JP4457329B2 - ウレタン(メタ)アクリレートの製造方法 - Google Patents
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Description
前記反応容器が、前記微小管状流路内を液密状に流通する流体断面積が0.1〜4.0mm2となる空隙サイズを有する微小管状流路を有するものであり、かつ、前記伝熱性反応容器を100〜250℃に加熱すると共に、前記微小管状流路内を流通する反応液のレイノルズ数が0.2〜300の範囲となるように反応させ、次いで、反応終了後、前記伝熱性反応容器から吐出された反応生成物を連続的に冷却することを特徴とするウレタン(メタ)アクリレートの製造方法を提供するものである。
レイノルズ数=(D×u×ρ)/μ・・・式(1)
ここで、D(流路の内径)、u(平均流速)、ρ(流体密度)、μ(流体粘度)である。本発明において、レイノルズ数は上記式(1)の各要素を以下のように定義し、求めた。
u(平均流速):化合物(A)と化合物(B)との混合液の流速(m/秒)である。
ρ(流体密度):20℃におけるヒドロキシプロピルアクリレートの密度1000kg/m3である。
μ(流体粘度):20℃におけるヒドロキシプロピルアクリレートの粘度4mPa・sである。
化学反応デバイスは図1に示す構造であり、構造としては、プロセスプレートと温調プレートと交互に積層している。プロセスプレートには流路4が形成されおり、また、温調プレートには温調流路6が形成されている。
本実施例では図1に示す構造の化学反応デバイスを用いた。プロセスプレート2と温調プレート3とを交互に積層した構造である。プロセスプレートには流路4が形成されおり、また、温調プレートには温調流路6が形成されている。化学反応デバイスとしては、同じ流量を流したとき(同じ流速で流したとき)レイノルズ数が異なる図4に示す化学反応デバイス40、50、60、85を用いた。
図4に示す製造装置80において化学反応デバイス40を一つ繋いだ装置を用いて2−ヒドロキシプロピルアクリレート(HPA)61(2.1モル)とトルイレンジイソシアネート(TDI)63(1.0モル)を混合して反応を行った。また、HPA61には、あらかじめ触媒としてジブチルチンジアセテートを50ppm及び禁止剤としてハイドロキノンを200ppm混合溶解した。
図4に示す製造装置80において化学反応デバイス50を10個直列に繋いだ装置を用いて、HPA61(2.1モル)とTDI64(1.0モル)を混合して反応を行った。また、HPA61には、あらかじめ触媒としてジブチルチンジアセテートを50ppm及び禁止剤ハイドロキノンを200ppm混合溶解した。
図4に示す製造装置80において化学反応デバイス60を20個直列に繋いだ装置を用いて、HPA61(2.1モル)とTDI64(1.0モル)を混合して反応を行った。また、HPA61には、あらかじめ触媒としてジブチルチンジアセテートを50ppm及び禁止剤をハイドロキノンを200ppm混合溶解した。
HPA61とTDI63との混合流体をレイノルズ数が250(流速:1.41m/秒)になるようにし、また、図4に示す製造装置80において化学反応デバイス60を50個直列に繋いだ以外は、実施例3と同様にして反応混合物を得た。HPAとTDIの混合流体が化学反応用デバイス60の端面から供給されて、冷却用熱交換器の端面から排出されるまでの時間(反応時間)は4秒であった。反応混合物中の未反応のイソシアネート基の定量結果から、反応時間4秒で反応率80%の割合でウレタンアクリレートが生成されていた。又、暴走反応は起こらなかった。
図4に示す製造装置80において化学反応デバイス85を5個直列に繋いだ装置を用いて、HPA61(2.1モル)とTDI64(1.0モル)を混合して反応を行った。また、HPA61には、あらかじめ禁止剤をハイドロキノンを200ppm混合溶解した。
HPA61とTDI63との混合流体の流路を流れる流速がレイノルズ数で0.1(流速:6.3×10−4m/秒)になるようにした以外は、実施例1と同様にして反応混合物を得た。HPAとTDIの混合流体が化学反応用デバイス40の端面から供給されて、冷却用熱交換器の端面から排出されるまでの時間(反応時間)は300秒であった。暴走反応は起こらなかったものの、反応時間が300秒でも反応率40%でしかなく、ウレタンアクリレートを効率よく製造することが出来なかった。尚、このウレタンアクリレートの重量平均分子量測定も行っていない。
HPA61とTDI63との混合流体の流路を流れる流速がレイノルズ数で0.05(流速:0.3×10−4m/秒)になるようにした以外は実施例1と同様にして反応混合物を得た。HPAとTDIの混合流体が化学反応用デバイス40の端面から供給されて、冷却用熱交換器の端面から排出されるまでの時間(反応時間)は600秒であった。暴走反応は起こらなかったものの、反応時間が600秒でも反応率32%でしかなく、ウレタンアクリレートを効率よく製造することが出来なかった。尚、このウレタンアクリレートの重量平均分子量測定も行っていない。
