JP4342650B2 - 合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法に関する。近年、合成繊維の紡績においては、生産コストの低減や生産性の向上を一層図るため、高速リング紡績や高速ローター式オープンエンド紡績等の高速紡績への転換が進んでいる。ところで、合成繊維のかかる高速紡績では、例えばアクリル系繊維の高速リング紡績では、紡績速度の高速化に伴い、いわゆる焼け玉が発生する。いわゆる焼け玉は合成繊維由来の微小溶融物であり、その発生主原因は、合成繊維がカード、練条、粗紡、精紡等の紡績各工程における種々の機材と高速で接触して通過することにより生じた合成繊維表面の損傷や毛羽が高温の糸導部位で擦過されるところにある。本発明は合成繊維の高速紡績においても該合成繊維に優れた焼け玉防止性を与える合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、合成繊維の高速紡績において生産性の向上を図る処理剤として、１）アルキル基の炭素数が１８〜２２のアルキルホスフェートカリウム塩を主成分とする処理剤（特開昭６０−２２４８６７、特開昭６０−２２４８６８、特開昭６０−２２４８６９、特開平１０−２１２６６４）、２）アルキル基の炭素数が１４〜２０のアルキルホスフェートカリウム塩と、パラフィンワックスと、カチオン性界面活性剤とを含有する処理剤（特開平６−１０８３６１）、３）アルキルホスフェート又はアルキルエーテルノニオンホスフェートをアニオン対とする第４級アンモニウム塩と、高分子量のポリオキシエチレン化合物とを含有する処理剤（特開平３−１７４０６９）、４）アルキルアミノエーテル、アルキルアミノエーテルのリン酸塩又はアルキルアミノエーテルの４級化物と、アルキルホスフェートカリウム塩又は高級脂肪酸カリウム塩とを含有する処理剤（特開平１０−１８３４６９）等が提案されている。ところが、これら従来の合成繊維用処理剤にはいずれも、紡績速度を本来の高速よりも下げた場合には相応の効果があるものの、紡績速度を本来の高速まで上げた場合、紡績各工程において、特に精紡工程において焼け玉が多発するという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の合成繊維用処理剤では、これらを高速紡績に供する合成繊維に付着させても、紡績速度を本来の高速まで上げると、紡績各工程において、特に精紡工程において焼け玉が多発する点である。実情は、かかる焼け玉の発生を防止するため、紡績速度を、特に精紡速度を本来の高速よりも下げているのであるが、これではそれだけ生産性が低下してしまう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記課題を解決するべく研究した結果、合成繊維用処理剤として特定のポリエーテル化合物と特定の柔軟剤とを所定割合で含有して成るものが正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記のポリエーテル化合物と下記の柔軟剤を、該ポリエーテル化合物／該柔軟剤＝２０／８０〜５０／５０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とする合成繊維用処理剤及びこれを用いる合成繊維の処理方法に係る。
ポリエーテル化合物：下記の式１で示されるポリエーテル化合物及び下記の式２で示されるポリエーテル化合物から選ばれる一つ又は二つ以上のポリエーテル化合物
【０００６】
【式１】
Ｒ1−Ｘ1−Ｏ−Ｙ1
【式２】
【０００７】
式１及び式２において、
Ｒ1，Ｒ2：炭素数２８〜６０のアルキル基又は炭素数２８〜６０のアルカノイル基
Ｙ1：水素、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜６０のアルカノイル基
Ｙ2：炭素数２〜１０の２〜４価の脂肪族ポリカルボン酸からすべてのカルボキシル基を除いた残基
Ｘ1，Ｘ2：合計６〜６０個の炭素数２又は３のオキシアルキレン基の繰り返しで構成されたポリオキシアルキレン基であって且つ該オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を５０モル％以上有するポリオキシアルキレン基
ａ：２〜４
【０００８】
柔軟剤：下記の式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド、該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを酸で中和したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩、該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを４級化剤で４級化したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物、下記の式４で示される脂肪酸アミド架橋体、該脂肪酸アミド架橋体を酸で中和した脂肪酸アミド架橋体塩、該脂肪酸アミド架橋体を４級化剤で４級化した脂肪酸アミド架橋体４級化物及び下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサンから選ばれる一つ又は二つ以上の柔軟剤
【０００９】
【式３】
【式４】
【００１０】
式３及び式４において、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9：炭素数８〜２２の脂肪酸アミド基
Ｒ5：Ｈ又はアルキル基の炭素数が１〜３のトリアルキルシリル基
Ａ1：合計３〜６０個の炭素数２〜４のアルコキシ基の繰り返しで構成されたポリアルコキシ基
ｐ，ｑ，ｒ：１〜４の整数
ｍ，ｎ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖ：２又は３
Ｂ：２価の有機基
【００１１】
アミノ変性ポリオルガノシロキサン：アミノ当量１０００〜４０００のアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００１２】
式１で示されるポリエーテル化合物には、１）アルキル基の炭素数が２８〜６０であるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル、２）前記１）のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの一端が炭素数１〜２２のアルキル基で封鎖されたポリエーテル化合物、３）前記１）のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの一端が炭素数１〜６０のアルカノイル基で封鎖されたポリエーテル化合物が包含される。かかるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、炭素数２８〜６０の飽和脂肪族アルコールに炭素数２又は３のアルキレンオキサイドを付加重合して得られる。
【００１３】
式１で示されるポリエーテル化合物において、Ｒ1としては、１）オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、テトラコンチル基、ドテトラコンチル基、ヘキサテトラコンチル基、ペンタコンチル基、ヘキサコンタニル基等の炭素数２８〜６０のアルキル基、２）オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、ドトリアコンタノイル基、テトラトリアコンタノイル基、テトラコンタノイル基、ドテトラコンタノイル基、ヘキサテトラコンタノイル基、ペンタコンタノイル基、ヘキサコンタノイル基等の炭素数２８〜６０のアルカノイル基が挙げられるが、なかでも炭素数２８〜５０のアルキル基又は炭素数２８〜５０のアルカノイル基が好ましく、炭素数３０〜４０のアルキル基がより好ましい。
【００１４】
式１で示されるポリエーテル化合物において、Ｙ1としては、１）水素、２）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基等の炭素数１〜２２のアルキル基、３）ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、オクタノイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、ドトリアコンタノイル基、テトラトリアコンタノイル基、テトラコンタノイル基、ドテトラコンタノイル基、ヘキサテトラコンタノイル基、ペンタコンタノイル基、ヘキサコンタノイル基等の炭素数１〜６０のアルカノイル基が挙げられるが、なかでも炭素数１６〜２２のアルカノイル基が好ましい。
【００１５】
式１で示されるポリエーテル化合物において、Ｘ1はポリオキシアルキレン基である。かかるポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基は、オキシエチレン基又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基である。ポリオキシアルキレン基には、１）オキシエチレン基のみの繰り返しから成るもの、２）オキシエチレン基とオキシプロピレン基との繰り返しから成るものが挙げられるが、なかでもオキシエチレン基のみの繰り返しから成るポリオキシエチレン基が好ましい。オキシエチレン基とオキシプロピレン基との繰り返しから成るポリオキシアルキレン基は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との付加形態としてブロック型及び／又はランダム型のものがあるが、いずれの付加形態であっても、オキシエチレン基を５０モル％以上有するものとする。またポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基の繰り返し数は６〜６０とするが、８〜５０とするのが好ましい。
【００１６】
本発明は式１で示されるポリエーテル化合物の合成方法を特に制限するものではなく、これには公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法が適用できる。
【００１７】
式２で示されるポリエーテル化合物には、１）ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル２モルと脂肪族ジカルボン酸１モルとを反応させて得られるポリエーテル化合物、２）ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル３モルと脂肪族トリカルボン酸１モルとを反応させて得られるポリエーテル化合物、３）ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル４モルと脂肪族テトラカルボン酸１モルとを反応させて得られるポリエーテル化合物が包含される。いずれの場合も、脂肪族ジ〜テトラカルボン酸と反応させるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、同時に同一又は異なるものを使用できる。かかるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、式１で示されるポリエーテル化合物について、前記したポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルと同様の方法で得られる。
【００１８】
式２で示されるポリエーテル化合物において、Ｒ2は、式１で示されるポリエーテル化合物について前記したＲ1と同様である。また式２で示されるポリエーテル化合物において、Ｘ2は、式１で示されるポリエーテル化合物について前記したＸ1と同様である。
【００１９】
式２で示されるポリエーテル化合物において、Ｙ2は、炭素数２〜１０の２〜４価の脂肪族ポリカルボン酸からすべてのカルボキシル基を除いた残基である。かかる脂肪族ポリカルボン酸としては、１）シュウ酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の炭素数２〜１０の脂肪族ジカルボン酸、２）１，２，３−ブタントリカルボン酸、２，３，５−ヘキサントリカルボン酸、３−（カルボキシメチル）ヘプタンジカルボン酸等の炭素数２〜１０の脂肪族トリカルボン酸、３）１，２，３，５−ヘプタンテトラカルボン酸等の炭素数２〜１０の脂肪族テトラカルボン酸が挙げられる。なかでも炭素数２〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００２０】
