JP4344026B2 - 光誘導されたカチオン硬化を起こす組成物及びそれらの使用 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、可視光線による照射の間又は照射の後のカチオン重合により硬化する、エポキシド樹脂及び/又はオキセタン類を主剤とする組成物に関するものである。本発明は特に、わずかにしか固有の着色を有しない組成物、及びこれらの歯科用調合物における使用に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
これまでに知られているように、エポキシド及び/又はオキセタン基を含有する化合物を含む組成物は、カチオン的に硬化可能である。このカチオン重合は、通常、ルイス又はブレンステッド酸によって引き起こされ、これらの酸については、カチオン的に硬化可能な製剤に添加されるか、あるいは、予め化学反応、特に光化学反応によって製造されるかのいずれかが可能である。
【0003】
215〜400nmの波長範囲の光の作用の下で解離してブレンステッド酸を生成する、いわゆる光開始剤の数多くが、エポキシド基を含有する組成物についてこれまでに知られている。これらの開始剤には、例えばジアゾニウム化合物(US−A−3205157号)、スルホニウム化合物(US−A−4173476号)及びヨードニウム化合物(US−A−4264703号、US−A−4394403号)が含まれる。しかしながら、これらに記載されている実施例においては、カチオン的に硬化可能な組成物の重合について、紫外線を使用することが必要であった。
【0004】
可視光線を用いて照射された際にルイス又はブレンステッド酸を遊離し、カチオン的に硬化可能な製剤の重合を引き起こすことが可能な光不安定性の物質もまた知られている。これらの光開始剤は一般的には、シクロペンタジエニル−鉄−アレーン錯体の誘導体類(EP−A−0094915号、WO96/03453号、EP−A−0661324号)である。これらの光開始剤は、茶色〜黒色のポリマーを与えるという欠点を有しており、このような欠点は、歯科用用途の場合において、美観的に不満足な結果をもたらす。更に、歯科用用途において好ましくない強い臭いを持ったイソプロピルベンゼンが硬化の間に生じる。
【0005】
その上、可視の範囲においてカチオン重合することが可能な開始剤系が公知である。しかしながら、これらは、例えばキサンテン類又はフルオレン類のような着色のある増感剤を含み、これらの発色基は残存して、ポリマーを着色し(WO−95/14716号;ケミカルアブストラクト、121巻、1994年、参照58043z)、それゆえ、これらは美観的に受容可能な歯科用組成物としては適していない。
【0006】
WO−96/13538号によれば、可視光線において硬化することができ、改良された硬化の深さを有しており、
a)カチオン的に重合可能なエポキシド樹脂、
b)ヒドロキシル基を含有する物質、
c)アリールヨードニウム塩及び
d)α−ジカルボニル化合物
を含有するエポキシド系が記載されている。このα−ジカルボニル化合物は、可視の範囲内で増感剤として作用し、特に好ましくはカンファーキノンが使用される。すでに知られているように、カンファーキノンは、可視光線により照射された際に解離し、フリーなラジカルを生成し、この反応は、二重結合を含む製剤、好ましくは歯科用調合物の硬化作用を開始させるための時間が長くなるようにするのに使用されてきた。
【0007】
更に、カンファーキノンとヨードニウム化合物の混合開始剤系も公知であるが、二重結合を含む組成物又は、フリーなラジカルにより硬化する他の組成物の重合に対して、あるいは、ハイブリッドモノマー混合物の重合に対してしか使用されていない(US−A−5554676号、US−A−4828583号)。
【0008】
ヒドロキシル基を含有する化合物の使用は、エポキシド化合物のカチオン重合において、多くの文献から公知である反応促進をもたらし、このカチオン重合は、ヨードニウム化合物によって開始され、可塑化されたエポキシド組成物が得られることが既に記載されてきているが(US−A−4256828号、US−A−4231951号、EP−B−0119425号、DE−A−4324322.3号)、WO96/13538号の明細書の実施例1〜6、10〜16、22、23、32及び33に記載されているように、ヒドロキシル基を含有する低分子量化合物を比較的高濃度で使用すると、重合した網状構造の中に不完全な結合がもたらされることがあり、機械的物性が悪くなり、しかも浸出し得る量が高くなる結果となる。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、光誘導されたカチオン硬化を起こす組成物を提供することであり、この組成物は、固有の着色が少なく、ほとんど臭いがなく硬化し、この組成物の硬化によって、高い凝集、高い圧縮強度と曲げ強度などの非常に優れた機械的物性を有し、しかも浸出し得る量が少ない組成物が生じる。
【0010】
【課題を解決するための手段】
このような課題は、光誘導されたカチオン硬化を起こし、しかも、
(a)0.01〜8重量%、好ましくは0.1〜5重量%の、少なくとも1種のジアリールヨードニウム化合物又はジアリールヨードニウム化合物の混合物、
(b)0.01〜8重量%、好ましくは0.1〜5重量%の、少なくとも1種のα−ジカルボニル化合物、
(c)10.0〜99.9重量%の少なくとも1種の、エポキシド基及び/又はオキセタン基を含有する化合物、
(d)0〜85重量%の、充填剤、染料、顔料、流動性改良剤、チキソトロピー性剤、高分子増粘剤、酸化作用を有する添加物、安定化剤及び遅延剤などの改質剤を含む組成物であって、この組成物が更に、
(e)0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜3重量%のの少なくとも1種の芳香族アミンを含むものによって達成される。
【0011】
成分e)として使用されるアミン類が、光誘導されたカチオン重合に対して促進作用を有しているということは驚くべきことである。というのは、従来技術(DE−A−19534594号、WO96/13538号)では、アミン類は重合に対して遅延又は抑制効果のあることしか開示されていないからである。更に、非常に少量の添加、例えば0.001重量%であっても、重合を起こしている組成物中で促進作用を有しているということは全く驚くべきことである。
【0012】
【発明の実施の形態】
上記成分(a)のジアリールヨードニウム化合物は、下記の構造:
〔((R1 )a Ar1 )−I−(Ar2 (R2 )b )〕+ Y-
上式にて、Ar1 及びAr2 は独立して互いに異なっていても良く、置換されているか又は置換されていない、4〜20個の炭素原子を有する縮合性又は非縮合性の芳香族システム、例えばフェニル、トリル、クミル、アニシル、クロロフェニル、ニトロフェニル、ナフチル、チエニル、フラニル及びピラゾリルを示し、この際、R1 とR2 は同じであるか又は異なり、独立して互いに、水素原子、1〜19個の、好ましくは1〜9個の炭素原子を有する脂肪族基を示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、F、Cl、Br、SiR3 3 及び/又はNR3 2 によって置換されたものとすることが可能であり、この際、R3 は1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基においては、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されても良く、しかも、a及びbは独立して互いに1〜5をとることができる。この芳香族性のAr1 及び Ar2 は、R1 及び/又はR2 を経て互いに結合されても良い。
【0013】
反対−アニオンY- は、下記の構造
Kx Ly -
で表される、低い球核性のアニオンであり、
上式にて、Kは、主グループIII 、V又はVII の元素、例えばB、Al、P、Sb、As又はIであり、xは、1〜4の数値をとることができ、Lは独立して互いに、1〜25個の炭素原子を有する芳香族、脂肪族、芳香性脂肪族又は環状脂肪族基であり、この際、1以上の炭素原子は、F、Cl、Br又はIによって置換されても良く、しかもyは、0〜6の数値をとることができる。好ましい基Lは、ペンタフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、フルオロフェニル、フェニル、4−トリフルオロメチルフェニル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)−フェニル、フッ素及びヨウ素である。特に好ましい反対−イオンY- は、PF6 - 、SbF6 - 及びB(C6 F5 )4 - である。更に、例えばUS−A−4246703号には、ジアリールヨードニウム化合物も記載されている。
【0014】
特に適したジアリールヨードニウム化合物は、下記のものである。
・ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
・ジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・ビス−(4−メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート
・ビス−(4−メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
・ビス−(4−メチルフェニル)ヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・フェニル−4−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート
