JP4455331B2 - 重合体用安定剤の製造方法 - Google Patents
重合体用安定剤の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4455331B2 JP4455331B2 JP2004528768A JP2004528768A JP4455331B2 JP 4455331 B2 JP4455331 B2 JP 4455331B2 JP 2004528768 A JP2004528768 A JP 2004528768A JP 2004528768 A JP2004528768 A JP 2004528768A JP 4455331 B2 JP4455331 B2 JP 4455331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- ipc
- temperature
- alkyl
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 16
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 9
- MKUXAQIIEYXACX-UHFFFAOYSA-N aciclovir Chemical compound N1C(N)=NC(=O)C2=C1N(COCCO)C=N2 MKUXAQIIEYXACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- CDUQMGQIHYISOP-RMKNXTFCSA-N (e)-2-cyano-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=CC=C1 CDUQMGQIHYISOP-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- 0 *C(*)(C1)N(*)C(*)(*)CC1NC(c1cccc(C(NC(CC(*)(*)N2*)CC2(*)I)=O)c1)=O Chemical compound *C(*)(C1)N(*)C(*)(*)CC1NC(c1cccc(C(NC(CC(*)(*)N2*)CC2(*)I)=O)c1)=O 0.000 description 1
- YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 2-(2H-benzotriazol-4-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=C1N=NN2 YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXTAOXNYQGASTA-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)=CC1=CC=CC=C1 KXTAOXNYQGASTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
本発明は、重合体、特にポリアミド、用の安定剤の製造方法に関するものである。
ポリアミドの耐用寿命は、製造工程で使用する原料、すなわち溶融加工および環境的風化ファクターによってもたらされる損傷に対して重合体を安定化させるために使用する添加剤によって異なる。ポリアミドに安定化系を与える上での深刻な欠点は、多くの添加剤の最高濃度が限られていることにある。ポリアミドは、添加剤、特にポリアミド重合体と比較して分子量が低い非極性添加剤を溶媒和する能力が劣っていると考えられている。他方、ポリアミド系の成形および押出加工製品の製造業者は、経済的な理由から、低濃度の添加剤を配合することに努めている。
ポリアミドの安定化に使用される安定剤または安定剤系の幾つかは、例えば米国特許第４，００３，８７５号（非対称性シュウ酸ジアニリド）、第５，０４５，０８３号（銅錯体およびオキサニリドＵＶ吸収剤）、第４，５４４，６９１号（オキサニリド、ベンザルマロネート、α−シアノシンナメートおよびｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）、第５，３３８，３１９号（銅錯体およびシュウ酸ジアリールアミド）または第５，３８０，７７４号（束縛されたフェノール系酸化防止剤、ホスファイト、束縛されたアミン安定剤および所望によりベンゾトリアゾール）各明細書に記載されている。
ポリアミド重合体は、高い引張強度、耐摩耗性を特徴とするが、ポリアミドは、これらの特性を長期間の用途で持続するために、熱−酸化および光劣化に対して安定化させる必要もある。
ポリアミドは、耐光性染色系もさらに使用できなければならない。マトリックスの変色は、非常に重要と考えられ、着色製品、例えばポリアミド重合体の繊維や成形品、における色合いの変化を引き起こすことがある。
従って、ポリアミド重合体の安定化系をさらに改良することが常に求められている。
国際特許第ＷＯ９７／４３３３５号明細書に最初に記載された、ポリアミドの安定化に一般的に使用される最も強力な安定剤は、一般式(I)（基の定義は下記参照）で表される。
この強力な安定剤は、ポリアミドの溶融物に添加でき、ポリアミド重合体の熱安定性、光安定性、薬品安定性および染料親和力を改良する。
この間、(I)の独特な特性を他の添加剤と相乗的に組合せた新規な安定剤系が開発された。その例は、ヨーロッパ特許第０９０３３７２Ａ１号または米国特許第６，０６３,８４３号各明細書に見られる。化合物(I)またはその誘導体は、ヨーロッパ特許第１０００９６７Ａ１号明細書に見られるように、ポリエステルの安定化にも効果的に使用できる。
本来、一般式(I)の安定剤は、イソフタル酸ジクロライド（ＩＰＣ）を、一般式(II)（基Ｒ１およびＲ２は以下に定義する）の立体障害アミンと縮合することにより合成されている。この反応には、溶剤として水が使用されている。