本発明は式２で示されるポリエーテル化合物の合成方法を特に制限するものではなく、これには公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法が適用できる。
【００２１】
本発明の合成繊維用処理剤は、以上説明したポリエーテル化合物と柔軟剤とを含有するものである。かかる柔軟剤は、１）式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド、２）該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを酸で中和したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩、３）該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを４級化剤で４級化したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物、４）式４で示される脂肪酸アミド架橋体、５）該脂肪酸アミド架橋体を酸で中和した脂肪酸アミド架橋体塩、６）該脂肪酸アミド架橋体を４級化剤で４級化した脂肪酸アミド架橋体４級化物、及び／又は７）アミノ当量１０００〜４０００のアミノ変性ポリオルガノシロキサンである。
【００２２】
柔軟剤として用いる式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、分子中に少なくとも１個の脂肪酸アミド基と少なくとも１個のポリオキシアルキレン基とを有する化合物である。かかるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とをアミド化反応させたポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対し、アルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させて、ポリオキシアルキレン基を形成させることにより得ることができる。
【００２３】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、合成に供するポリアルキレンポリアミンは、分子中に２〜５個の炭素数２又は３のアルキレン基と３〜６個のアミノ基とを有する直鎖のポリアルキレンポリアミンである。これには例えば、１）ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリエチレンポリアミン、２）ジプロピレントリアミン、テトラプロピレンペンタミン等のポリプロピレンポリアミン等が挙げられるが、なかでもジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが好ましい。
【００２４】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、合成に供する脂肪酸としては、１）カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、２ーエチルヘキサノイック酸、イソステアリン酸等の炭素数８〜２２の飽和脂肪酸、２）カプロレイン酸、ミリストレイン酸、オレイン酸、エルシン酸等の炭素数８〜２２の不飽和脂肪酸が挙げられるが、なかでも炭素数１８〜２２の飽和脂肪酸、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸が好ましい。
【００２５】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、合成に供するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドは上記のポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られるものであるが、かかるアミド化反応において、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸との割合はポリアルキレンポリアミンの末端アミノ基を少なくとも１個アミド化するに必要な割合とするが、ポリアルキレンポリアミンの両末端のアミノ基がアミド化される割合とするのが好ましい。
【００２６】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、前記したポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基にアルキレンオキサイドを逐次付加重合してポリオキシアルキレン基を形成させることにより得ることができる。かかるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドである。ポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドにアルキレンオキサイドを付加する形態としてはランダム型、ブロック型及びそれらの混合型があるが、ブロック型が好ましく、なかでも最初にエチレンオキサイドを付加し、次いでプロピレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型がより好ましい。かかるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型のポリオキシアルキレン基において、オキシエチレン基／オキシプロピレン基＝２５／７５〜５０／５０（モル比）の割合とするのが特に好ましい。
【００２７】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、アミノ基１個当たりのアルキレンオキサイドの付加モル数は３〜６０とするが、３〜３０とするのが好ましい。
【００２８】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、以上説明したように、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応によりポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドとし、これにアルキレンオキサイドを塩基性触媒存在下に逐次付加重合してポリオキシアルキレン基を形成させたものであるが、本発明はアミド化反応や逐次付加重合の方法を限定するものではなく、これには公知の方法が適用できる。
【００２９】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、前記したようにポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対しアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させてポリオキシアルキレン基を形成することにより得ることができるが、更にかかるポリオキシアルキレン基の末端水酸基の一部若しくは全部をトリアルキルシリル化して該ポリオキシアルキレン基の末端にトリアルキルシリル基を導入することにより得ることもできる。かかるトリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、ジメチルエチルシリル基等の炭素数１〜３のアルキル基を有するトリアルキルシリル基が挙げられるが、なかでもトリメチルシリル基が好ましい。
【００３０】
本発明はトリアルキルシリル化の方法を特に制限するものではなく、これには公知のシリル化剤を用いる方法が適用できる。かかるシリル化剤としては、トリメチルクロルシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエキシシラン、ジメチルエチルメトキシシラン等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基の末端水酸基のトリアルキルシリル化の割合は特に制限されないが、該末端水酸基の５０モル％以上をトリアルキルシリル化するのが好ましく、７０モル％以上をトリアルキルシリル化するのが更に好ましい。
【００３１】
柔軟剤として用いるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩は、以上説明したような式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中のアミノ基の一部若しくは全部を有機酸又は無機酸で中和したものである。中和に用いる有機酸としては、１）酢酸、プロピオン酸、カプロン酸等の炭素数２〜６の脂肪族モノカルボン酸、２）グルコール酸、乳酸、リンゴ酸等の炭素数２〜４の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸、３）メタンスルホン酸、ブタンスルホン酸等の炭素数８〜１２のアルキルスルホン酸、４）ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、５）トルエンスルホン酸、ドデシルベンセンスルホン酸等の炭素数２〜９のアルキル基で置換された置換芳香族スルホン酸、６）メチル酸性リン酸エステル、ブチル酸性リン酸エステル、ラウリル酸性リン酸エステル等の炭素数２〜１２のアルキル酸性リン酸エステルが挙げられる。また中和に用いる無機酸としては、塩酸、リン酸、亜リン酸、ホウ酸等が挙げられる。これらのなかでも、中和に用いる酸としては、炭素数２〜６の脂肪族モノカルボン酸、炭素数２〜４の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸及び炭素数２〜１２のアルキル酸性リン酸エステルが好ましい。
【００３２】
本発明はポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドのアミノ基に対する酸による中和度を特に制限するものではないが、通常該脂肪酸アミド基含有ポリエーテル中のアミノ基を５０モル％以上中和したものが有利に使用できる。
【００３３】
柔軟剤として用いるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物は、前記したような式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中の３級アミノ基の一部若しくは全部を４級化剤で４級化したものである。４級化するのに用いる４級化剤としては、１）メチルクロライド、エチルブロマイド、ブチルアイオダイド、ベンジルクロライド等の炭素数１〜８のモノハロゲン化炭化水素、２）ジメチルサルフェート、ジエチルサルフェート等のアルキル基の炭素数１〜３のジアルキルサルフェート、３）トリメチルホスフェート、トリブチルホスフェート等のアルキル基の炭素数１〜８のトリアルキルホスフェート、４）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが挙げられるが、なかでも炭素数１〜３のジアルキルサルフェート、炭素数４〜８のトリアルキルホスフェートが好ましい。
【００３４】
本発明はポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中の３級アミノ基に対する４級化剤による４級化率を特に制限するものではないが、通常該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中の３級アミノ基を５０モル％以上４級化したものが有利に使用できる。
【００３５】
