CN102648240A - 用于填充聚合物的稳定剂组合物和纳米复合材料 - Google Patents

用于填充聚合物的稳定剂组合物和纳米复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN102648240A
CN102648240A CN2010800549432A CN201080054943A CN102648240A CN 102648240 A CN102648240 A CN 102648240A CN 2010800549432 A CN2010800549432 A CN 2010800549432A CN 201080054943 A CN201080054943 A CN 201080054943A CN 102648240 A CN102648240 A CN 102648240A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
compsn
alkyl
methyl
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800549432A
Other languages
English (en)
Inventor
R·普芬德纳尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN102648240A publication Critical patent/CN102648240A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包含酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂以及选定的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物的稳定剂组合物以及一种填充的热塑性聚合物，尤其是纳米复合材料。本发明的其他方面是一种用酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂以及选定的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物稳定填充热塑性聚合物，尤其是纳米复合材料的方法以及该组合物在稳定填充热塑性聚合物，尤其是纳米复合材料中的用途。

Description

用于填充聚合物的稳定剂组合物和纳米复合材料
本发明涉及一种包含酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂以及选定的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物的稳定剂组合物以及一种填充的热塑性聚合物，尤其是纳米复合材料。本发明的其他方面是一种用酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂以及选定的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物稳定填充热塑性聚合物，尤其是纳米复合材料的方法以及该组合物在稳定填充热塑性聚合物，尤其是纳米复合材料中的用途。
众所周知含有填料的聚合物材料与未填充材料相比具有不良氧化和光氧化稳定性。主要是稳定剂和填料之间的相互作用以及吸收/解吸机理引起该效果。因此，获得填充聚合物的所需加工性能和长期性能存在挑战。若使用纳米尺度的填料(例如层状硅酸盐)，则甚至更难确定合适的稳定体系，因为填料的表面非常大且填料表面存在反应性位置。有关填充聚合物和纳米复合材料的稳定化的现有技术状态的详情例如由R.Pfaendner总结，《聚合物纳米复合材料的稳定化》，“Industry guide to polymernanocomposites”，G.Beyer编辑，第117-135页，Plastics InformationDirect，2009。
解决填充聚合物的稳定化挑战的潜在方案是使用封闭填料表面的填料钝化剂，例如硬脂酸酯、硬脂基酰胺、聚乙二醇、硅烷类、钛酸酯类、环氧化物。
EP 1592741公开了热塑性聚合物、呈纳米颗粒的页硅酸盐、酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂以及尤其是基于环氧化物的多官能化合物的组合。然而，所描述和所例举的环氧化物是低分子量或低聚物材料，没有提到聚合丙烯酸酯共聚物或含有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的任何其他共聚物。EP1592741中所建议的双酚A二缩水甘油醚衍生物在未来可能由于双酚A导致环境关切，尤其是当以更大量使用时。
因此，本发明所要解决的技术问题是提供一种高度有效的稳定剂组合物，其甚至在低环氧化物浓度下有效而不引起环境关切。
该问题已经通过将聚丙烯酸酯-共聚-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或聚苯乙烯-共聚-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物和酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂的组合物掺入填充热塑性聚合物中而解决。所得稳定化热塑性聚合物对热和光的不利影响呈现出惊人地高的稳定性，即使在较低环氧化物浓度下也如此。此外，填充热塑性聚合物，尤其是纳米复合材料的机械性能显著改进。
本发明的一个方面是一种组合物，其包含如下组分：
a)热塑性聚合物，
b)填料，
c)酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂，和
d)具有环氧官能(甲基)丙烯酸衍生物、非官能苯乙烯衍生物和/或非官能(甲基)丙烯酸衍生物的重复单元的共聚物。
合适的热塑性聚合物是：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前面段落中例举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同方法制备，尤其通过下列方法制备：