妥当な収率を達成するために、過剰のアミン成分(II)を使用する必要があった。
一般式(II)のアミン成分は、一般的に生物分解性が乏しいことが分かっている。
反応後に過剰のアミン成分を水で洗浄する必要があったので、従来の汚水処理施設では効果的に処理できない廃水が生じている。
上記の製法で達成できる収率は、反応工程で起こる水による加水分解のために、限られている。
従って、先行技術から公知のこの方法は、上記の欠点のために、通常の製造設備に移行させることができなかった。
発明の一般的な説明
ここで、特定の有機溶剤を、最適な圧力および温度と組み合わせて使用することにより、驚くべきことに、全体的な収率が１０％以上も増加し、廃水中の有機物負荷が低下するために環境的な問題も軽減されることが分かった。
ここで、特定の有機溶剤を、最適な圧力および温度と組み合わせて使用することにより、驚くべきことに、全体的な収率が１０％以上も増加し、廃水中の有機物負荷が低下するために環境的な問題も軽減されることが分かった。
従って、本発明の目的は、イソフタル酸ジクロライド（ＩＰＣ）を、一般式(II)の立体障害アミンと縮合させることによる、一般式(I)の安定剤を製造する方法であって、
（式中、Ｒ１はＨ、Ｃ６シクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルオキシ基である）
有機溶剤または有機溶剤と水の混合物、および圧力と温度の最適組合せを製法全体で使用することを特徴とする方法である。
有機溶剤または有機溶剤と水の混合物、および圧力と温度の最適組合せを製法全体で使用することを特徴とする方法である。
好ましくは、Ｒ１はＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルであり、Ｒ２はＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルであり、最も好ましくはＲ１はメチルであり、Ｒ２はＨである。
ＩＰＣと成分(II)の反応は、化合物(II)、水性苛性ソーダ３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、最も好ましくは５０重量％、有機溶剤および水を含む溶液中に、ＩＰＣを攪拌しながら入れることにより行う。
本発明の重要な工程の一つは、先行技術における水だけの代わりに、有機溶剤または有機溶剤の混合物を水と共に使用することである。使用する溶剤は、有機芳香族炭化水素、好ましくはキシレン、または脂肪族アルコール、好ましくはエタノールまたはイソプロパノールである。最も好ましくはイソプロパノールまたはイソプロパノールと水の混合物を使用する。
イソプロパノールと水の好ましい比は、イソプロパノール６０〜８０体積％に対して水２０〜４０体積％、最も好ましくは、この比はイソプロパノール７０体積％と水３０体積％である。
上記の溶剤またはこれらの溶剤と水の混合物を使用することにより、収率は理論値の８５％から９６％に改良できる、すなわち加水分解反応を最少に抑えることができる。
また、過剰の、生物毒性があるアミン成分(II)を、収率を下げずに回避することができる。本製法は、ＩＰＣとアミン成分(II)のモル比、ＩＰＣ１モルに対して(II)１．８０〜２．００モル、好ましくは(II)１．８０〜１．９０モル、最も好ましくはＩＰＣ１モルに対して(II)１．８５モルを使用する。これによって、廃水の有機物負荷が最小になり、上に記載した成分(II)の生物毒性に関して重大な利点が得られる。
しかし、この溶剤系だけでは、先行技術の製法の問題を完全に解決することはできない。水と有機溶剤の混合物を周囲圧力で使用しても、(I)は小さな、粘性のケーキ状粒子として生じ、遠心分離装置または吸引フィルターのような従来の濾過機構では容易に単離できない。その結果、効果的に洗浄し、妥当な製品品質に到達するには、大量の水を使用する必要がある。
そこで、本発明のもう一つの重要な点は、温度および圧力のような反応条件の組合せである。これによって、もう一つの利点として、一般式(I)を有する化合物の結晶濾過特性を著しく改良することができる。
アミン(II)の溶剤／水／ＮａＯＨ溶液へのＩＰＣの添加は、２０〜４０℃、好ましくは２５〜３５℃、最も好ましくは３０℃で行う。
ＩＰＣの添加が完了した後、反応混合物を同じ温度で５０〜７０分間、好ましくは１時間、攪拌する。次いで、反応混合物をオートクレーブ中で９０〜１１０℃、好ましくは１００℃に、系の圧力が１．３〜１．７バール、好ましくは１．５バールになるように加熱する。これらの条件下で、反応生成物は溶剤中に完全に溶解し、２つの相を容易に分離することができる。
塩の大部分、過剰の苛性物質およびある程度のイソプロパノール残留物を含む水層は容易に分離することができ、残留溶剤を再蒸留した後、従来の汚水処理設備でさらに処理することができる。
水を加えた後、すべての固体が溶解するまで、有機層を温度１３０〜１４０℃、系の圧力３．０〜４．０バールに加熱する。次いで反応混合物を周囲温度に冷却すると、一般式(I)の生成物の大きな結晶が形成されるので、これを従来のフィルター装置を使用して単離することができる。
本製法を使用することにより、反応収率を９６％に増加し、廃水消費量および負荷を大幅に低下させ、形成された反応生成物の濾過特性を最適化し、式(I)の生成物の吐出量を通常の製造設備で最大にすることができる。従って、本製法は、生態学的に有利である。
本製法により、米国特許第６，０６３，８４３号明細書に示唆されている安定剤系にも使用できる一般式(I)の安定剤が得られる。また、様々な用途に応じて、さらなる添加剤を加えることもできる。これらのさらなる添加剤は、米国特許第６，０６３，８４３号明細書にも記載されている。
諸例