以上説明したようなポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド、その塩、その４級化物は、公知の合成方法で合成できる。これには例えば、１）ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とをアミド化反応によりポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドとし、次いで該ポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に塩基性触媒存在下でアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させることによりポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドとする方法、２）前記１）で得られたものを更にトリアルキルシリル化剤でトリアルキルシリル変性する方法、３）前記１）又は２）で得られたものを更に水性媒体に分散又は溶解し、これに酸を加えて中和することによりポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩とする方法、４）前記１）又は２）で得られたものを更にそのまま溶融するか又は不活性媒体中に溶解し、これに４級化剤を加えて４級化反応することによりポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物とする方法が挙げられる。
【００３６】
柔軟剤として用いる式４で示される脂肪酸アミド架橋体は、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られるポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミド及び該ポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対してアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させたポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドから選ばれる２分子を架橋剤と反応させることにより得ることができる。
【００３７】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供するポリアルキレンポリアミンは、前記した式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じポリアルキレンポリアミンが使用できる。
【００３８】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供する脂肪酸としては、前記した式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じ脂肪酸が使用できるが、なかでも炭素数１８〜２２の飽和脂肪酸、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸が好ましい。
【００３９】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドは上記のポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られるものであるが、かかるアミド化反応において、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸との割合はポリアルキレンポリアミンの末端アミノ基を少なくとも１個アミド化するに必要な割合とするが、ポリアルキレンポリアミンの両末端のアミノ基がアミド化される割合とするのが好ましい。
【００４０】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供するポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドは、前記したポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対してアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させたものである。かかるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドにおいて、アルキレンオキサイドの種類、アルキレンオキサイドの付加形態は、式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じであり、付加形態はブロック型が好ましく、なかでも最初にエチレンオキサイドを付加し、次いでプロピレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型がより好ましい。かかるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型のポリオキシアルキレン基において、オキシエチレン基／オキシプロピレン基＝２５／７５〜５０／５０（モル比）の割合とするのが特に好ましい。
【００４１】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、アミノ基１個当たりのアルキレンオキサイドの付加モル数は３〜６０とするが、５〜５０とするのが好ましい。更に、以上説明したポリオキシアルキレン基の末端水酸基の一部若しくは全部をトリアルキルシリル化する場合も、式２で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じである。
【００４２】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体は、以上説明したポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミド及びポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドから選ばれる２分子を架橋剤と反応させることにより得られるが、かかる架橋剤としては、前記の２分子を架橋するものであれば特に制限するものではない。これには例えば、１）エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物、２）各種のトリレンジイソシアネート、メチレン−ビス−（４−フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート、３）尿素、ジエチル炭酸エステル、ジプロピル炭酸エステル等の縮合的架橋剤、４）エピクロルヒドリン、等が挙げられるが、なかでも尿素、エピクロルヒドリンが好ましい。
【００４３】
柔軟剤として用いる脂肪酸アミド架橋体塩は、以上説明したような式４で示される脂肪酸アミド架橋体中のアミノ基の一部若しくは全部を有機酸又は無機酸で中和したものである。中和に用いる有機酸としては、式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの塩を得る場合に用いたものと同じものが利用できる。なかでも、中和に用いる酸としては、炭素数２〜６の脂肪族モノカルボン酸、炭素数２〜４の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸及び炭素数２〜１２のアルキル酸性リン酸エステルが好ましい。
【００４４】
本発明は脂肪酸アミド架橋体のアミノ基に対する酸による中和度を特に制限するものではないが、通常該脂肪酸アミド基含有ポリエーテル中のアミノ基を５０モル％以上中和したものが有利に使用できる。
【００４５】
柔軟剤として用いる脂肪酸アミド架橋体４級化物は、前記したような式４で示される脂肪酸アミド架橋体中の３級アミノ基の一部若しくは全部を４級化剤で４級化したものである。４級化するのに用いる４級化剤としては、式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの４級化物を得るのに用いたものと同じものが利用できる。なかでも炭素数１〜３のジアルキルサルフェート、炭素数４〜８のトリアルキルホスフェートが好ましい。
【００４６】
本発明は脂肪酸アミド架橋体中の３級アミノ基に対する４級化剤による４級化率を特に制限するものではないが、通常該脂肪酸アミド架橋体中の３級アミノ基を５０モル％以上４級化したものが有利に使用できる。
【００４７】
以上説明したような脂肪酸アミド架橋体、その塩、その４級化物は、公知の合成方法で合成できる。これには例えば、１）ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られたポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミド２モルを架橋剤１モルで架橋反応させることにより脂肪酸アミド架橋体とする方法、２）前記１）のポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に塩基性触媒存在下でアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させることにより得られたポリオキシアルキレン基を有する脂肪酸アミド２モルを架橋剤１モルで架橋反応させることにより脂肪酸アミド架橋体とする方法、３）前記２）で得られた脂肪酸アミド架橋体を更にトリアルキルシリル化剤でトリアルキルシリル変性する方法、４）前記１）、２）又は３）で得られた脂肪酸アミド架橋体を更に水性媒体に分散又は溶解し、これに酸を加えて中和することにより脂肪酸アミド架橋体塩とする方法、５）前記１）、２）又は３）で得られた脂肪酸アミド架橋体を更にそのまま溶融するか又は不活性媒体中に溶解し、これに４級化剤を加えて４級化反応することにより脂肪酸アミド架橋体４級化物とする方法が挙げられる。
【００４８】
柔軟剤として用いるアミノ変性ポリオルガノポリシロキサンはアミノ当量が１０００〜４０００のものとするが、好ましくは１５００〜３０００のものとする。かかるアミノ変性ポリオルガノシロキサンは、分子中に必須の構成基としてジメチルシロキサン基と、アミノ変性基を有するシロキサン基とを有する線状ポリオルガノシロキサンである。ここでアミノ変性基としては、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル基等が挙げられるが、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基が有利に適用できる。
【００４９】
本発明の合成繊維用処理剤は、以上説明したような式１で示されるポリエーテル化合物及び／又は式２で示されるポリエーテル化合物と柔軟剤とを、該ポリエーテル化合物／該柔軟剤＝２０／８０〜５０／５０（重量比）の割合で含有するものであるが、３０／７０〜４５／５５（重量比）の割合で含有するものとするのが好ましい。本発明の合成繊維用処理剤はポリエーテル化合物と柔軟剤との含有割合を特に制限するものではないが、通常５０〜８５重量％とし、好ましくは６０〜８０重量％とする。
【００５０】
本発明の合成繊維用処理剤は、乳化性、繊維製造工程での制電性、潤滑性の点から界面活性剤、潤滑剤を含有することができる。かかる界面活性剤としては公知のものが適用できる。これには例えば、１）いずれもオキシアルキレン基がオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基からなる、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油等の、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤、２）ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等の、多価アルコール部分エステル型の非イオン性界面活性剤、３）いずれもオキシアルキレン基がオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基からなる、長鎖アルキル基含有ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル、２〜４個のポリオキシアルキレンアミノエーテル基を有するポリエーテルポリアミン等の、ポリオキシアルキレン基を有するアミノエーテル型非イオン性界面活性剤、３）脂肪族サルフェート塩、脂肪族スルフォネート塩、脂肪族フォスフェート塩、脂肪族カルボン酸塩等のアニオン性界面活性剤、４）長鎖アルキルアミンの酸中和物、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテルの酸中和物等のアミン塩部位を有するカチオン性界面活性剤、５）テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩等の４級化部位を有するカチオン性界面活性剤、５）長鎖アルキルジメチルベタイン、アルキルイミダゾリンのベタイン化合物、長鎖アルキルアミノ酸等の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００５１】