a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。
b)使用通常含有一种或一种以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或一个以上配体，通常是可为π-或δ-配位的氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基化物、链烯基化物和/或芳基化物。这些金属配合物可为游离形式或固定在基材上，通常在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其它活化剂，通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane)，其中所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。所述活化剂可方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Philips、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(SSC)。
2.1)下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同种类聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃原位产生，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物，以及这些共聚物相互之间及与上述1)下提及聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(例如增粘剂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。
来自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构，其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.衍生于6.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯得到的聚环己基乙烯(PCHE)，也常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.衍生于6a.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯，苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物，及其与6)下所列共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生于α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)下所提到的单体相互之间或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上面1)中所提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生于羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生于脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，以及其前体。
16.衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、4/10、5/10、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，来源于间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺(含或不含作为改性剂的弹性体)，例如聚对苯二甲酰2,4,4-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯以及衍生于羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯，还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.上述聚合物的共混物(高分子共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
例如，热塑性聚合物组分a)是聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺或聚酯；优选热塑性聚合物组分a)为聚丙烯或聚乙烯。
典型的填料例如为碳酸钙、硅酸盐、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、单壁和多壁碳纳米管、石墨、石墨烯、木粉和其他天然产物如剑麻、黄麻、亚麻的粉或纤维或合成纤维如聚酰胺、聚酯、芳族聚酰胺、聚乙烯醇纤维。
优选填料组分b)为无机填料且选自碳酸钙、滑石、高岭土、硅灰石、碳酸镁、白云石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化硅、三水氧化铝、氢氧化镁、云母、粘土以及天然或合成页硅酸盐。
选择的填料可以呈任何形状或颗粒几何形式，例如立方或球状形式、片晶或纤维。
此外，优选的填料具有至少3m2/g，更优选5m2/g，最优选10m2/g的比表面积(由液氮吸附(B.E.T.方法)测定)。因此，优选的填料具有小于5μm，更优选小于2μm，最优选小于1μm的平均粒度。
在特殊实施方案中，填料组分b)为呈纳米颗粒的层状硅酸盐粘土。
具体而言，填料组分b)是呈纳米颗粒的蒙脱土、膨润土、贝得石、云母、锂蒙脱石、皂石、绿脱石、锌蒙脱石、蛭石、伊利石、麦羟硅钠石(magadite)、水羟硅钠石、硅镁石、铬岭石或其混合物。
组分(b)可以通过改性剂如铵、胺或
Figure BDA00001722519500071
化合物改性或插层。
用于纳米粘土的改性剂实例例如为：