下記の例は、一般式(I)の安定剤を製造するための新規な方法を説明するものである。基Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである例を使用する。Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである式(I)の安定剤は、ポリアミド重合体用の強力な安定剤として一般的に良く知られており、ClariantからNylostab（登録商標）S-EED（登録商標）の商品名で市販されている。
下記の例は、一般式(I)の安定剤を製造するための新規な方法を説明するものである。基Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである例を使用する。Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである式(I)の安定剤は、ポリアミド重合体用の強力な安定剤として一般的に良く知られており、ClariantからNylostab（登録商標）S-EED（登録商標）の商品名で市販されている。
例１
攪拌機、滴下漏斗、温度計およびｐＨ電極を取り付けた２リットルの４つ口フラスコ中で、
１５０．５ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−アミン（９８．７％、０．９５モル）および
８５．２ｇの５０％ＮａＯＨ溶液（１．０７モル）を
４７０．０ｇのイソプロパノールおよび
２６０．０ｇの脱イオン水の混合物に加える。
攪拌しながら、
１０２．１ｇの溶融したイソフタル酸クロライド（９９．４％、０．５０モル）を加える。
攪拌機、滴下漏斗、温度計およびｐＨ電極を取り付けた２リットルの４つ口フラスコ中で、
１５０．５ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−アミン（９８．７％、０．９５モル）および
８５．２ｇの５０％ＮａＯＨ溶液（１．０７モル）を
４７０．０ｇのイソプロパノールおよび
２６０．０ｇの脱イオン水の混合物に加える。
攪拌しながら、
１０２．１ｇの溶融したイソフタル酸クロライド（９９．４％、０．５０モル）を加える。
ＩＰＣを加えている間、氷浴で冷却することにより、反応混合物の温度を３０℃に維持する。反応混合物を同じ条件下（温度／ｐＨ調整）でさらに１時間攪拌する。この反応工程中に白色懸濁液が形成される。この反応混合物を、攪拌機および内部温度計を備えた３リットルの実験室用オートクレーブに移し、混合物を温度ＴＩ＝１００℃に加熱する。得られる系の圧力は約１．５バールであり、固体は完全に溶解する。
２つの液相、すなわち
−塩および水性ＮａＯＨおよび少量のイソプロパノールを含む下側水相
−イソプロパノール中に溶解した所望の生成物を含む上側有機相
が形成される。
−塩および水性ＮａＯＨおよび少量のイソプロパノールを含む下側水相
−イソプロパノール中に溶解した所望の生成物を含む上側有機相
が形成される。
下側相を加圧下で除去し、反応混合物に脱イオン水９５０．０ｇを加える。
固体がすべて完全に溶解するまで、混合物をＴＩ＝１３０℃および対応する系の圧力３．３バールにさらに加熱する。懸濁液を周囲温度ＴＩ＝約３０℃に冷却する。得られた白色懸濁液を、金属スクリーンを備えたフィルター装置に通し、反応生成物を脱イオン水７１５．０ｇで洗浄して塩化物および他の不純物を除去する。反応生成物を真空乾燥炉中で一定重量になるまで加熱する。一般式(I)のＲ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである反応生成物の収率は２００．０ｇ、つまり理論値の９５．３％である（少量成分ＴＡＤに対する収率）。
例２（比較例）
攪拌機、滴下漏斗、温度計およびｐＨ電極を取り付けた２リットルの４つ口フラスコ中で、
１６１．２ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−アミン（９８．７％、１．０２モル）および
９３．８ｇの砕いた氷を温度７℃に冷却する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計およびｐＨ電極を取り付けた２リットルの４つ口フラスコ中で、
１６１．２ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−アミン（９８．７％、１．０２モル）および
９３．８ｇの砕いた氷を温度７℃に冷却する。
攪拌しながら、
１０２．１ｇの溶融したイソフタル酸クロライド（９９．４％、０．５０モル）を加える。
ＩＰＣを加えている間、反応混合物の温度を１０℃未満に維持する。ＩＰＣを加えた後、粘着性の物質を
４５０．０ｇの脱イオン水および
１３３．３ｇの３０％ＮａＯＨ溶液（１．００モル）
で希釈する。
１０２．１ｇの溶融したイソフタル酸クロライド（９９．４％、０．５０モル）を加える。
ＩＰＣを加えている間、反応混合物の温度を１０℃未満に維持する。ＩＰＣを加えた後、粘着性の物質を
４５０．０ｇの脱イオン水および
１３３．３ｇの３０％ＮａＯＨ溶液（１．００モル）
で希釈する。
ＮａＯＨを加えている間、
３００．０ｇの脱イオン水を加えて反応混合物を希釈する。
３００．０ｇの脱イオン水を加えて反応混合物を希釈する。
２５℃で３時間攪拌した後、粘着性の懸濁液を実験室用吸引フィルター上で濾過し、ｐＨ値が１０に達するまで洗浄する（合計２４００ｇの脱イオン水が必要である）。
フィルターケーキを
６００．０ｇの脱イオン水中に再度分散させ、３０分間攪拌し、再度実験室用吸引フィルター上で単離し、７００．０ｇの脱イオン水で洗浄する。
６００．０ｇの脱イオン水中に再度分散させ、３０分間攪拌し、再度実験室用吸引フィルター上で単離し、７００．０ｇの脱イオン水で洗浄する。