また潤滑剤としても公知のものが適用できる。これには例えば、１）鉱物油、２）脂肪族モノカルボン酸と脂肪族１価アルコールとのエステル化合物、３）脂肪族モノカルボン酸と脂肪族多価アルコールとの完全エステル化合物、４）脂肪族ポリカルボン酸と脂肪族１価アルコールとの完全エステル化合物、５）ポリエーテル（ポリ）オール、６）シリコーン化合物等が挙げられる。
【００５２】
本発明は、合成繊維用処理剤中における以上説明した界面活性剤及び潤滑剤の含有割合を特に制限するものではないが、界面活性剤は通常１０〜４５重量％の含有割合とし、また潤滑剤は通常５〜２０重量％の含有割合とする。
【００５３】
次に本発明の処理方法について説明する。本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる際の該合成繊維用処理剤の形態としては、ニート、有機溶剤溶液又は水性液等、公知の形態が適用でき、合成繊維に本発明の合成繊維用処理剤を付着させる工程としては、紡糸工程、延伸工程、更には延伸後の各工程等が挙げられるが、なかでも１）本発明の合成繊維用処理剤を５〜３０重量％の水性液となし、該水性液を２５００〜７５００ｍ／分の速度で巻き取られる乾式紡糸工程の合成繊維に対し合成繊維用処理剤として０．０５〜３重量％となるよう付着させる方法、２）本発明の合成繊維用処理剤の水性液を湿式紡糸して延伸工程、水洗工程後のゲル膨潤状態にある合成繊維束に対し合成繊維用処理剤として０．０５〜３重量％となるよう付着させる方法が好ましい。合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させるには、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等、公知の給油方法が適用できる。
【００５４】
本発明は合成繊維用処理剤の水性液の調製方法を限定するものではなく、これにはホモミキサー、ホモジナイザー等を用いた公知の機械的撹拌方法が適用できる。調製される水性液の処理剤濃度は通常１〜３０重量％とし、好ましくは５〜２５重量％とする。また合成繊維用処理剤を合成繊維へ付着させるに際しては、合目的的に他の成分、例えば酸化防止剤、防錆剤、抗菌剤等を併用することもできるが、その使用量は可及的に少量とするのが好ましい。
【００５５】
本発明の合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法を適用する合成繊維としては、１）エチレンテレフタレートを主たる構成基とするエステル繊維、２）ナイロン６、ナイロン６６等のアミド繊維、３）アクリル繊維、４）塩化ビニル、塩化ビニリデン等の含ハロゲン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとを共重合したモダアクリル繊維、５）ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン繊維、６）ウレタン繊維等が挙げられるが、アクリル繊維及びモダアクリル繊維等のアクリル系繊維に適用する場合に本発明の効果の発現が著しい。
【００５６】
【発明の実施の形態】
本発明に係る合成繊維用処理剤の実施形態としては、次の１）〜１２）が挙げられる。
１）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）３０重量％、下記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）４０重量％、及びビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ステアリン酸アミドエチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）：式１において、Ｒ1がトリアコンチル基、Ｙ1がベヘノイル基、Ｘ1が３５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基である場合のポリエーテル化合物
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）：式３において、Ｒ3，Ｒ4がステアリン酸アミド基、Ｒ5が水素、Ａ1が７個のエトキシ基の繰り返しで構成されたポリエトキシ基、ｍ，ｎが２、ｐが１である場合のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド
【００５７】
２）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）２０重量％、下記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−６）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−６）：式２において、Ｒ2がテトラコンチル基、Ｙ2が琥珀酸残基、Ｘ2が１５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、ａが２である場合のポリエーテル化合物
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）：前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）を酢酸で中和した（中和度８０％）ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩
【００５８】
３）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）３０重量％、下記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）４０重量％、及びビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−２）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１０）。
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）：前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）をジエチル硫酸で４級化した（４級化率９３％）ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物
【００５９】
４）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）２５重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）４５重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１４）。
脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）：式４において、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9がステアリン酸アミド基、ｓ，ｔ，ｕ，ｖが２、ｑ，ｒが１、Ｂが２−ヒドロキシトリメチレン基である場合の脂肪酸アミド架橋体
【００６０】
５）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）２０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）４０重量％、及びソルビタンモノステアレート／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−３）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１５）。
脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）：式４において、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9がベヘニン酸アミド基、ｓ，ｔ，ｕ，ｖが２、ｑ，ｒが１、Ｂが−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される有機基である場合の脂肪酸アミド架橋体
【００６１】
６）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−２）２０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−２）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１８）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−２）：式１において、Ｒ1がテトラコンチル基、Ｙ1がステアロイル基、Ｘ1が１５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基である場合のポリエーテル化合物
脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）：前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）を酢酸で中和した（中和度４３％）脂肪酸アミド架橋体塩
【００６２】
７）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−５）３０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）４０重量％、及びオキシエチレン基／オキシプロピレン基＝７０／３０（モル比）のプルロニック型ポリエーテル（数平均分子量１５０００）／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／２０／４０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−４）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１９）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−５）：式２において、Ｒ2がトリアコンチル基、Ｙ2がアジピン酸残基、Ｘ2が３５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、ａが２である場合のポリエーテル化合物
脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）：前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）を乳酸で中和した（中和度８２％）脂肪酸アミド架橋体塩
【００６３】
８）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）２０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２１）。
脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）：前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）をジエチル硫酸で４級化した（４級化率９３％）脂肪酸アミド架橋体４級化物
【００６４】