1.胺和铵化合物，例如二硬脂基二甲基氯化铵，硬脂基苄基二甲基氯化铵，硬脂基胺，硬脂基二乙氧基胺或氨基十二烷酸[以Nanofil(RTM)由德国Südchemie市购]；二甲基二牛脂烷基铵，三辛基甲基铵，二聚氧乙烯烷基甲基铵或聚氧丙烯甲基二乙基铵[以改性Somasif(RTM)由CO-OPChemical市购]；十八烷基胺，三乙氧基硅烷基丙基胺[以Nanomer(RTM)由Nanocor市购]，聚烷氧基化铵化合物如十八烷基二(聚氧乙烯[15]胺[来自Eastman的Ethomeen(RTM)]或十八烷基甲基二(聚氧乙烯[15]氯化铵[来自Eastman的Etoquad(RTM)]或正好为对应的游离胺。
2. 化合物，例如四丁基
Figure BDA00001722519500073
或十八烷基三苯基
Figure BDA00001722519500074
[由Eastman市购]。
3.其他，例如三乙氧基辛基硅烷[以Nanomer(RTM)由Nanocor市购]，例如在WO-A-01/04050或WO-A-99/67790中所公开的铵、锍或吡啶
Figure BDA00001722519500075
化合物；嵌段接枝共聚物，例如PEO-b-PS或聚-4-乙烯基吡啶-b-PS；或者溶胀用溶剂，例如γ-丁内酯、2-吡咯烷酮、二甲亚砜、二甘醇二甲醚、四氢呋喃或糠醇。
例如，填料组分b)由铵或化合物改性。
优选酚类抗氧化剂组分c)为式I化合物：
Figure BDA00001722519500077
其中
R1为C1-C4烷基，
n为1、2、3或4，
X为亚甲基、
Figure BDA00001722519500081
Y为氢或-NH-，以及
若n为1，则X为其中Y连接于R2，且R2为C1-C25烷基，
若n为2，则X为其中Y连接于R2，且R2为C2-C12亚烷基、被氧或硫间隔的C4-C12亚烷基；或者若Y为-NH-，则R2额外为直接键合，
若n为3，则X为亚甲基或
Figure BDA00001722519500084
其中亚乙基连接于R2，
且R2为
Figure BDA00001722519500085
若n为4，则X为
Figure BDA00001722519500086
其中Y连接于R2，且R2为C4-C10链烷四基。
具有至多25个碳原子的烷基为支化或未支化基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。R1的优选定义为甲基和叔丁基。R2的特别优选定义是C1-C20烷基，尤其是C1-C18烷基，例如C4-C18烷基。R2的尤其优选定义是C8-C18烷基，尤其是C14-C18烷基，例如C18烷基。
C2-C12亚烷基为支化或未支化的基团，例如亚乙基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基或十二亚甲基。R2的优选定义例如为C2-C10亚烷基，尤其是C2-C8亚烷基。R2的尤其优选定义为C4-C8亚烷基，尤其是C4-C6亚烷基，例如六亚甲基。
被氧或硫间隔的C4-C12亚烷基可以被间隔一次或多次且例如为-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。R2的优选定义例如为被氧或硫间隔的C4-C10亚烷基，尤其是被氧或硫间隔的C4-C8亚烷基，例如被氧或硫间隔的C4-C6亚烷基。R2的尤其优选含义为-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。
具有4-10个碳原子的链烷四基例如为
Figure BDA00001722519500091
(季戊四醇基)、
Figure BDA00001722519500092
Figure BDA00001722519500093
优选季戊四醇基。
组分(c)还可以包括不同的式I的位阻酚的混合物。
令人感兴趣的组合物包括包含至少一种其中若n为1，则R2为C1-C20烷基的式I化合物作为组分(c)的那些。
优选包含至少一种如下式I化合物作为组分(c)的组合物，其中
若n为2，则R2为C2-C8亚烷基、被氧或硫间隔的C4-C8亚烷基，或者若
Y为-NH-，则R2额外为直接键合，
若n为3，则X为亚甲基，R2为
Figure BDA00001722519500094
若n为4，则R2为C4-C8链烷四基。
同样优选包含至少一种如下式I化合物作为组分(c)的组合物，其中
R1为甲基或叔丁基，
n为1、2、3或4，
X为亚甲基或
Figure BDA00001722519500101
Y为氢或-NH-，
若n为1，则R2为C14-C18烷基，
若n为2，则R2为C4-C6亚烷基或为被氧间隔的C4-C6亚烷基，
若n为3，则X为亚甲基，R2为
Figure BDA00001722519500102
若n为4，则R2为C4-C6链烷四基。
同样令人感兴趣的是包含至少一种式I化合物作为组分(c)的组合物，其中该式I化合物为式Ia-Ii化合物：
Figure BDA00001722519500103
Figure BDA00001722519500111
1098、
Figure BDA00001722519500122
1076、1010、245、259、
Figure BDA00001722519500126
3114、
Figure BDA00001722519500127
1035、
Figure BDA00001722519500128
3125和
Figure BDA00001722519500129
1330是Ciba Inc的被保护商标。
优选包含至少一种式I化合物作为组分(c)的纳米复合材料，其中式I化合物为式Ia、Ib、Ic或Id化合物，尤其是式Ia、Ib或Ic化合物。
本发明纳米复合材料的组分(c)和式I化合物是已知的且在某些情况下可以市购。式I化合物的可能制备方法例如可以在美国专利3,330,859或3,960,928中找到。
令人感兴趣的还有包含选自有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的加工稳定剂作为组分(c)的组合物。
特别令人感兴趣的是包含至少一种选自式II-VIII的有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的化合物作为组分(c)的组合物：
Figure BDA000017225195001210
其中各指数为整数，