・フェニル−4−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
・フェニル−4−メチルフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・フェニル−4−メトキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート・フェニル−4−メトキシフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・フェニル−3−ニトロフェニルヨードニウムヘキサフルオロフェニルアンチモネート
・フェニル−3−ニトロフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
・ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・フェニル4−ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフェニルアンチモネート
・ジナフチルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート
・ジナフチルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
・ジナフチルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・ビス(4−ドデシルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
・ビス(4−ドデシルフェニル)ヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
・4−メチルフェニル−4−イソプロピルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
・4−メチルフェニル−4−イソプロピルフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
【0015】
成分b)のα−ジカルボニル化合物は、下記の構造:
【0016】
【化1】
【0017】
上式にて、R4 及びR5 は同じであるか又は異なり、置換されていても置換されていなくても良く、脂肪族性であっても芳香族性であっても良い
で表される化合物として理解されるべきものである。R4 とR5 は一緒に環状構造を形成しても良く、この環状構造は、置換されていないか、又は脂肪族性、環状脂肪族性、芳香族性、ヘテロ芳香族性又は縮合性の芳香族性の基により置換されている。好ましいα−ジカルボニル化合物は、カンファーキノン、ベンジル、2,3−ブタンジオン及び3,3,6,6−テトラメチルシクロヘキサンジオンであり、カンファーキノンが特に好ましい。
【0018】
成分c)のカチオン的に硬化可能な化合物は、下記の構造を有する脂肪族又は芳香族エポキシド類(タイプ1)、環状脂肪族エポキシド類(タイプ2)又はオキセタン類(タイプ3)を意味している。
【0019】
【化3】
【0020】
上記の記号は、
R10は、0〜22個の、好ましくは1〜18個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族又は芳香族基、又はこれらの基の組み合わせを示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、SiR3 及び/又はNR2 によって置換されたものとすることが可能であり、しかも、Rは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基は、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されたものとすることが可能であり、
R11は、1〜18個の、好ましくは1〜15個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族又は芳香族基、又はこれらの基の組み合わせを示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、SiR3 及び/又はNR2 によって置換されたものとすることが可能であり、しかも、Rは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基は、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されても良く、
R12、R13、R14、R15は独立して互いに、水素原子又は、1〜9個の、好ましくは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基を示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、SiR3 及び/又はNR2 によって置換されたものとすることが可能であり、この際、Rは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基は、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されても良く、
nは2〜7、好ましくは2〜5、特に好ましくは2〜4であり、
mは1〜10、好ましくは1〜7、特に好ましくは1〜5であり、
pは1〜5、好ましくは1〜4、特に好ましくは1又は2であり、
qは1〜5、好ましくは1〜4、特に好ましくは1又は2である
を示す。
【0021】
特に適した成分c)のエポキシド類及びオキセタン類は下記のものである。
・テトラキス−(2,1−エタンジイル−3,4−エポキシシクロヘキシル)−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、
・1,10−デカンジイルビス(オキシメチレン)ビス(3−エチルオキセタン)、
・1,3,5,7,9−ペンタキス−(2,1−エタンジイル−3,4−エポキシシクロヘキシル)−1,3,5,7,9−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、
・ビニルシクロヘキセンオキシド、
・ビニルシクロヘキセンジオキシド、
・3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキセンカルボキシレート、
・ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル、
・3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチルアジペート、
・3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシシクロヘキサンメタジオキサン、
・1,4−ブタンジイル−ビスオキシメチレンビス(3−エチルオキセタン)、
・3,4−エポキシシクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
・1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ビス(2,1−エタンジイル−3,4−エポキシシクロヘキシル)ジシロキサン、
・ビス−(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート
【0022】
成分d)の充填剤は、通常の歯科用充填剤、例えば石英、粉末状である、任意にX線不透過性又は反応性ガラス、破片状ポリマー、CaF2 、YF3 (EP−B−0238025号)などのわずかに溶解性のあるフッ化物、シリカゲル及び発熱性ケイ酸又はこれらの粒状物であって良い。
【0023】
又、上記組成物にあっては、フッ素供与成分として、一般式An MFm で表される、1以上の水溶性の無機錯体フッ化物を含有させることもでき、上式にて、Aは一価又は多価のカチオンを示し、Mは、主又は副グループII、III 、IV又はVの金属を示し、nは1〜3の整数を示し、mは3〜6の整数を示す(DE−A−4445266号)。
【0024】
ポリマーマトリックス中への取り込みを良くするには、上記の充填剤及び、必要であれば、YF3 のようなX線不透過性の添加物を疎水性化することが好ましい。通常の疎水性化剤はシラン類であり、例えばグリシジルオキシプロピルトリメトキシシランである。上記の無機充填剤の最大粒子径は20μmが好ましく、特に12μmが好ましい。7μm未満の平均粒子径を有する充填剤は、特に好ましく使用される。
【0025】
酸化作用を有する成分d)の添加物は、有機又は無機の固体又は液体であって良い。これらの添加物は、重合の開始を促進し、重合度を増加させる。酸化作用を有する適した添加物は、クメンヒドロパーオキシドのようなヒドロパーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシドのようなジアルキルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドのようなジアリールパーオキシド、tert−ブチルパーベンゾエート又はtert−ブチルイソノナノエートのようなパーエステル類、又は過硫酸カリウム又は過ホウ酸ナトリウムのような無機の酸化剤であり、特にクメンヒドロパーオキシド又は過硫酸カリウムが好ましい。
【0026】
成分e)の芳香族アミン類は、下記の構造を有している化合物を意味している。
【0027】
【化2】
【0028】