９）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−２）３０重量％、下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−２）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−２）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２５）。
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−２）：アミノ当量が１５００であり、アミノ変性基がＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００６５】
１０）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）３０重量％、前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）２０重量％、下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−１）２０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２７）。
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−１）：アミノ当量が１２００であり、アミノ変性基が２−アミノエチル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００６６】
１１）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−２）３０重量％、前記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）１５重量％、前記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−２）２５重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−４）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２８）。
【００６７】
１２）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）３０重量、前記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）２５重量％、下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−３）１５重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２９）。
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−３）：アミノ当量が２０００であり、アミノ変性基が３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００６８】
また本発明に係る合成繊維の処理方法としては、下記の１３）、１４）が挙げられる。
１３）前記１）〜１２）の合成繊維用処理剤をモダアクリル合成繊維に対し０．０５〜３重量％となるよう付着させる合成繊維の処理方法。
【００６９】
１４）前記１）〜１２）の合成繊維用処理剤をゲル膨潤状態のアクリル合成繊維に対し０．０５〜３重量％となるよう付着させる合成繊維の処理方法。
【００７０】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【００７１】
【実施例】
試験区分１（ポリエーテル化合物の合成）
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）の合成
トリアコンチルアルコール４３９ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２０ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド１５４０ｇ（３５モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物１９７９ｇ（１モル）とベヘニン酸メチル３５４ｇ（１モル）とナトリウムメトキサイド５４ｇとをフラスコに仕込み、撹拌しながら反応温度を１００〜１１０℃とし、減圧下に脱メタノールして、エステル化反応を行った。得られた反応物を分析したところ、式１中のＲ1がトリアコンチル基、Ｘ1が３５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、Ｙ1がベヘノイル基であるポリエーテル化合物（ＰＥ−１）であった。
【００７２】
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−２）、（ＰＥ−５）〜（ＰＥ−８）及び（ｐｅ−４）の合成
ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）の場合と同様にして、ポリエーテル化合物（ＰＥ−２）、（ＰＥ−５）〜（ＰＥ−８）及び（ｐｅ−４）を合成した。
【００７３】
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−３）の合成
ペンタコンチルアルコール７１８ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２０ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド８８０ｇ（２０モル）を圧入して、反応させた。同温度で１時間の熟成反応後、プロピレンオキサイド２９０ｇ（５モル）を圧入して、反応させた。触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式１中のＲ1がペンタコンチル基、Ｘ1が２０個のオキシエチレン基の繰り返し及び５個のオキシプロピレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基、Ｙ1が水素であるポリエーテル化合物（ＰＥ−３）であった。
【００７４】
・ポリエーテル化合物（ｐｅ−１）〜（ｐｅ−３）の合成
ポリエーテル化合物（ＰＥ−３）の場合と同様にして、ポリエーテル化合物（ｐｅ−１）〜（ｐｅ−３）を合成した。
【００７５】
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−４）の合成
ポリオキシエチレングリコール（オキシエチレン基の繰り返し数が１５）テトラコンタン酸モノエステル１０６５ｇ（１モル）と無水酢酸１５３ｇ（１．５モル）とピリジン１５００ｇとをフラスコに仕込み、撹拌しながら反応温度を１００〜１１０℃とし、エステル化反応を行った。反応物をアセトンにより再結晶し、生成物を得た。これを分析したところ、式１中のＲ1がテトラコンタノイル基、Ｘ1が１５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、Ｙ1がアセチル基であるポリエーテル化合物（ＰＥ−４）であった。以上で合成した各ポリエーテル化合物の内容を表１及び表２にまとめて示した。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
表１及び表２において、
＊１，＊２：ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基の繰り返し数
【００７９】
試験区分２（ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの合成）
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）の合成
ステアリン酸５７３ｇ（２．０４モル）及びジエチレントリアミン１０３ｇ（１．０モル）をフラスコに仕込み、１８０℃に保持して、生成する水を窒素気流により留去しながら４時間反応を行い、中間体としてジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）を得た。このジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）６４０ｇ（１．０モル）及び水酸化カリウム１３ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド３０８ｇ（７モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式２中の、Ｒ3，Ｒ4がステアリン酸アミド基、Ｒ5が水素、ｍ，ｎが２、ｐが１、Ａ1が７個のエトキシ基の繰り返しで構成されたポリエトキシ基である場合のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）であった。
【００８０】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）〜（ＰＡ−４）の合成
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）と同様にして、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）〜（ＰＡ−４）を得た。
【００８１】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−５）の合成
表３に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）２２２ｇ（０．１モル）をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら、塩化トリメチルシラン１１．５ｇ（０．１モル）を２０分間かけて滴下し、反応温度を５０〜６０℃に維持して反応させた。更に同温度で１時間熟成して、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）のポリオキシアルキレン基の末端をトリメチル化した。得られた末端トリメチル化物を分析したところ、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）のポリオキシアルキレン基の末端ＯＨ基の９７％がトリメチル基に置換されたポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−５）であった。以上で合成した各ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの内容を表３にまとめて示した。
【００８２】
【表３】
【００８３】
表３において、
＊３：ポリアルコキシ基を構成するアルコキシ基の繰り返し数
＊４：トリメチルシリル化率は９７％
【００８４】
試験区分３（ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩の合成）
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）の合成
酢酸１．０ｇ（０．０１７モル）と水２２８．４ｇとをフラスコに仕込み、酢酸水溶液とした。そこへ溶融状態とした前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）９７ｇ（０．０２モル）を撹拌しながら注入し、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド酢酸塩（ＰＡ−６）の３０％水溶液を得た。得られた酢酸塩水溶液を分析したところ、アミン価は８．７（固形分換算）であり、中和度は８０％であった。
【００８５】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−７）〜（ＰＡ−９）の合成
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）と同様にして、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−７）〜（ＰＡ−９）を得た。以上で合成した各ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩の内容を表４にまとめて示した。
【００８６】
【表４】
【００８７】
試験区分４（ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物の合成）
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）の合成
前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）１９９ｇ（０．２１モル）をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら８０℃に加温し、ジエチル硫酸３１ｇ（０．２モル）を１０分間かけて滴下し、反応温度を８０〜８５℃に維持して反応させた。更に同温度で１時間熟成して、脂肪酸アミド基含有ポリエーテルのジエチル硫酸による４級化物（ＰＡ−１０）を得た。得られた４級化物を分析したところ、アミン価は１０．３であり、４級化率は９３％であった。
【００８８】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１１）〜（ＰＡ−１３）の合成
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）と同様にして、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１１）〜（ＰＡ−１３）を得た。以上で合成した各ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物の内容を表５にまとめて示した。
【００８９】
【表５】
【００９０】
試験区分５（脂肪酸アミド架橋体の合成）
・脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）の合成
試験区分２で中間体として得たジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）１２７０ｇ（１モル）を９０〜１１０℃で溶融状態とし、これにエピクロルヒドリン１８５ｇ（２モル）を滴下して、９０〜１１０℃で架橋反応を６時間行った後、未反応のエピクロルヒドリンを減圧留去して反応物を得た。この反応物をイソプロピルアルコールに溶解して、水酸化ナトリウムで中和し、脱塩、精製した。精製物を分析したところ、式３中のＲ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9がステアリン酸アミド基、ｓ，ｔ，ｕ，ｖが２、ｑ，ｒが１、Ｂが２−ヒドロキシトリメチレン基である場合の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）であった。
【００９１】
・脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）の合成
脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）と同様にして、ジエチレントリアミンのジベヘニン酸アミド１４９４ｇ（２モル）を溶融状態とし、これにトリエチレングリコールジグリシジルエーテル２６２ｇ（１モル）を滴下して、架橋反応を行ない、脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）を得た。
【００９２】
・脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−４）の合成
ジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）１２７０ｇ（２モル）及び尿素６０ｇ（１モル）をフラスコに仕込み、１８０℃に保持して、生成するアンモニアを窒素気流により留去しながら４時間反応を行ない、脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−４）を得た。以上で合成した各脂肪酸アミド架橋体の内容を表６にまとめて示した。
【００９３】
【表６】
【００９４】
表６において、
ｂ−１：２−ヒドロキシトリメチレン基
ｂ−２：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される有機基
ｂ−３：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される有機基
ｂ−４：カルボニル基
【００９５】
試験区分６（脂肪酸アミド架橋体塩の合成）
・脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）の合成
酢酸１０ｇ（０．１７モル）と水１０８５ｇとをフラスコに仕込み、酢酸水溶液とした。そこへ前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）２６５ｇ（０．２モル）を撹拌しながら注入して、脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）を酢酸で部分中和した脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）の２０％水溶液を得た。
【００９６】
・脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）の合成
脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）と同様にして、脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）を得た。以上で合成した各脂肪酸アミド架橋体塩の内容を表７にまとめて示した。
【００９７】
【表７】
【００９８】
試験区分７（脂肪酸アミド架橋体４級化物の合成）
・脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）の合成
前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）１３２．６ｇ（０．１モル）をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら８０℃に加温し、ジエチル硫酸１５．４ｇ（０．１モル）を１０分間かけて滴下し、反応温度を８０〜８５℃に維持して反応させた。更に同温度で１時間熟成し、反応物として脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）のジエチル硫酸による４級化物である脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）を得た。
【００９９】
・脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−９）の合成
脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）と同様にして、脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−９）を得た。以上で合成した各脂肪酸アミド架橋体４級化物の内容を表８にまとめて示した。
【０１００】
【表８】
【０１０１】
試験区分８（合成繊維用処理剤の調製）
・合成繊維用処理剤（Ｔ−１）の２０％水性液の調製
ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）３０部、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）４０部及びビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ステアリン酸アミドエチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０部に、水４００部を加え、６０℃に加温して激しく撹拌した後、ホモジナイザーに供して、合成繊維用処理剤（Ｔ−１）の２０％水性液を調製した。
【０１０２】
・合成繊維用処理剤（Ｔ−２）〜（Ｔ−２９）、（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の２０％水性液の調製
合成繊維用処理剤（Ｔ−１）の２０％水性液と同様にして、合成繊維用処理剤（Ｔ−１）〜（Ｔ−２９）、（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の２０％水性液を調製した。以上で調製した各水性液について、水を除く各合成繊維用処理剤の内容を表９〜表１２にまとめて示した。
【０１０３】
試験区分９（評価用試料綿の作製と焼き玉防止性の評価）
・アクリル繊維綿の作製
アクリロニトリル／メチルメタクリレート／メチルアクリレート／ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム＝９０／５／４／１（重量％）の割合で共重合したアクリル共重合体を濃度２５％になるようジメチルホルムアミドに溶解し、紡糸原液とした。この紡糸原液を２５０００ホールの口金を通し、ジメチルホルムアミド／水＝５５／４５（重量％）の２０℃の凝固浴に紡出して、５．５倍延伸した後、水洗してゲル膨潤状態の繊維を得た。得られた繊維に試験区分８で調製した合成繊維用処理剤の２０％水性液を表９〜表１２に記載の付着量となるようスプレー給油法で付着させ、表面温度１４０℃のローラー式乾燥機で緻密化した。そして、緻密化した繊維に公知の一般的な紡績用２次油剤を０．０５％となるよう付着させた後、クリンプ、カット、乾燥を行ない、合成繊維用処理剤を付着させた２ｄ×５１mmのアクリル繊維綿を得た。
【０１０４】
・モダアクリル繊維綿の作製
試験区分８で調製した各合成繊維用処理剤の２０％水性液を更に水で希釈して、１％水性液とした。この１％水性液を、脱脂した繊度２デニールで繊維長５１mmのモダアクリル短繊維｛アクリロニトリル／塩化ビニル／メタリルスルホン酸ナトリウム＝６５／３４．５／０．５（重量％）の割合で共重合したアクリル共重合体｝に、表９〜表１２に記載の付着量となるようスプレー給油法で付着させた後、７０℃の熱風乾燥機に６０分間入れて乾燥し、合成繊維用処理剤を付着させたモダアクリル繊維綿を得た。
【０１０５】
・精紡工程における焼け玉防止性の評価
上記で得たアクリル繊維綿及びモダアクリル繊維綿を用いて、２５０ゲレン／３０ヤード、撚数０．５回／インチの各々アクリル繊維粗糸及びモダアクリル繊維粗糸を得た。得られた粗糸を下記の精紡工程に供し、精紡工程における焼け玉防止性を評価した。結果を表９〜表１２にまとめて示した。
【０１０６】
精紡工程条件
ＴＷＬ型精紡機（トヨダ自動織機社製）の２０錘を使用し、３０℃×６０％ＲＨの雰囲気下、スピンドル回転数＝１４０００ｒｐｍ、トラベラーがＯＹ−ＨＮ＝２／０、紡出番手＝綿番３０番手、リング径＝４７mm、トータルドラフト＝３０倍、撚数＝１９．６回／インチの条件で回転数を１００００ｒｐｍから徐々に上げ３時間運転を行ない、トラベラーの慣らしを終えた。その後各試料につき２錘づつ２時間紡出して紡績糸を得た。
【０１０７】
焼け玉防止性の評価
上記で得た紡績糸からランダムに１００ｍづつ１０点を評価用紡績糸として採取し、合計１０点の各評価用紡績糸１００ｍを白色板上にセリプレンで巻き、紡績糸表面の焼け玉の数、及びごく軽度の毛羽焼け症状を示す薄茶色点状物の数を目視で数えて、以下の基準で焼け玉防止性を評価した。点数が高いほど焼け玉防止性に優れている。
評価基準
５：焼け玉なし、薄茶色点状物なし、焼け玉防止性は極めて優秀
４：焼け玉なし、薄茶色点状物１〜１０点あり、焼け玉防止性は非常に良好
３：焼け玉なし、薄茶色点状物１１〜２０点あり、焼け玉防止性は良好
２：焼け玉１〜１０点あり、焼け玉防止性は不良
１：焼け玉１１点以上あり、焼け玉防止性は著しく不良
【０１０８】
【表９】
【０１０９】
【表１０】
【０１１０】
【表１１】
【０１１１】
【表１２】
【０１１２】
表９〜表１２において、
付着量：アクリル繊維綿又はモダアクリル繊維綿に対する合成繊維用処理剤としての付着％
焼け玉防止性１：アクリル紡績糸についての評価
焼け玉防止性２：モダアクリル紡績糸についての評価
【０１１３】
ＰＥ−１〜ＰＥ−８，ｐｅ−１〜ｐｅ−４：表１，表２に記載のポリエーテル化合物
ＰＡ−１〜ＰＡ−５：表３に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド
ＰＡ−６〜ＰＡ−９：表４に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩
ＰＡ−１０〜ＰＡ−１３：表５に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物
ＰＤ−１〜ＰＤ−４：表６に記載の脂肪酸アミド架橋体
ＰＤ−５，ＰＤ−６：表７に記載の脂肪酸アミド架橋体塩
ＰＤ−８，ＰＤ−９：表８に記載の脂肪酸アミド架橋体４級化物
【０１１４】
ＡＭ−１：アミノ当量が１２００であり、アミノ変性基が２−アミノエチル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
ＡＭ−２：アミノ当量が１５００であり、アミノ変性基がＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
ＡＭ−３：アミノ当量が２０００であり、アミノ変性基が３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【０１１５】
Ｅ−１：ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ステアリン酸アミドエチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
Ｅ−２：ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
Ｅ−３：ソルビタンモノステアレート／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
Ｅ−４：オキシエチレン基／オキシプロピレン基＝７０／３０（モル比）のプルロニック型ポリエーテル（数平均分子量１５０００）／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／２０／４０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
【０１１６】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、高速下の紡績各工程において、特に高速下の精紡工程において、焼け玉の発生を抑制できるという効果がある。
【発明の属する技術分野】
本発明は合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法に関する。近年、合成繊維の紡績においては、生産コストの低減や生産性の向上を一層図るため、高速リング紡績や高速ローター式オープンエンド紡績等の高速紡績への転換が進んでいる。ところで、合成繊維のかかる高速紡績では、例えばアクリル系繊維の高速リング紡績では、紡績速度の高速化に伴い、いわゆる焼け玉が発生する。いわゆる焼け玉は合成繊維由来の微小溶融物であり、その発生主原因は、合成繊維がカード、練条、粗紡、精紡等の紡績各工程における種々の機材と高速で接触して通過することにより生じた合成繊維表面の損傷や毛羽が高温の糸導部位で擦過されるところにある。本発明は合成繊維の高速紡績においても該合成繊維に優れた焼け玉防止性を与える合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、合成繊維の高速紡績において生産性の向上を図る処理剤として、１）アルキル基の炭素数が１８〜２２のアルキルホスフェートカリウム塩を主成分とする処理剤（特開昭６０−２２４８６７、特開昭６０−２２４８６８、特開昭６０−２２４８６９、特開平１０−２１２６６４）、２）アルキル基の炭素数が１４〜２０のアルキルホスフェートカリウム塩と、パラフィンワックスと、カチオン性界面活性剤とを含有する処理剤（特開平６−１０８３６１）、３）アルキルホスフェート又はアルキルエーテルノニオンホスフェートをアニオン対とする第４級アンモニウム塩と、高分子量のポリオキシエチレン化合物とを含有する処理剤（特開平３−１７４０６９）、４）アルキルアミノエーテル、アルキルアミノエーテルのリン酸塩又はアルキルアミノエーテルの４級化物と、アルキルホスフェートカリウム塩又は高級脂肪酸カリウム塩とを含有する処理剤（特開平１０−１８３４６９）等が提案されている。ところが、これら従来の合成繊維用処理剤にはいずれも、紡績速度を本来の高速よりも下げた場合には相応の効果があるものの、紡績速度を本来の高速まで上げた場合、紡績各工程において、特に精紡工程において焼け玉が多発するという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の合成繊維用処理剤では、これらを高速紡績に供する合成繊維に付着させても、紡績速度を本来の高速まで上げると、紡績各工程において、特に精紡工程において焼け玉が多発する点である。実情は、かかる焼け玉の発生を防止するため、紡績速度を、特に精紡速度を本来の高速よりも下げているのであるが、これではそれだけ生産性が低下してしまう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記課題を解決するべく研究した結果、合成繊維用処理剤として特定のポリエーテル化合物と特定の柔軟剤とを所定割合で含有して成るものが正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記のポリエーテル化合物と下記の柔軟剤を、該ポリエーテル化合物／該柔軟剤＝２０／８０〜５０／５０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とする合成繊維用処理剤及びこれを用いる合成繊維の処理方法に係る。
ポリエーテル化合物：下記の式１で示されるポリエーテル化合物及び下記の式２で示されるポリエーテル化合物から選ばれる一つ又は二つ以上のポリエーテル化合物
【０００６】
【式１】
Ｒ1−Ｘ1−Ｏ−Ｙ1
【式２】
式１及び式２において、
Ｒ1，Ｒ2：炭素数２８〜６０のアルキル基又は炭素数２８〜６０のアルカノイル基
Ｙ1：水素、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜６０のアルカノイル基
Ｙ2：炭素数２〜１０の２〜４価の脂肪族ポリカルボン酸からすべてのカルボキシル基を除いた残基
Ｘ1，Ｘ2：合計６〜６０個の炭素数２又は３のオキシアルキレン基の繰り返しで構成されたポリオキシアルキレン基であって且つ該オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を５０モル％以上有するポリオキシアルキレン基
ａ：２〜４
【０００８】
柔軟剤：下記の式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド、該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを酸で中和したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩、該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを４級化剤で４級化したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物、下記の式４で示される脂肪酸アミド架橋体、該脂肪酸アミド架橋体を酸で中和した脂肪酸アミド架橋体塩、該脂肪酸アミド架橋体を４級化剤で４級化した脂肪酸アミド架橋体４級化物及び下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサンから選ばれる一つ又は二つ以上の柔軟剤
【０００９】
【式３】
式３及び式４において、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9：炭素数８〜２２の脂肪酸アミド基
Ｒ5：Ｈ又はアルキル基の炭素数が１〜３のトリアルキルシリル基
Ａ1：合計３〜６０個の炭素数２〜４のアルコキシ基の繰り返しで構成されたポリアルコキシ基
ｐ，ｑ，ｒ：１〜４の整数
ｍ，ｎ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖ：２又は３
Ｂ：２価の有機基
【００１１】
アミノ変性ポリオルガノシロキサン：アミノ当量１０００〜４０００のアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００１２】
式１で示されるポリエーテル化合物には、１）アルキル基の炭素数が２８〜６０であるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル、２）前記１）のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの一端が炭素数１〜２２のアルキル基で封鎖されたポリエーテル化合物、３）前記１）のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの一端が炭素数１〜６０のアルカノイル基で封鎖されたポリエーテル化合物が包含される。かかるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、炭素数２８〜６０の飽和脂肪族アルコールに炭素数２又は３のアルキレンオキサイドを付加重合して得られる。
【００１３】
式１で示されるポリエーテル化合物において、Ｒ1としては、１）オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、テトラコンチル基、ドテトラコンチル基、ヘキサテトラコンチル基、ペンタコンチル基、ヘキサコンタニル基等の炭素数２８〜６０のアルキル基、２）オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、ドトリアコンタノイル基、テトラトリアコンタノイル基、テトラコンタノイル基、ドテトラコンタノイル基、ヘキサテトラコンタノイル基、ペンタコンタノイル基、ヘキサコンタノイル基等の炭素数２８〜６０のアルカノイル基が挙げられるが、なかでも炭素数２８〜５０のアルキル基又は炭素数２８〜５０のアルカノイル基が好ましく、炭素数３０〜４０のアルキル基がより好ましい。
【００１４】
式１で示されるポリエーテル化合物において、Ｙ1としては、１）水素、２）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基等の炭素数１〜２２のアルキル基、３）ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、オクタノイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、ドトリアコンタノイル基、テトラトリアコンタノイル基、テトラコンタノイル基、ドテトラコンタノイル基、ヘキサテトラコンタノイル基、ペンタコンタノイル基、ヘキサコンタノイル基等の炭素数１〜６０のアルカノイル基が挙げられるが、なかでも炭素数１６〜２２のアルカノイル基が好ましい。
【００１５】
式１で示されるポリエーテル化合物において、Ｘ1はポリオキシアルキレン基である。かかるポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基は、オキシエチレン基又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基である。ポリオキシアルキレン基には、１）オキシエチレン基のみの繰り返しから成るもの、２）オキシエチレン基とオキシプロピレン基との繰り返しから成るものが挙げられるが、なかでもオキシエチレン基のみの繰り返しから成るポリオキシエチレン基が好ましい。オキシエチレン基とオキシプロピレン基との繰り返しから成るポリオキシアルキレン基は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との付加形態としてブロック型及び／又はランダム型のものがあるが、いずれの付加形態であっても、オキシエチレン基を５０モル％以上有するものとする。またポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基の繰り返し数は６〜６０とするが、８〜５０とするのが好ましい。
【００１６】