n’为2、3或4，p’为1或2，q’为2或3，r’为4-12，y’为1、2或3，z’为1-6，
若n'为2，则A'为C2-C18亚烷基，被氧、硫或-NR'4-间隔的C2-C12亚烷基，式
Figure BDA00001722519500131
的基团或亚苯基，
若n'为3，则A'为式-Cr'H2r'-1-的基团，
若n'为4，则A'为
Figure BDA00001722519500132
若n'为2，则A"具有A'的含义，
B'为直接键合、-CH2-、-CHR'4-、-CR'1R'4-、硫或C5-C7亚环烷基，或为在3、4和/或5位被1-4个C1-C4烷基取代的亚环己基，
若p'为1，则D'为甲基且若p'为2，则D'为-CH2OCH2-，
若y'为1，则E'为C1-C18烷基、-OR′1或卤素，
若y为2，则E'为-O-A"-O-，
若y为3，则E'为式R'4C(CH2O-)3或N(CH2CH2O-)3的基团，
Q'为至少z'价醇或酚的基团，该基团经由氧原子与磷原子连接，
R'1、R'2和R'3相互独立地为未取代或被卤素、-COOR4'、-CN-或-CONR4'R4'取代的C1-C18烷基，被氧、硫或-NR'4-间隔的C2-C18烷基，C7-C9苯基烷基，C5-C12环烷基，苯基或萘基，被卤素、1-3个总共具有1-18个碳原子的烷基或烷氧基或C7-C9苯基烷基取代的萘基或苯基，或为式
Figure BDA00001722519500133
的基团，其中m'为3-6的整数，
R'4为氢、C1-C18烷基、C5-C12环烷基或C7-C9苯基烷基，
R'5和R'6相互独立地为氢、C1-C8烷基或C5-C6环烷基，
若q'为2，则R'7和R'8相互独立地为C1-C4烷基或一起为2,3-脱氢五亚甲基，
若q'为3，则R'7和R'8为甲基，
R'14为氢、C1-C9烷基或环己基，
R'15为氢或甲基并且若存在两个或更多个基团R'14和R'15，则这些基团相同或不同，
X'和Y'各自为直接键合或氧，
Z'为直接键合、亚甲基、-C(R'16)2-或硫，
R'16为C1-C8烷基。
优选加工稳定剂组分c)为式II、III、IV或V化合物：
Figure BDA00001722519500141
其中
n'为2且y'为1、2或3，
A'为C2-C18亚烷基、对亚苯基或对亚联苯基，
若y'为1，则E'为C1-C18烷基、-OR'1或氟，
若y'为2，则E'为对亚联苯基，
若y'为3，则E'为N(CH2CH2O-)3，
R'1、R'2和R'3相互独立地为C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、环己基、苯基或被1-3个总共具有1-18个碳原子的烷基取代的苯基，
R'14为氢或C1-C9烷基，
R'15为氢或甲基，
X'为直接键合，
Y'为氧，
Z'为直接键合或-CH(R'16)-，
R'16为C1-C4烷基。
特别优选包含式II、III或V的亚磷酸酯或亚膦酸酯作为组分(c)的纳米复合材料。
尤其优选包含至少一种式VII化合物作为组分(c)的纳米复合材料：
Figure BDA00001722519500151
其中
R1和R2相互独立地为氢、C1-C8烷基、环己基或苯基，和
R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷基。
下列化合物为特别适合在组合物中作为组分(c)的有机亚磷酸酯和亚膦酸酯的实例。
亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三－十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(
Figure BDA00001722519500152
168，CibaSpecialty Chemicals Inc.)、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯(式D)、二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯(式E)、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯(
Figure BDA00001722519500153
P-EPQ，Ciba Specialty Chemicals Inc.，式H)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环(式C)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环(式A)、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯(式G)。
特别优选使用下列亚磷酸酯和亚膦酸酯：
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(168，Ciba Specialty ChemicalsInc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯、
Figure BDA00001722519500161
非常特别优选亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯[
Figure BDA00001722519500162
168，Ciba Inc.]、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯[
Figure BDA00001722519500163
38，Ciba Inc.，式(G)]、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯[126，Ciba Inc.，式(D)]或4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯[
Figure BDA00001722519500165
P-EPQ，CibaInc.，式(H)]。
上述有机亚磷酸酯和亚膦酸酯是已知化合物；它们中的许多可市购。