上式にて、R6 、R7 及びR8 は同じものであるか又は異なっており、独立して互いに、水素原子、1〜19個の、好ましくは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族又は芳香性脂肪族基を示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、SiR9 3 及び/又はNR9 2 によって置換されたものとすることが可能であり、R9 は1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基においては、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されても良く、zは1〜5の数値をとることができる。R6 とR7 又は/及びR6 とR8 は一緒になって、置換されていないか、又は脂肪族性、環状脂肪族性、芳香族性、ヘテロ芳香族性又は縮合性の芳香族性の基により置換された環状構造を形成しても良い。
【0029】
好ましいアミン類は、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、エチル−4−ジメチル−アミノベンゾエート、2−ブトキシエチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−4−ジメチルアミノベンゾエート、4−ジメチルアミノベンズアルデヒド及び、その誘導体類、例えばベンジリデンアニリン及びヒドロベンズアミドである。
【0030】
本発明の組成物は、個々の成分を一緒に混合することによって調製される。この添加の順番は決定的なものではない。好ましくは、エポキシド基及び/又はオキセタン基を含有する化合物を、まず最初に混合容器の中に入れ、この中へ、上記のジアリールヨードニウム化合物、α−ジカルボニル化合物及び芳香族アミンをかき混ぜ入れる。その後、上記の充填剤及び他の改質剤を入れて混練する。
【0031】
本発明の組成物は、エポキシド基及び/又はオキセタン基を含有する化合物によって、光誘導されたカチオン重合に適している。このような開始剤系は、充填剤を含有している組成物の硬化に適している。この組成物は、歯科用用途において特に利点をもたらす。この重合可能な製剤は、驚くほど短い硬化時間を有しており、これらの硬化時間については、添加される活性化剤、例えば酸化作用を有する添加物の性質及び濃度によって、非常に精度良く調整することができる。
【0032】
本発明の組成物は、基質を接着、埋め込み及びコーティングするのに、及び歯科用材料用として適している。
【0033】
本発明の組成物の非常に重要な利点は、硬化した後の塊状物が極めて良好な美観の印象となることである。これらポリマーは、歯の色に調整することができ、そのために、歯科用用途として特に適している。このポリマーの透明性が高いことにより、非常に優れた硬化深さが達成される。
【0034】
以下の実施例によって本発明を更に説明する。
【実施例】
実施例1〜13に記載される、充填剤を含まないカチオン的に硬化可能な一成分組成物を、表1に記載される化合物を混合することによって調製する。これらの組成物は、実施例14〜20(表2)に記載される、これらから調製された充填剤を含有する組成物(複合物)のための樹脂マトリックスである。
【0035】
【表1】
【0036】
実施例1〜13に記載される組成物はいずれも、400〜500nmの波長範囲の可視光線を発生するランプ(光照射装置エリパーII、ESPEデンタルメディスンGmbH及びCo.KG ドイツ)を用いて照射を行った際、20秒以内に硬化した。このようにして得られたポリマーは透明であり、しかも高い強度を有していた。
【0037】
表2に記載される特徴を有した実施例14〜20の複合組成物は、上記のランプを用いて照射を行った際に40秒以内に硬化した。
【0038】
【表2】
【0039】
このようにして得られたポリマーは、無色〜歯の色を有していた。
【0040】
表3には、実施例14〜20に記載される複合組成物を使用して得られた固有の物性の測定結果が示されている。
【0041】
【表3】
【0042】
上記実施例は、硬化した塊状物が、わずかしか固有の着色を有さず、しかも非常に良好な機械的物性であるために、歯科用用途、特に充填材料及び充填セメントとして極めて適したものであることを示しており、このような硬化塊状物は、本発明の組成物を用いることによって得られる。
【0043】
【発明の効果】
本発明の組成物は、固有の着色が少なく、ほとんど臭いがなく硬化し、この組成物の硬化によって得られる塊状物は、固有の着色が少なく、非常に良好な機械的物性を有しており、歯科用用途、特に歯科用充填材料、結合材料、充填及び固定セメント、一時的な補綴用プラスチック、被覆材料、密封材料、人工歯及び全体的又は部分的な補綴を製造するためのプラスチックの製造に好適である。
Claims (13)
- 可視光線によりカチオン硬化を起こす組成物であって、上記組成物が、(a)0.01〜8重量%の少なくとも1種のジアリールヨードニウム化合物、(b)0.01〜8重量%の少なくとも1種のα−ジカルボニル化合物、(c)10.0〜99.9重量%の少なくとも1種の、エポキシド基及び/又はオキセタン基を含有する化合物、(d)0〜85重量%の、充填剤、染料、顔料、流動性改良剤、チキソトロピー性剤、高分子増粘剤、酸化作用を有する添加物、安定化剤及び遅延剤などの改質剤を含むものにおいて、上記組成物が更に、(e)0.001〜5重量%の少なくとも1種の芳香族アミンを含むこと、及び、
上記成分(a)のジアリールヨードニウム化合物が、下記の構造:
〔((R1)aAr1)−I−(Ar2(R2)b)〕+Y−
上式にて、記号は、Ar1、Ar2は独立して互いに異なり、置換されているか又は置換されていない、4〜20個の炭素原子を有する縮合性又は非縮合性の芳香族システムを示し、
R1、R2は独立して互いに、水素原子、1〜19個の炭素原子を有する脂肪族基を示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、F、Cl、Br、SiR3 3及び/又はNR3 2によって置換されたものとすることが可能であり、この際、R3は1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基においては、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されても良く、この際、芳香族性のAr1及びAr2は、R1及び/又はR2を経て互いに結合されても良く、
a及びbは独立して互いに、1〜5の整数であり、しかも
Y− は、B(C6F5)4 −で表されるアニオンである
ことを特徴とする、可視光線によりカチオン硬化を起こす組成物。 - 上記組成物が、成分(a)を0.1〜5重量%の量にて、(b)を0.1〜5重量%の量にて、(e)を0.01〜3重量%の量にて含むことを特徴とする請求項1記載の組成物。
- 上記ジアリールヨードニウム化合物が、4−メチルフェニル−4−イソプロピルフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 上記組成物が、成分(b)として、カンファーキノン、ベンジル、2,3−ブタンジオン及び/又は3,3,6,6−テトラメチルシクロヘキサンジオンを含むことを特徴とする請求項4記載の組成物。
- 上記成分(e)の芳香族アミン類が、下記の構造:
- 上記組成物が、成分(e)として、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、エチル−4−ジメチル−アミノベンゾエート、2−ブトキシエチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−4−ジメチルアミノベンゾエート、4−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ベンジリデンアニリン及び/又はヒドロベンズアミドを含むことを特徴とする請求項6記載の組成物。
- 上記成分(c)の、エポキシド基及び/又はオキセタン基を含有する化合物が、下記の構造:
R10は、0〜22個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族又は芳香族基、又はこれらの基の組み合わせを示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、SiR3及び/又はNR2によって置換されたものとすることが可能であり、しかも、Rは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基は、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されたものとすることが可能であり、
R11は、1〜18個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族又は芳香族基、又はこれらの基の組み合わせを示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、SiR3及び/又はNR2によって置換されたものとすることが可能であり、しかも、Rは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基は、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されても良く、
R12、R13、R14、R15は独立して互いに、水素原子又は、1〜9個の炭素原子を有する脂肪族基を示し、この基は1以上の炭素原子が、O、C=O、−O(C=O)−、SiR3及び/又はNR2によって置換されたものとすることが可能であり、この際、Rは1〜7個の炭素原子を有する脂肪族基であり、この基は、1以上の炭素原子が、O、C=O及び/又は−O(C=O)−によって置換されても良く、