反応生成物を真空乾燥炉中で一定重量になるまで加熱する。一般式(I)のＲ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである反応生成物の収率は１８４．８ｇ、つまりＩＰＣに対して８３．６％である。
＊＊ ＣＯＤ：化学的酸素要求量、すなわち廃水中有機物負荷を酸化するのに必要な酸素当量
表１で分かるように、例１の反応に必要なＴＡＤ／バッチの量は、例２のそれよりも著しく少ないことが分かる。それにも関わらず、式(I)の反応生成物の単離された収率は例２のそれよりも約１２％高い。
必要とされる廃水の量ならびに廃水中の残留ＴＡＤの量は、表１から分かるように、例２のそれよりもはるかに少ない。従って、この新規な方法は、例１における有利な反応条件に関するのみならず、廃水消費量および負荷に関しても、進歩である。
例３
例１および２の基Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである反応生成物(I)の結晶の濾過特性を標準的な濾過装置で試験した。この装置は、鋼製圧力フィルター（ｌ＝０．５ｍ、ｄ＝０．０５ｍ、Ｃｏ．ＢＨＳ、金属スクリーン多孔度６０μｍ）からなる。このフィルター装置に標準量（８００ｍｌ）の(I)の生成物懸濁液を充填する。このフィルター装置を閉鎖し、圧力１バールのＮ２を作用させる。濾過時間を、濾過の際に生じる濾液量の関数として測定する。良好な濾過時間は、懸濁液の良好な濾過特性に相関する。
例１および２の基Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈである反応生成物(I)の結晶の濾過特性を標準的な濾過装置で試験した。この装置は、鋼製圧力フィルター（ｌ＝０．５ｍ、ｄ＝０．０５ｍ、Ｃｏ．ＢＨＳ、金属スクリーン多孔度６０μｍ）からなる。このフィルター装置に標準量（８００ｍｌ）の(I)の生成物懸濁液を充填する。このフィルター装置を閉鎖し、圧力１バールのＮ２を作用させる。濾過時間を、濾過の際に生じる濾液量の関数として測定する。良好な濾過時間は、懸濁液の良好な濾過特性に相関する。
表２から分かるように、例１の懸濁液の濾過特性は、例２の懸濁液の濾過特性と比較して、はるかに優れている。この結果は、通常の製造用フィルター装置での濾過特性に相関しているので、この新規な製造方法を使用することにより、はるかに高い能力を達成することができる。
Claims (8)
- イソフタル酸ジクロライド（ＩＰＣ）を、一般式(II)の立体障害アミンと縮合させることによる、一般式(I)の安定剤を製造する方法であって、
第一工程で、前記ＩＰＣを、前記アミン(II)の有機溶剤／水／ＮａＯＨ溶液に温度２５〜３５℃で加え、第二工程で、前記反応混合物を、オートクレーブ中で系の圧力１．３〜１．７バール下、温度９０〜１１０℃に加熱する、方法。 - Ｒ１がＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルであり、Ｒ２がＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項１に記載の方法。
- Ｒ１がメチルであり、Ｒ２がＨである、請求項１に記載の方法。
- ＩＰＣと前記アミン(II)のモル比が１対１．８〜２．０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
- 有機溶剤が、キシレン、エタノールまたはイソプロパノールであるか、またはイソプロパノール６０〜８０体積％と水２０〜４０体積％の混合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第一工程で、前記反応混合物を同じ温度で５０〜７０分間攪拌する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
- 相を分離し、有機相を、水を加えた後、圧力３．０〜４．０バール下、温度１３０〜１４０℃に加熱する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
- 周囲温度に冷却した後、前記式(I)の化合物を単離する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0219260.7A GB0219260D0 (en) | 2002-08-19 | 2002-08-19 | Improvements in or relating to organic compounds |
| PCT/IB2003/003718 WO2004016591A1 (en) | 2002-08-19 | 2003-08-15 | Process for the preparation of stabilizers for polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006505524A JP2006505524A (ja) | 2006-02-16 |
| JP4455331B2 true JP4455331B2 (ja) | 2010-04-21 |
Family
ID=9942559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004528768A Expired - Fee Related JP4455331B2 (ja) | 2002-08-19 | 2003-08-15 | 重合体用安定剤の製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7632949B2 (ja) |
| EP (1) | EP1556350B1 (ja) |
| JP (1) | JP4455331B2 (ja) |
| KR (1) | KR101007459B1 (ja) |
| CN (1) | CN1279024C (ja) |
| AT (1) | ATE368648T1 (ja) |