非常特别令人感兴趣的是其中组分(c)为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)·乙基酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯和/或式Ia、Ib、Ic、Id或Ig化合物的组合物：
组分d)为环氧官能(甲基)丙烯酸衍生物、非官能苯乙烯衍生物和/或非官能(甲基)丙烯酸衍生物的重复单元的共聚物。术语(甲基)丙烯酸衍生物包括丙烯酸和甲基丙烯酸的游离酸、酯和盐。典型的酯是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基酯。典型的盐是相应酸的钠、钾或锌盐。
术语环氧官能(甲基)丙烯酸衍生物包括丙烯酸和甲基丙烯酸的任何环氧化衍生物。这些通常为相应酸的环氧化酯如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
非官能苯乙烯衍生物例如为苯乙烯、甲基苯乙烯或十二烷基苯乙烯。
优选该共聚物组分(d)为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，其中(甲基)丙烯酸缩水甘油酯基于单体混合物的重量大于5重量%。
上述共聚物为商品且例如由BASF SE以商标“Joncryl”(RTM)，尤其是Joncryl 4300、4370、4368、4380和4385购得。
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的量基于单体混合物的重量例如为5-50%，例如10-30%。
优选填料组分b)基于合成聚合物组分a)的重量以0.1-60%，尤其是0.1-20%，例如1-10%的量存在于该组合物中。
优选酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂组分c)基于合成聚合物组分a)的重量以0.01-5%，尤其是0.05-5%，例如0.02-2%的量存在于该组合物中。
当酚类抗氧化剂和加工稳定剂均存在于该组合物中时，上面所给量表示二者之和。酚类抗氧化剂和加工稳定剂的重量比通常为1:10-10:1，优选1:5-5:1。
优选该共聚物组分d)基于合成聚合物组分a)的重量以0.01-5%，尤其是0.05-5%，例如0.1-5%的量存在于该组合物中。
组分c)与组分d)之间的重量比通常为1:10-10:1，优选1:5-5:1。
例如，该组合物除了组分(a)、(b)、(c)和(d)外还可以包含选自纳米复合材料用改性剂、相容剂、光稳定剂、分散或溶剂化剂、颜料、染料、增塑剂和/或增韧剂的添加剂。该类其他添加剂的实例给于EP 1592741中。
其他添加剂例如相对于待稳定的合成聚合物的总重量以0.01-10%的浓度加入。
将组分(b)、(c)和(d)以及需要的话其他添加剂掺入合成聚合物中通过已知方法进行，例如在模塑之前或之中或者通过将溶解或分散的配混料施用于合成聚合物，合适的话随后缓慢蒸发溶剂。组分(b)、(c)和(d)也可以以含有它们的母料或浓缩物(例如浓度为2.5-25重量%)形式加入待稳定的合成聚合物中。此外，可能有利的是在与其他成分的任何混合或配混步骤之前将共聚物d直接、溶解或分散之后加入填料b中。此时得到涂有共聚物d的填料。在特殊实施方案中，将该涂敷填料用作组分b+d。
因此，本发明的另一方面是一种呈包含如下组分的母料形式的上述组合物：
基于组分(a)的重量为0.03-90%的组分(b)，
基于组分(a)的重量为0.03-15%的组分(c)，和
基于组分(a)的重量为0.03-15%的组分(d)。
本发明的另一方面是一种稳定热塑性聚合物以防氧化、热或光诱发降解的方法，包括向所述材料中掺入或施用至少一种如上所述的各组分(b)、(c)和(d)。
本发明的还一方面是如上所述的组分(b)、(c)和(d)的混合物作为热塑性聚合物用稳定剂混合物以防氧化、热或光诱发降解的用途。
上面所给定义和优选情形同样适用于本发明的所有方面。
下列实施例说明本发明。
实施例
在高速混合机中使聚丙烯粉末(Profax PH 350，德国Basell Polyolefins)与5%Nanofil 15(二硬脂基二甲基氯化铵改性的纳米分散层状硅酸盐粘土，供应商：德国Rockwood Clay Additives)、15%Polybond 3200(马来酸酐接枝聚丙烯，供应商：Chemtura，UK)和表1所列添加剂均匀混合。在至多200°C的温度下将该共混物在双螺杆挤出机Coperion ZSK 25中挤出。在水下线料造粒并干燥之后，将所得粒料在235°C下注塑(Arburg 320S)成测试样本以根据ISO 8256评价拉伸冲击强度(TIS)并根据ASTM D3895-80在190°C下评价氧气诱导时间(OIT)。
添加剂：
Irganox B 225(RTM)为Irganox 1010(RTM)和Irgafos 168(RTM)的1:1共混物，其可由Ciba Inc.得到。
Joncryl ADR 4368(RTM)为含有甲基丙烯酸缩水甘油酯的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，其可由BASF SE得到。
表1：
 序号   I.B 225[%]   Joncryl ADR 4368[%]   OIT[s]   TIS[kJ/m2]
 对比1   0.2  -   13.3   128
 对比2   0.5  -   30.3
 发明1   0.2   0.3   19.9
 发明2   0.2   1.0   21.8
 发明3   0.5   0.3   61.5   128
 发明4   0.5   1.0   82.4   132
 发明5   0.5   2.0   96.6   178
本发明组合物显示出改进的热稳定性(更高的OIT值)和改进的机械性能。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含如下组分：
a)热塑性聚合物，
b)填料，
c)酚类抗氧化剂和/或加工稳定剂，和
d)具有环氧官能(甲基)丙烯酸衍生物、非官能苯乙烯衍生物和/或非官能(甲基)丙烯酸衍生物的重复单元的共聚物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述热塑性聚合物组分a)为聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺或聚酯。