nは2〜7であり、mは1〜10であり、pは1〜5であり、qは1〜5である
を有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。 - 上記組成物が、成分(c)として、1,3,5,7−テトラキス−(2,1−エタンジイル−3,4−エポキシシクロヘキシル)−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,10−デカンジイルビス(オキシメチレン)ビス(3−エチルオキセタン)、1,3,5,7,9−ペンタキス−(2,1−エタンジイル−3,4−エポキシシクロヘキシル)−1,3,5,7,9−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、ビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンジオキシド、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキセンカルボキシレート、ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチルアジペート、3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ(シクロヘキサンメタジオキサン)、1,4−ブタンジイル−ビス(オキシメチレン)ビス(3−エチルオキセタン)、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ビス(2,1−エタンジイル−3,4−エポキシシクロヘキシル)ジシロキサン及び/又はビス−(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペートを含むことを特徴とする請求項8記載の組成物。
- 上記組成物が、成分(d)の酸化作用を有する添加物として、クメンヒドロパーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、ジアリールパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、tert−ブチルパーベンゾエート、tert−ブチルイソノナノエート、過硫酸カリウム及び/又は過ホウ酸ナトリウムを含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
- 上記組成物が、成分(d)の充填剤として、石英、粉末状である、任意にX線不透過性又は反応性ガラス、破片状ポリマー、わずかに溶解性のあるフッ化物、シリカゲル及び/又は発熱性ケイ酸又はこれらの粒状物を含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
- 基質を接着、埋め込み及びコーティングするための、請求項1〜11のいずれか1項に記載される組成物の使用。
- 歯科用充填材料、結合材料、充填及び固定セメント、一時的な補綴用プラスチック、被覆材料、密封材料、人工歯及び全体的又は部分的な補綴を製造するためのプラスチックから成るグループより選ばれた歯科用材料を製造するための、請求項1〜11のいずれか1項に記載される組成物の使用。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101821464B1 (ko) * | 2012-10-02 | 2018-01-23 | 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 요오도늄 보레이트를 포함하고 허용가능한 악취를 방출하는 양이온성 가교가능/중합가능 조성물 |
Families Citing this family (117)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2784024B1 (fr) * | 1998-10-02 | 2002-10-31 | Rhodia Chimie Sa | Composition dentaire a base d'une silicone fonctionnalisee reticulable/polymerisable par voie cationique en presence d'un borate d'un complexe organometallique |
US6306926B1 (en) * | 1998-10-07 | 2001-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Radiopaque cationically polymerizable compositions comprising a radiopacifying filler, and method for polymerizing same |
EP1029880A1 (de) * | 1999-02-17 | 2000-08-23 | LSP Dental Chemistry AG | Epoxidverbindungen enthaltende Zusammensetzung für zahnmedizinische und/oder zahntechnische Anwendungen |
DE19919581A1 (de) * | 1999-04-29 | 2000-11-02 | Espe Dental Ag | Dentalmaterialien, Verfahren zu ihrer Aushärtung und deren Verwendung |
DE19927949A1 (de) * | 1999-06-18 | 2000-12-21 | Delo Industrieklebstoffe Gmbh | Kationisch härtende Masse, ihre Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung gehärteter Polymermassen |
DE19937091A1 (de) * | 1999-08-06 | 2001-02-22 | Espe Dental Ag | Adhäsivsysteme II |
DE19937092A1 (de) | 1999-08-06 | 2001-02-08 | Espe Dental Ag | Adhäsivsysteme I |
JP2003507499A (ja) * | 1999-08-13 | 2003-02-25 | デルタメド・メディツィーンプロドュクテ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 可視光を用いて架橋する組成物およびその使用 |
GB9921779D0 (en) * | 1999-09-16 | 1999-11-17 | Ciba Sc Holding Ag | UV-Curable compositions |
DE19951063A1 (de) | 1999-10-22 | 2001-04-26 | Espe Dental Ag | Amalgamersatz |
FR2801315A1 (fr) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Rhodia Chimie Sa | Colle de plastique polymerisable et/ou reticulable sous irradiation a base de matrice a fonctions reactives |
DE19961355A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-21 | S & C Polymer Silicon & Compos | Photoinitiatorsystem mit Titanocen-Initiatoren |
SG98433A1 (en) * | 1999-12-21 | 2003-09-19 | Ciba Sc Holding Ag | Iodonium salts as latent acid donors |
DE10001228B4 (de) * | 2000-01-13 | 2007-01-04 | 3M Espe Ag | Polymerisierbare Zubereitungen auf der Basis von siliziumhaltigen Epoxiden |
JP2001207150A (ja) * | 2000-01-26 | 2001-07-31 | Sony Chem Corp | 接着剤組成物 |
FR2805272B1 (fr) * | 2000-02-18 | 2006-08-25 | Rhodia Chimie Sa | Traitement de surface de materiau plastique avec une composition organique a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable |
ATE268015T1 (de) * | 2000-03-29 | 2004-06-15 | Univ Kanagawa | Durch licht und wärme aushärtbare harzzusammensetzung, aus dieser hergestellte lichtempfindliche trockenfolie und verfahren zur bildung eines musters damit |