| AU (1) | AU2003255962A1 (ja) |
| DE (1) | DE60315329T2 (ja) |
| ES (1) | ES2288224T3 (ja) |
| GB (1) | GB0219260D0 (ja) |
| HK (1) | HK1080838A1 (ja) |
| TW (1) | TWI318973B (ja) |
| WO (1) | WO2004016591A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101994057B1 (ko) * | 2009-09-10 | 2019-06-27 | 바스프 에스이 | 입체 장애 아민 안정화제 |
| CN103508938B (zh) * | 2013-03-30 | 2015-07-08 | 烟台瑞龙化学技术有限公司 | N,n’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的制备方法 |
| DE102013012622A1 (de) | 2013-07-30 | 2015-02-05 | Clariant lnternational Ltd | Neue sterisch gehinderte cyclische Amine |
| CN104557676B (zh) * | 2013-10-20 | 2017-01-25 | 山西省化工研究所（有限公司） | 一种尼龙多功能稳定剂的精制方法 |
| CN103554009B (zh) * | 2013-10-22 | 2016-05-04 | 山西省化工研究所（有限公司） | 一种尼龙多功能稳定剂的制备方法 |
| JP6398480B2 (ja) * | 2014-07-15 | 2018-10-03 | Jnc株式会社 | ジアミン、ポリアミック酸またはその誘導体、液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| DE102015000124A1 (de) * | 2015-01-07 | 2016-07-07 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Stabilisierung von Polyamiden |
| DE102015212508A1 (de) | 2015-07-03 | 2017-01-05 | Clariant International Ltd. | Polymeradditiv und Verfahren zu seiner Herstellung |
| CN104974075A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-10-14 | 新秀化学（烟台）有限公司 | 一种n, n-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) -1,3-苯二甲酰胺的制备方法 |
| CN105481759B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-09-14 | 如东金康泰化学有限公司 | 一种光稳定剂n,n,-双-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）间苯二甲酰胺的合成方法 |
| CN106905225A (zh) * | 2017-02-28 | 2017-06-30 | 湘潭大学 | 一种多功能聚酰胺稳定剂的制备方法 |
| CN107382828B (zh) | 2017-08-02 | 2020-05-12 | 烟台新秀化学科技股份有限公司 | 一种n,n′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的合成方法 |
| CN107880541A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-06 | 广东道生科技股份有限公司 | 一种汽车内饰专用的尼龙材料及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4003875A (en) * | 1966-02-07 | 1977-01-18 | Ciba-Geigy Corporation | Asymmetrical oxalic acid diaryl amide stabilizers |
| US4544691A (en) * | 1981-11-05 | 1985-10-01 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions containing ultraviolet-absorbing stabilizing substituted by an aliphatic hydroxyl group |
| DE4005014A1 (de) * | 1989-02-22 | 1990-08-23 | Sandoz Ag | Verfahren zur herstellung hoch lichtechter polyamidfaerbungen |
| US5380774A (en) * | 1989-11-28 | 1995-01-10 | Hoechst Celanese Corporation | Nylon molding compositions exhibiting improved protection against UV-light degradation |
| EP0511166A1 (de) * | 1991-04-26 | 1992-10-28 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterial mit einer faseraffinen Kupferkomplexverbindung und einem Oxalsäurediarylamid |