3.根据权利要求2的组合物，其中所述热塑性聚合物组分a)为聚丙烯或聚乙烯。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述填料组分b)为无机填料且选自碳酸钙、滑石、高岭土、硅灰石、碳酸镁、白云石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化硅、三水氧化铝、氢氧化镁、云母、粘土以及天然或合成页硅酸盐。
5.根据权利要求1的组合物，其中所述填料表面积为至少3m2/g，更优选5m2/g，最优选10m2/g(由液氮吸附(B.E.T.方法)测定)。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述填料组分b)为呈纳米颗粒的蒙脱石、膨润土、贝得石、云母、锂蒙脱石、皂石、绿脱石、锌蒙脱石、蛭石、伊利石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、硅镁石、铬岭石或其混合物。
7.根据权利要求5或6的组合物，其中所述填料组分b)通过铵或化合物改性。
8.根据权利要求1的组合物，其中所述酚类抗氧化剂组分c)为式I化合物：
Figure FDA00001722519400011
其中
R1为C1-C4烷基，
n为1、2、3或4，
X为亚甲基、
Figure FDA00001722519400021
Y为氢或-NH-，以及
若n为1，则X为
Figure FDA00001722519400022
其中Y连接于R2，且R2为C1-C25烷基，
若n为2，则X为
Figure FDA00001722519400023
其中Y连接于R2，且R2为C2-C12亚烷基、被氧或硫间隔的C4-C12亚烷基；或者若Y为-NH-，则R2额外为直接键合，
若n为3，则X为亚甲基或
Figure FDA00001722519400024
其中亚乙基连接于R2，且R2为
Figure FDA00001722519400025
若n为4，则X为
Figure FDA00001722519400026
其中Y连接于R2，且R2为C4-C10链烷四基。
9.根据权利要求1的组合物，其中所述加工稳定剂组分c)为式II、III、IV或V化合物：
Figure FDA00001722519400027
Figure FDA00001722519400031
其中
n'为2且y'为1、2或3，
A'为C2-C18亚烷基、对亚苯基或对亚联苯基，
若y'为1，则E'为C1-C18烷基、-OR'1或氟，
若y'为2，则E'为对亚联苯基，
若y'为3，则E'为N(CH2CH2O-)3，
R'1、R'2和R'3相互独立地为C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、环己基、苯基或被1-3个总共具有1-18个碳原子的烷基取代的苯基，
R'14为氢或C1-C9烷基，
R'15为氢或甲基，
X'为直接键合，
Y'为氧，
Z'为直接键合或-CH(R'16)-，
R'16为C1-C4烷基。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中组分c)为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯和/或式Ia、Ib、Ic、Id或Ig化合物：
Figure FDA00001722519400032
Figure FDA00001722519400041
11.根据权利要求1的组合物，其中所述共聚物组分(d)为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，其中(甲基)丙烯酸缩水甘油酯基于单体混合物的重量大于5重量%。
12.根据权利要求1的组合物，其除了组分(a)、(b)、(c)和(d)外额外包含选自纳米复合材料用改性剂、相容剂、光稳定剂、分散或溶剂化剂、颜料、染料、增塑剂和/或增韧剂的其他添加剂。
13.根据权利要求1的组合物，其呈包含如下组分的母料形式：
基于组分(a)的重量为0.03-90%的组分(b)，
基于组分(a)的重量为0.03-15%的组分(c)，和
基于组分(a)的重量为0.03-15%的组分(d)。
14.一种稳定热塑性聚合物以防氧化、热或光诱发降解的方法，包括向所述材料中掺入或施用至少一种根据权利要求1的各组分(b)、(c)和(d)。
15.根据权利要求1的组分(b)、(c)和(d)的混合物作为热塑性聚合物用稳定剂混合物以防氧化、热或光诱发降解的用途。
CN2010800549432A 2009-12-02 2010-11-30 用于填充聚合物的稳定剂组合物和纳米复合材料 Pending CN102648240A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09177737 2009-12-02
EP09177737.5 2009-12-02
PCT/EP2010/068462 WO2011067222A1 (en) 2009-12-02 2010-11-30 Stabilizer composition for filled polymers and nanocomposites

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102648240A true CN102648240A (zh) 2012-08-22

Family

ID=42077145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800549432A Pending CN102648240A (zh) 2009-12-02 2010-11-30 用于填充聚合物的稳定剂组合物和纳米复合材料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120252931A1 (zh)
EP (1) EP2507312A1 (zh)
JP (1) JP2013512979A (zh)
CN (1) CN102648240A (zh)
CA (1) CA2782155A1 (zh)
TW (1) TW201137005A (zh)
WO (1) WO2011067222A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105283509A (zh) * 2013-06-13 2016-01-27 株式会社可乐丽 聚酰胺树脂组合物和包含该组合物的成形品
CN111133043A (zh) * 2017-07-20 2020-05-08 伊士曼化工公司 包含结晶聚合物和稳定剂组合物的聚合物组合物
CN113307995A (zh) * 2021-04-30 2021-08-27 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种耐温型热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102295793A (zh) * 2011-07-07 2011-12-28 宋旭 一种高填充氧化降解高分子包装材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003066704A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-14 Johnson Polymer, Llc Oligomeric chain extenders for processing, post-processing and recycling of condensation polymers, synthesis, compositions and applications
CN1735657A (zh) * 2003-01-15 2006-02-15 西巴特殊化学品控股有限公司 热塑性纳米复合材料的稳定化
CN1882639A (zh) * 2003-11-14 2006-12-20 索尔维公司 含有合成树脂和填料的组合物、生产该组合物的方法和由该组合物获得的膜
US20090181199A1 (en) * 2008-01-15 2009-07-16 Parminder Agarwal Moldable polyester compositions, processes of manufacture, and articles thereof

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE624206A (zh) 1961-10-30
US3960928A (en) 1969-10-23 1976-06-01 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of condensation products from phenols and polyacetoacetic acid esters
FR2527620B1 (fr) * 1982-05-28 1986-02-21 Rhone Poulenc Spec Chim Composition pour moulage a base de polymeres thermoplastiques renforces par des charges minerales
JPS6475557A (en) * 1987-09-17 1989-03-22 Kanegafuchi Chemical Ind Polyethylene terephthalate-based polymer composition
EP0889088A1 (en) * 1997-07-01 1999-01-07 Du Pont De Nemours International S.A. Polyolefin compositions
US5912839A (en) 1998-06-23 1999-06-15 Energy Conversion Devices, Inc. Universal memory element and method of programming same
AU6027700A (en) 1999-07-13 2001-01-30 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast- Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Coloring pigment
JP4810743B2 (ja) * 2001-03-29 2011-11-09 東レ株式会社 難燃性樹脂組成物
US7148282B2 (en) * 2003-12-19 2006-12-12 Cornell Research Foundations, Inc. Composite of high melting polymer and nanoclay with enhanced properties
US20060199890A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-07 Southern Clay Products, Inc. Nanocomposites including modified fillers
US7511092B2 (en) * 2005-10-07 2009-03-31 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Stabilized thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
JP4996843B2 (ja) * 2005-10-28 2012-08-08 ポリプラスチックス株式会社 難燃性樹脂組成物
CA2667183A1 (en) * 2006-12-27 2008-07-03 Toray Industries, Inc. Resin composition and molded article
JP2009079124A (ja) * 2007-09-26 2009-04-16 Unitika Ltd 生分解性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形体