DE10018918C2 (de) * | 2000-04-17 | 2002-07-18 | 3M Espe Ag | Katalysatorkomponente |
JP2001310938A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Showa Denko Kk | 重合性組成物、その硬化物と製造方法 |
JP2002040632A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Showa Denko Kk | レジストインキ組成物 |
DE10100680B4 (de) | 2001-01-09 | 2005-10-27 | 3M Espe Ag | Kationisch härtbare Dentalmassen |
DE10107985C1 (de) * | 2001-02-19 | 2002-04-18 | 3M Espe Ag | Polymerisierbare Zubereitungen auf der Basis von Siliziumverbindungen mit aliphatischen und cycloaliphatischen Epoxidgruppen und deren Verwendung |
US7589132B2 (en) * | 2001-05-01 | 2009-09-15 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Dental resins, dental composite materials, and method of manufacture thereof |
US7470728B2 (en) * | 2001-05-01 | 2008-12-30 | Pentron Clinical Technologies Llc | Dental glazes and method of manufacture and use thereof |
US7160941B2 (en) * | 2001-05-01 | 2007-01-09 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Dental composite materials and method of manufacture thereof |
US7241856B2 (en) * | 2003-06-02 | 2007-07-10 | Pentron Clinical Technologies Llc | Dental resins, dental composite materials, and method of manufacture thereof |
AU2002331604B2 (en) * | 2001-08-15 | 2007-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Hardenable self-supporting structures and methods |
US6765036B2 (en) * | 2002-01-15 | 2004-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Ternary photoinitiator system for cationically polymerizable resins |
JP4382364B2 (ja) | 2002-04-24 | 2009-12-09 | 株式会社東芝 | 液体インク |
JP4485117B2 (ja) * | 2002-06-27 | 2010-06-16 | 日東電工株式会社 | 保護剥離用フィルム |
US6773261B2 (en) * | 2002-06-28 | 2004-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials |
US7134875B2 (en) * | 2002-06-28 | 2006-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials and device |
US20050059752A1 (en) * | 2002-07-12 | 2005-03-17 | Rhodia Chimie | Stable, cationically polymerizable/crosslinkable dental compositions having high filler contents |
US7084184B2 (en) * | 2002-08-30 | 2006-08-01 | Konica Corporation | Actinic ray curable composition, actinic ray curable ink, image forming method, and ink jet recording apparatus |
US7056559B2 (en) * | 2002-08-30 | 2006-06-06 | Konica Corporation | Ink-jet image forming method |
GB2393444A (en) * | 2002-09-25 | 2004-03-31 | Coates Brothers Plc | Compositions comprising photoinitiator and oxetane compound |
US20040122126A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Dong Wu | Free-radical initiator systems containing enzymes, compositions, and methods |
US20040120901A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Dong Wu | Dental compositions including enzymes and methods |
DE10261241A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | 3M Espe Ag | Dentalmaterial mit bakteriostatischen und/oder bakteriziden Substanzen |
US20040206932A1 (en) | 2002-12-30 | 2004-10-21 | Abuelyaman Ahmed S. | Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods |
DE60305025T2 (de) * | 2003-07-14 | 2006-10-12 | 3M Espe Ag | Klebstoffzusammensetzung mit verringerter Polarität nach der Polymerisation |
US7452924B2 (en) | 2003-08-12 | 2008-11-18 | 3M Espe Ag | Self-etching emulsion dental compositions and methods |
US20050040551A1 (en) * | 2003-08-19 | 2005-02-24 | Biegler Robert M. | Hardenable dental article and method of manufacturing the same |
US20050042577A1 (en) * | 2003-08-19 | 2005-02-24 | Kvitrud James R. | Dental crown forms and methods |
US20050042576A1 (en) * | 2003-08-19 | 2005-02-24 | Oxman Joel D. | Dental article forms and methods |
US7262228B2 (en) * | 2003-11-21 | 2007-08-28 | Curators Of The University Of Missouri | Photoinitiator systems with anthracene-based electron donors for curing cationically polymerizable resins |
US7365106B2 (en) | 2004-04-27 | 2008-04-29 | Tokuyama Corporation | Cationically curable composition for dental use |
JP4540409B2 (ja) * | 2004-06-29 | 2010-09-08 | 株式会社トクヤマ | 歯科用重合性組成物 |
EP1591097B1 (en) | 2004-04-30 | 2012-06-20 | 3M Deutschland GmbH | Cationically curing two component materials containing a noble metal catalyst |
JP5214242B2 (ja) | 2004-07-08 | 2013-06-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 歯科用の方法、組成物、および酸感受性色素を含むキット |