| JPH0733738A (ja) * | 1993-07-22 | 1995-02-03 | Mitsubishi Chem Corp | 芳香族アミド化合物 |
| DK29697A (da) | 1996-03-22 | 1997-09-23 | Ciba Geigy Ag | Stabilisatorkombination indeholdende 4-acyl-amido-piperidin-forbindelser til chlorholdige polymerer |
| GB9609742D0 (en) | 1996-05-10 | 1996-07-17 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| US5969014A (en) * | 1997-09-23 | 1999-10-19 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Synergistic polyamide stabilization method |
| US5965261A (en) | 1998-11-16 | 1999-10-12 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Polyester |
| ES2262770T3 (es) | 2002-01-04 | 2006-12-01 | L'oreal | Composicion que comprende un copolimero siliconado y al menos un polimero que comprende al menos un monomero de insaturacion etilenica y de grupo sulfonico, al menos un polvo organico; sus utilizaciones especialmente en cosmetica. |
| EP1677747A1 (en) | 2003-10-31 | 2006-07-12 | The Procter & Gamble Company | Method of providing a blended composition |
-
2002
- 2002-08-19 GB GBGB0219260.7A patent/GB0219260D0/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-08-15 AT AT03787972T patent/ATE368648T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-08-15 WO PCT/IB2003/003718 patent/WO2004016591A1/en active IP Right Grant
- 2003-08-15 KR KR1020057002679A patent/KR101007459B1/ko active IP Right Grant
- 2003-08-15 ES ES03787972T patent/ES2288224T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 JP JP2004528768A patent/JP4455331B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-15 EP EP03787972A patent/EP1556350B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 US US10/525,149 patent/US7632949B2/en active Active
- 2003-08-15 AU AU2003255962A patent/AU2003255962A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-15 DE DE60315329T patent/DE60315329T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 CN CNB038174901A patent/CN1279024C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-18 TW TW092122652A patent/TWI318973B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-13 HK HK06100572A patent/HK1080838A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1556350A1 (en) | 2005-07-27 |
| US7632949B2 (en) | 2009-12-15 |
| ATE368648T1 (de) | 2007-08-15 |
| HK1080838A1 (en) | 2006-05-04 |
| DE60315329T2 (de) | 2007-11-22 |
| KR20050050084A (ko) | 2005-05-27 |
| JP2006505524A (ja) | 2006-02-16 |
| KR101007459B1 (ko) | 2011-01-12 |
| EP1556350B1 (en) | 2007-08-01 |
| ES2288224T3 (es) | 2008-01-01 |