温度計、攪拌機、水冷コンデンサー、窒素吹き込み口、エアー吹き込み口を備えた4つ口フラスコにTDI 778g、ハイドロキノン0.24g、ジブチルチンジアセテート0.07gを仕込み、フラスコ内を60℃に昇温した。60℃に昇温後、HPA 1236gを2時間かけて滴下し、滴下終了後、75℃に昇温し、75℃で3時間30分反応を継続した。残存イソシアネート基(NCO%)が0.1%以下になった時点で反応を終了し、比較対照用ウレタンアクリレートを得た。
温度計、攪拌機、水冷コンデンサー、窒素吹き込み口、エアー吹き込み口を備えた4つ口フラスコにTDI 783g、HPA 1236g、ハイドロキノン0.24gを仕込み均一に混合した後、フラスコ内を60℃に昇温した。60℃に昇温後、加熱を中止し、ジブチルチンジアセテート0.07gを仕込んだ。ジブチルチンジアセテート仕込み後、直ちに発熱が生じ制御不能となり、フラスコ内の温度が約2分で240℃まで上昇、最終的に330℃まで上昇しフラスコ内がゲル化してフラスコ内より大量のガスが発生した。
β・・・・・化合物(A)と化合物(B)との反応物を含有する流体
γ・・・・・温調流体
1・・・・・化学反応用デバイス
1b・・・・化学反応用デバイスの端面
1c・・・・化学反応用デバイスの端面
1d・・・・化学反応用デバイスの側面
1e・・・・化学反応用デバイスの側面
2・・・・・第1プレート(プロセスプレート)
2a・・・・第1プレートの面
2b・・・・第1プレートの端面
2c・・・・第1プレートの端面
2d・・・・第1プレートの側面
2e・・・・第1プレートの側面
3・・・・・第2プレート(温調プレート)
3a・・・・第2プレートの面
3b・・・・第2プレートの端面
3c・・・・第2プレートの端面
3d・・・・第2プレートの側面
3e・・・・第2プレートの側面
4・・・・・断面凹溝形状の流路
6・・・・・断面凹溝形状の温調流路
6a・・・・断面凹溝形状の主流路
6b・・・・断面凹溝形状の供給側流路
6c・・・・断面凹溝形状の排出側流路
p0・・・・所定間隔
w0・・・・・幅
d0・・・・・深さ
L・・・・・・流路長さ
30・・・・・コネクタ
31・・・・・ジョイント部
32・・・・・継手部
40・・・・・化学反応デバイス
50・・・・・化学反応デバイス
60・・・・・化学反応デバイス
80・・・・・製造装置
61・・・・・化合物(A)
62・・・・・第1のタンク
63・・・・・化合物(B)
64・・・・・第2のタンク
65・・・・・プランジャーポンプ
66・・・・・プランジャーポンプ
67・・・・・ミキサー
68・・・・・温調装置
69・・・・・冷却用熱交換器
70・・・・・温調装置
71・・・・・排圧弁
72・・・・・受け容器
80・・・・・実施例及び比較例で用いた樹脂の製造装置を模式的に示す概略構成図
85・・・・・化学反応デバイス
Claims (8)
- 内部に微小管状流路が形成された伝熱性反応容器の該微小管状流路内に、水酸基と(メタ)アクリロイル基とを有する化合物(A)と、イソシアネート基を有する化合物(B)との混合液を、連続的かつ液密状に流通させ、前記化合物(A)中の水酸基と前記化合物(B)中のイソシアネート基とを反応させるウレタン(メタ)アクリレートの連続製造方法であって、
前記反応容器が、前記微小管状流路内を液密状に流通する流体断面積が0.1〜4.0mm2となる空隙サイズを有する微小管状流路を有するものであり、かつ、前記伝熱性反応容器を100〜250℃に加熱すると共に、前記微小管状流路内を流通する反応液のレイノルズ数が0.2〜300の範囲となるように反応させ、次いで、反応終了後、前記伝熱性反応容器から吐出された反応生成物を連続的に冷却することを特徴とするウレタン(メタ)アクリレートの製造方法。 - 反応終了後の反応生成物の冷却を50〜90℃の温度条件で行う請求項1記載の製造方法。
- 前記水酸基と(メタ)アクリロイル基とを有する化合物(A)と、前記イソシアネート基を有する化合物(B)とを、これらを予め混合した混合液として連続的に前記伝熱性反応容器に導入する請求項1又は2記載のウレタン(メタ)アクリレートの製造方法。
- 内部に微小管状流路が形成された伝熱性反応容器を複数直列状に配設してなる反応装置を用いて反応を行う請求項3記載のウレタン(メタ)アクリレートの製造方法。
- 内部に微小管状流路が形成された伝熱性反応容器が、表面に複数の溝部が形成された伝熱性プレート状構造体を複数枚積層してなる構造を有するものである請求項3記載のウレタン(メタ)アクリレートの製造方法。
- 前混混合流体を、0.9×10-4〜4.2m/秒の流速で微小管状流路に流通させる請求項1記載のウレタン(メタ)アクリレートの製造方法。
- 前記化合物(A)が水酸基価が50〜500の化合物で、前記化合物(B)が、イソシアネート%が15〜60のものである請求項1記載のウレタン(メタ)アクリレートの製造方法。
- 連続的な冷却を、前記伝熱性反応容器の反応液出口に連通する、微小管状流路が形成された冷却用伝熱器に連続的に反応生成物を流通させることにより行う請求項1又は2記載のウレタン(メタ)アクリレートの製造方法。
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