JP2008505940A (ja) * | 2004-07-14 | 2008-02-28 | スリーエム イーエスピーイー アーゲー | 不飽和ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分を含む歯科用組成物 |
ATE483445T1 (de) * | 2004-07-14 | 2010-10-15 | 3M Espe Ag | Dentalzusammensetzung mit einer epoxy- funktionalen carbosilan-verbindung |
DE602005013389D1 (de) * | 2004-07-14 | 2009-04-30 | 3M Innovative Properties Co | Dentalzusammensetzungen mit oxiran-monomeren |
ATE483444T1 (de) * | 2004-07-14 | 2010-10-15 | 3M Espe Ag | Dentalzusammensetzung mit epoxy-funktionalen polymerisierbaren verbindungen |
AU2005272808B8 (en) | 2004-08-11 | 2011-11-03 | 3M Deutschland Gmbh | Self-adhesive compositions including a plurality of acidic compounds |
DE602004022551D1 (de) * | 2004-09-24 | 2009-09-24 | 3M Espe Ag | Dentalklebstoffzusammensetzung |
WO2006085421A1 (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-17 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | オキセタン化合物およびそれを含む硬化性組成物 |
JP4693434B2 (ja) | 2005-02-15 | 2011-06-01 | 株式会社トクヤマ | 歯科用粘膜調整材 |
US20060205838A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Hardenable antimicrobial dental compositions and methods |
US20060204452A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Antimicrobial film-forming dental compositions and methods |
DE602006010127D1 (de) | 2005-03-18 | 2009-12-17 | Tokuyama Corp | Härtbare Zusammensetzung |
US20060223978A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Shengqian Kong | Radiation- or thermally-curable oxetane barrier sealants |
US7687119B2 (en) * | 2005-04-04 | 2010-03-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Radiation-curable desiccant-filled adhesive/sealant |
US20060223937A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Herr Donald E | Radiation curable cycloaliphatic barrier sealants |
DE102005016763B4 (de) * | 2005-04-11 | 2008-02-14 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Set zur Herstellung einer provisorischen Zahnkrone oder -brücke |
CN1321100C (zh) * | 2005-07-18 | 2007-06-13 | 江南大学 | 阳离子光引发剂羟基烷氧取代基二苯基碘鎓盐及制备方法 |
JP5305580B2 (ja) * | 2005-11-04 | 2013-10-02 | 富士フイルム株式会社 | オキセタン化合物 |
EP1787627A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | 3M Innovative Properties Company | Anti-microbial dental impression material |
US7776940B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof |
US7896650B2 (en) * | 2005-12-20 | 2011-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof |
US8026296B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof |
US20070142498A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Brennan Joan V | Dental compositions including thermally responsive additives, and the use thereof |
EP1849449A1 (en) | 2006-04-26 | 2007-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Filler containing composition and process for production and use thereof |
US20070264615A1 (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Heraeus Kulzer Gmbh | Dental restoration aids |
US8445558B2 (en) * | 2006-09-13 | 2013-05-21 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including organogelators, products, and methods |
US20080096150A1 (en) * | 2006-10-23 | 2008-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles, methods, and kits including a compressible material |
US9539065B2 (en) | 2006-10-23 | 2017-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Assemblies, methods, and kits including a compressible material |
CN101529957B (zh) * | 2006-11-01 | 2012-07-04 | 富士通株式会社 | 无线通信装置和无线通信方法 |
CN101557791B (zh) | 2006-12-13 | 2013-05-22 | 3M创新有限公司 | 使用具有酸性组分和可光漂白染料的牙科用组合物的方法 |
EP2114350A1 (en) * | 2006-12-28 | 2009-11-11 | 3M Innovative Properties Company | (meth)acryloyl-containing materials, compositions, and methods |
ES2547303T3 (es) * | 2007-01-19 | 2015-10-05 | Ardea Biosciences, Inc. | Inhibidores de MEK |
CN102275672A (zh) | 2007-03-08 | 2011-12-14 | 株式会社德山齿科 | 容器 |
JP2011509921A (ja) | 2007-10-01 | 2011-03-31 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマー性充填剤を有する歯科矯正用組成物 |
US8785514B2 (en) * | 2007-11-29 | 2014-07-22 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Dual-cure dental resins and adhesives with increased cure and color stability and low color |
EP2133064A1 (en) | 2008-06-10 | 2009-12-16 | 3M Innovative Properties Company | Initiator system containing a diarylalkylamine derivate, hardenable composition and use thereof |
EP2133063A1 (en) | 2008-06-10 | 2009-12-16 | 3M Innovative Properties Company | Initiator system with biphenylene derivates, method of production and use thereof |
CN102196799B (zh) * | 2008-09-04 | 2013-02-06 | 3M创新有限公司 | 含有联苯二(甲基)丙烯酸酯单体的牙科用组合物 |
JP2012504125A (ja) * | 2008-09-30 | 2012-02-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱変性された鉱物を有する歯科矯正用組成物 |
CN102209708B (zh) * | 2008-10-22 | 2015-03-11 | 3M创新有限公司 | 包含具有氨基甲酸酯部分的联苯二(甲基)丙烯酸酯单体的牙科用组合物 |
US8604612B2 (en) * | 2009-02-19 | 2013-12-10 | General Electric Company | Chip attach adhesive to facilitate embedded chip build up and related systems and methods |
EP2428501B1 (en) * | 2009-05-08 | 2018-12-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Diaryliodonium salt mixture and process for production thereof, and process for production of diaryliodonium compound |
EP2459151B1 (en) * | 2009-07-28 | 2021-03-03 | 3M Innovative Properties Company | Cationically hardenable dental composition, process of production and use thereof |
EP2380925A1 (en) | 2010-04-22 | 2011-10-26 | 3M Innovative Properties Company | Radiation curable composition, process of production and use thereof |
EP2412361A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Kit of parts, method of producing and use thereof |
EP2428199A1 (en) | 2010-09-09 | 2012-03-14 | 3M Innovative Properties Company | Curable composition, process of production and use thereof |
BR112013016445B8 (pt) | 2010-12-30 | 2021-01-05 | 3M Innovative Properties Co | método para fabricação de um conjunto dental |
US20140017637A1 (en) | 2011-03-24 | 2014-01-16 | 3M Iinnovative Properties Company | Dental adhesive comprising a coated polymeric component |
FR2996227A1 (fr) * | 2012-10-02 | 2014-04-04 | Bluestar Silicones France | Composition de resine organique reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable |
DE102013211047B4 (de) | 2013-06-13 | 2015-04-30 | MTU Aero Engines AG | Verfahren zum Verschließen von Kühlluftbohrungen |
DE102014203166A1 (de) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | Mühlbauer Technology Gmbh | Polymerisierbares Dentalmaterial |
RU2683315C2 (ru) | 2014-07-10 | 2019-03-28 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Двухкомпонентный самоклеящийся стоматологический состав, способ его изготовления и применения |
US10653501B2 (en) | 2014-10-14 | 2020-05-19 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles and methods of using same |
WO2016099987A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Cationically curing dental composition containing polymeric particles and use thereof |
US10952933B2 (en) | 2015-07-07 | 2021-03-23 | 3M Innovative Properties Company | Kit of parts containing a cationically hardenable composition and use as dental retraction material |
AT517626B1 (de) * | 2015-09-02 | 2017-06-15 | Technische Universität Wien | Verwendung neuer Aryliodonium- und Sulfoniumsalze als Photoinitiatoren |
US10874594B2 (en) | 2015-12-08 | 2020-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Two-component self-adhesive dental composition, storage stable initiator system, and use thereof |
CN108697586B (zh) | 2016-03-09 | 2021-07-06 | 株式会社德山齿科 | 光聚合引发剂和光固化性组合物 |
CN107621752B (zh) | 2016-07-13 | 2019-11-12 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 一种混杂型光敏树脂及其制备方法 |
CN107619399B (zh) | 2016-07-13 | 2021-04-27 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 多官能度氧杂环丁烷类化合物及其制备方法 |
EP4035649B1 (en) | 2017-05-15 | 2023-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Dental adhesive composition |
US11612548B2 (en) | 2017-11-08 | 2023-03-28 | 3M Innovative Properties Company | Radiopaque dental composition |
CN110317513A (zh) * | 2018-03-28 | 2019-10-11 | 常州格林感光新材料有限公司 | 用于金属表面腐蚀防护处理的光固化组合物、其应用及金属表面腐蚀防护处理的方法 |
EP3880156A1 (en) | 2018-11-14 | 2021-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Storage stable two-component dual cure dental composition |
DE102019122174A1 (de) | 2019-08-19 | 2021-02-25 | Voco Gmbh | Dentale polymerisierbare Zusammensetzung auf der Basis kondensierter Silane |
WO2021165795A1 (en) | 2020-02-19 | 2021-08-26 | 3M Innovative Properties Company | Ascorbic acid component for use in a method of treating the surface of a prepared tooth |
EP4271322A1 (en) | 2020-12-30 | 2023-11-08 | 3M Innovative Properties Company | Bondable orthodontic assemblies and methods for bonding |
WO2023209463A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-11-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition containing a resorcinol or catechol moiety containing component and use thereof |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1408265A (en) * | 1971-10-18 | 1975-10-01 | Ici Ltd | Photopolymerisable composition |
US4256828A (en) * | 1975-09-02 | 1981-03-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl-containing organic materials |
US4156035A (en) * | 1978-05-09 | 1979-05-22 | W. R. Grace & Co. | Photocurable epoxy-acrylate compositions |
DE3029276A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-02-18 | Etablissement Dentaire Ivoclar, Schaan | Photopolymerisierbare masse, insbesondere fuer dentalzwecke |
JPS6072918A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-25 | Toshiba Corp | 光重合性エポキシ樹脂組成物 |
JPS60197609A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-07 | Kuraray Co Ltd | 歯科用組成物 |
US4828583A (en) * | 1987-04-02 | 1989-05-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coated abrasive binder containing ternary photoinitiator system |
JPH01213330A (ja) * | 1988-02-22 | 1989-08-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光重合性組成物 |
DE3833437A1 (de) * | 1988-10-01 | 1990-04-05 | Basf Ag | Strahlungsempfindliche gemische und deren verwendung |
US5144051A (en) * | 1990-05-29 | 1992-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Branched alkoxyphenyl iodonium salt photoinitiators |
US5086192A (en) * | 1990-12-14 | 1992-02-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photopolymerizable compositions and photoinitiators therefor |
DE9103321U1 (ja) * | 1991-03-19 | 1992-08-27 | Thera Patent Gmbh & Co Kg Gesellschaft Fuer Industrielle Schutzrechte, 8031 Seefeld, De | |
US5639802A (en) * | 1991-05-20 | 1997-06-17 | Spectra Group Limited, Inc. | Cationic polymerization |
CA2134156A1 (en) * | 1993-11-22 | 1995-05-23 | Thomas P. Klun | Coatable compositions, abrasive articles made therefrom, and methods of making and using same |
EP0789721B1 (en) * | 1994-10-31 | 2001-02-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Visible-light curable epoxy system with enhanced depth of cure |
US5856373A (en) * | 1994-10-31 | 1999-01-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dental visible light curable epoxy system with enhanced depth of cure |
DE19506222B4 (de) * | 1995-02-22 | 2004-11-25 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co. Kg | Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen für medizinische und dentale Zwecke |
US5750590A (en) * | 1995-02-22 | 1998-05-12 | Heraeus Kulzer Gmbh | Polymerizable material |
DE19534668A1 (de) * | 1995-09-19 | 1997-03-20 | Thera Ges Fuer Patente | Kettenverlängerte Epoxidharze enthaltende, vorwiegend kationisch härtende Masse |
DE19534594B4 (de) * | 1995-09-19 | 2007-07-26 | Delo Industrieklebstoffe Gmbh & Co. Kg | Kationisch härtende, flexible Epoxidharzmassen und ihre Verwendung zum Auftragen dünner Schichten |
WO1997018792A1 (en) * | 1995-11-17 | 1997-05-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoride-releasing compositions |
US6025406A (en) * | 1997-04-11 | 2000-02-15 | 3M Innovative Properties Company | Ternary photoinitiator system for curing of epoxy resins |
-
1997
- 1997-08-21 DE DE19736471A patent/DE19736471A1/de not_active Ceased
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1998
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- 1998-08-21 CA CA002245548A patent/CA2245548C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101821464B1 (ko) * | 2012-10-02 | 2018-01-23 | 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 요오도늄 보레이트를 포함하고 허용가능한 악취를 방출하는 양이온성 가교가능/중합가능 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6084004A (en) | 2000-07-04 |
DE19736471A1 (de) | 1999-02-25 |
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CA2245548A1 (en) | 1999-02-21 |
CN1209313A (zh) | 1999-03-03 |
DE59812289D1 (de) | 2004-12-30 |
EP0897710A2 (de) | 1999-02-24 |
AU8083898A (en) | 1999-03-04 |
EP0897710B1 (de) | 2004-11-24 |
ATE283021T1 (de) | 2004-12-15 |
JPH11130945A (ja) | 1999-05-18 |
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