| DE60315329D1 (de) | 2007-09-13 |
| CN1279024C (zh) | 2006-10-11 |
| WO2004016591A1 (en) | 2004-02-26 |
| AU2003255962A1 (en) | 2004-03-03 |
| CN1671664A (zh) | 2005-09-21 |
| GB0219260D0 (en) | 2002-09-25 |
| US20060199963A1 (en) | 2006-09-07 |
| TWI318973B (en) | 2010-01-01 |
| TW200418796A (en) | 2004-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4455331B2 (ja) | 重合体用安定剤の製造方法 | |
| CN105777553B (zh) | 一种尼龙盐的制备方法 | |
| DE2238734C2 (de) | Bis-benzofuranyl-Verbindungen und deren Verwendung als optische Aufheller | |
| KR20120036340A (ko) | 폴리아미드의 제조 | |
| JP2013508377A (ja) | ５−スルホイソフタル酸から、低硫酸塩の５−スルホイソフタル酸・モノ−リチウム塩を調製するための、酢酸／水混合溶媒の使用 | |
| US20050245590A1 (en) | Crystalline forms of imidoalkanpercarboxylic acids | |
| JPS62225558A (ja) | 固状高分子安定剤化合物及びその製法 | |
| US5149759A (en) | Process for preparing aromatic polyamides of high hydrolysis resistance with controlled water content of diamine | |
| EP0527365B1 (de) | Benzophenoniminodiimide und daraus abgeleitete thermostabile Polymere | |
| JP6728191B2 (ja) | ポリアミド類の安定化 | |
| CN1025611C (zh) | 卤代酰亚胺的制备方法 | |
| RU2375345C1 (ru) | Способ получения 2,7-бис[2-(диэтиламино)этокси]флуорен-9-она дигидрохлорида (тилорона) | |
| US6589903B2 (en) | Method of synthesizing complexes of platinum and alkenylpolysiloxane, especially of platinum and divinyltetramethyldisiloxane | |
| EP4378930A1 (en) | Fluoropolyether compound | |
| DE2047547A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer fluor eszierender 1,2,3 Tnazolverbindungen | |
| JPH04342565A (ja) | アミノ化合物の製法 | |
| CN1709943A (zh) | 含脂肪族侧基的聚苯并二噻唑及其制备方法 | |
| JPH04211656A (ja) | Ｎ，ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルカンジアミンの製造法 | |
| CN117105882A (zh) | 一种具有esipt性质的单分子白光发射荧光材料及其制备方法与应用 | |
| DE1745428A1 (de) | Neue Polyamide | |
| Scortanu et al. | Ultraviolet stabilizer with dibenzyl structure | |
| DE1229728B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polychinazolonen | |
| DE2518533A1 (de) | Verfahren zur reinigung von rohem n,n'-di-2-naphthyl-p-phenylendiamin | |
| JPS58219235A (ja) | ナイロン粉末の製造方法 | |
| JPH08301856A (ja) | 含窒素複素環誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060313 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091009 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100105 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100203 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130212 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4455331 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140212 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |