−80に従った酸化誘導時間)によって分析した。測定したOITsを表3に列挙する。OITのより高い値は、試料のより良好な安定化に関連する。
表3:
b)本発明に従った例。
c)イルガノックスB225(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、イルガノックス1010とイルガフォス168の1:1ブレンドである(対照例1d)。
d)アラルダイトGT7072(登録商標)(スイス国のバンティコ社製)は、固体ビスフェノールAジグリシジルエーテルである。
e)イルガノックス1010(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、式(AO−1)
f)イルガフォス168(登録商標)(チバ スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド)は、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィットである。
Claims (2)
- a)ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれらのモノ−およびジオレフィンとのコポリマー
b)アンモニウム又はホスホニウム化合物によって変性されているナノ粒子状の天然又は合成フィロシリケートもしくは該フィロシリケートの混合物、
c)トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5
,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルブチルベンゾフラノ−2−オン、及び/又は、式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)又は(Ig)
d)ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ジグリシジル1,2−シクロヘキサンジカルボキシレート及びフェノールノボラックエポキシ樹脂からなる群から選択される単官能価又は多官能価化合物、
を含むナノ複合材料。 - 酸化、熱又は光誘発分解に対して合成ポリマーを安定化するための方法であって、該方法は、請求項1記載の成分(b)、(c)及び(d)の少なくとも各一種を前記材料に配合又は塗布することからなる方法。
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