US20090186966A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polyestercarbonate composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003066704A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-14 Johnson Polymer, Llc Oligomeric chain extenders for processing, post-processing and recycling of condensation polymers, synthesis, compositions and applications
CN1735657A (zh) * 2003-01-15 2006-02-15 西巴特殊化学品控股有限公司 热塑性纳米复合材料的稳定化
CN1882639A (zh) * 2003-11-14 2006-12-20 索尔维公司 含有合成树脂和填料的组合物、生产该组合物的方法和由该组合物获得的膜
US20090181199A1 (en) * 2008-01-15 2009-07-16 Parminder Agarwal Moldable polyester compositions, processes of manufacture, and articles thereof

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105283509A (zh) * 2013-06-13 2016-01-27 株式会社可乐丽 聚酰胺树脂组合物和包含该组合物的成形品
CN105283509B (zh) * 2013-06-13 2018-06-08 株式会社可乐丽 聚酰胺树脂组合物和包含该组合物的成形品
US10364339B2 (en) 2013-06-13 2019-07-30 Kuraray Co., Ltd. Polyamide resin composition and molded article produced therefrom
CN111133043A (zh) * 2017-07-20 2020-05-08 伊士曼化工公司 包含结晶聚合物和稳定剂组合物的聚合物组合物
CN113307995A (zh) * 2021-04-30 2021-08-27 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种耐温型热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2507312A1 (en) 2012-10-10
WO2011067222A1 (en) 2011-06-09
US20120252931A1 (en) 2012-10-04
CA2782155A1 (en) 2011-06-09
TW201137005A (en) 2011-11-01
JP2013512979A (ja) 2013-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102257070B (zh) 层状硅酸盐阻燃组合物
CN107207806B (zh) 阻燃性聚丙烯组合物
US7851559B2 (en) Soft zero halogen flame retardant thermoplastic elastomers
AU2003238617B9 (en) Method for making polyolefin nanocomposites
CA2355824C (en) Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect
JP4406869B2 (ja) 難燃性組成物
WO2003085039A1 (en) Flame retardant coatings
JP4352235B2 (ja) 難燃性組成物
CN104169350A (zh) 作为阻燃剂的nor-hals化合物
JP5570472B2 (ja) 電気部品用の難燃性ポリマー
CN104736630A (zh) 用于制备包含非均相丙烯共聚物和滑石的组合物的方法
CN102648240A (zh) 用于填充聚合物的稳定剂组合物和纳米复合材料
CA2036949A1 (en) Stabilized polypropylene resin composition
CN101759922A (zh) 一种耐光照老化性能的聚丙烯组合物及其制备方法
EP2222780A1 (en) Ethylene/ester copolymer nanofiller composition
WO2007050393A2 (en) Thermoplastic blend compositions as soft coupling agents
CN100374491C (zh) 聚合物-有机粘土复合材料组合物、其生产方法和由其生产的制品
EP1930372A1 (en) Flame-retardant resin composition
US20060063874A1 (en) Incombustible polyolefin resin composition
CN105324424A (zh) 由热塑性聚合物和特定氨基醚与细粒次膦酸盐的协同混合物组成的组合物
JP2007246878A (ja) ナノ分散無機フィラー含有帯電防止性樹脂組成物
EP2072572B1 (en) Flame retardant polymer composition comprising aluminium hydroxide as filler and a nanofiller
CN111040362B (zh) 一种无卤阻燃隔音asa/pok合金材料及其制备方法
KR101613768B1 (ko) 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 피복재
KR101539661B1 (ko) 고분자 수지의 가공성, 분산성 개선과 내화학성 향상을 위한 첨가제 및 이를 포함하는 고분자 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120822