本発明は式１で示されるポリエーテル化合物の合成方法を特に制限するものではなく、これには公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法が適用できる。
【００１７】
式２で示されるポリエーテル化合物には、１）ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル２モルと脂肪族ジカルボン酸１モルとを反応させて得られるポリエーテル化合物、２）ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル３モルと脂肪族トリカルボン酸１モルとを反応させて得られるポリエーテル化合物、３）ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル４モルと脂肪族テトラカルボン酸１モルとを反応させて得られるポリエーテル化合物が包含される。いずれの場合も、脂肪族ジ〜テトラカルボン酸と反応させるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、同時に同一又は異なるものを使用できる。かかるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、式１で示されるポリエーテル化合物について、前記したポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルと同様の方法で得られる。
【００１８】
式２で示されるポリエーテル化合物において、Ｒ2は、式１で示されるポリエーテル化合物について前記したＲ1と同様である。また式２で示されるポリエーテル化合物において、Ｘ2は、式１で示されるポリエーテル化合物について前記したＸ1と同様である。
【００１９】
式２で示されるポリエーテル化合物において、Ｙ2は、炭素数２〜１０の２〜４価の脂肪族ポリカルボン酸からすべてのカルボキシル基を除いた残基である。かかる脂肪族ポリカルボン酸としては、１）シュウ酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の炭素数２〜１０の脂肪族ジカルボン酸、２）１，２，３−ブタントリカルボン酸、２，３，５−ヘキサントリカルボン酸、３−（カルボキシメチル）ヘプタンジカルボン酸等の炭素数２〜１０の脂肪族トリカルボン酸、３）１，２，３，５−ヘプタンテトラカルボン酸等の炭素数２〜１０の脂肪族テトラカルボン酸が挙げられる。なかでも炭素数２〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００２０】
本発明は式２で示されるポリエーテル化合物の合成方法を特に制限するものではなく、これには公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法が適用できる。
【００２１】
本発明の合成繊維用処理剤は、以上説明したポリエーテル化合物と柔軟剤とを含有するものである。かかる柔軟剤は、１）式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド、２）該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを酸で中和したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩、３）該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを４級化剤で４級化したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物、４）式４で示される脂肪酸アミド架橋体、５）該脂肪酸アミド架橋体を酸で中和した脂肪酸アミド架橋体塩、６）該脂肪酸アミド架橋体を４級化剤で４級化した脂肪酸アミド架橋体４級化物、及び／又は７）アミノ当量１０００〜４０００のアミノ変性ポリオルガノシロキサンである。
【００２２】
柔軟剤として用いる式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、分子中に少なくとも１個の脂肪酸アミド基と少なくとも１個のポリオキシアルキレン基とを有する化合物である。かかるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とをアミド化反応させたポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対し、アルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させて、ポリオキシアルキレン基を形成させることにより得ることができる。
【００２３】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、合成に供するポリアルキレンポリアミンは、分子中に２〜５個の炭素数２又は３のアルキレン基と３〜６個のアミノ基とを有する直鎖のポリアルキレンポリアミンである。これには例えば、１）ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリエチレンポリアミン、２）ジプロピレントリアミン、テトラプロピレンペンタミン等のポリプロピレンポリアミン等が挙げられるが、なかでもジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが好ましい。
【００２４】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、合成に供する脂肪酸としては、１）カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、２ーエチルヘキサノイック酸、イソステアリン酸等の炭素数８〜２２の飽和脂肪酸、２）カプロレイン酸、ミリストレイン酸、オレイン酸、エルシン酸等の炭素数８〜２２の不飽和脂肪酸が挙げられるが、なかでも炭素数１８〜２２の飽和脂肪酸、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸が好ましい。
【００２５】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、合成に供するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドは上記のポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られるものであるが、かかるアミド化反応において、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸との割合はポリアルキレンポリアミンの末端アミノ基を少なくとも１個アミド化するに必要な割合とするが、ポリアルキレンポリアミンの両末端のアミノ基がアミド化される割合とするのが好ましい。
【００２６】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、前記したポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基にアルキレンオキサイドを逐次付加重合してポリオキシアルキレン基を形成させることにより得ることができる。かかるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドである。ポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドにアルキレンオキサイドを付加する形態としてはランダム型、ブロック型及びそれらの混合型があるが、ブロック型が好ましく、なかでも最初にエチレンオキサイドを付加し、次いでプロピレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型がより好ましい。かかるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型のポリオキシアルキレン基において、オキシエチレン基／オキシプロピレン基＝２５／７５〜５０／５０（モル比）の割合とするのが特に好ましい。
【００２７】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドにおいて、アミノ基１個当たりのアルキレンオキサイドの付加モル数は３〜６０とするが、３〜３０とするのが好ましい。
【００２８】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、以上説明したように、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応によりポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドとし、これにアルキレンオキサイドを塩基性触媒存在下に逐次付加重合してポリオキシアルキレン基を形成させたものであるが、本発明はアミド化反応や逐次付加重合の方法を限定するものではなく、これには公知の方法が適用できる。
【００２９】
式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドは、前記したようにポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対しアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させてポリオキシアルキレン基を形成することにより得ることができるが、更にかかるポリオキシアルキレン基の末端水酸基の一部若しくは全部をトリアルキルシリル化して該ポリオキシアルキレン基の末端にトリアルキルシリル基を導入することにより得ることもできる。かかるトリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、ジメチルエチルシリル基等の炭素数１〜３のアルキル基を有するトリアルキルシリル基が挙げられるが、なかでもトリメチルシリル基が好ましい。
【００３０】
本発明はトリアルキルシリル化の方法を特に制限するものではなく、これには公知のシリル化剤を用いる方法が適用できる。かかるシリル化剤としては、トリメチルクロルシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエキシシラン、ジメチルエチルメトキシシラン等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基の末端水酸基のトリアルキルシリル化の割合は特に制限されないが、該末端水酸基の５０モル％以上をトリアルキルシリル化するのが好ましく、７０モル％以上をトリアルキルシリル化するのが更に好ましい。
【００３１】
柔軟剤として用いるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩は、以上説明したような式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中のアミノ基の一部若しくは全部を有機酸又は無機酸で中和したものである。中和に用いる有機酸としては、１）酢酸、プロピオン酸、カプロン酸等の炭素数２〜６の脂肪族モノカルボン酸、２）グルコール酸、乳酸、リンゴ酸等の炭素数２〜４の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸、３）メタンスルホン酸、ブタンスルホン酸等の炭素数８〜１２のアルキルスルホン酸、４）ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、５）トルエンスルホン酸、ドデシルベンセンスルホン酸等の炭素数２〜９のアルキル基で置換された置換芳香族スルホン酸、６）メチル酸性リン酸エステル、ブチル酸性リン酸エステル、ラウリル酸性リン酸エステル等の炭素数２〜１２のアルキル酸性リン酸エステルが挙げられる。また中和に用いる無機酸としては、塩酸、リン酸、亜リン酸、ホウ酸等が挙げられる。これらのなかでも、中和に用いる酸としては、炭素数２〜６の脂肪族モノカルボン酸、炭素数２〜４の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸及び炭素数２〜１２のアルキル酸性リン酸エステルが好ましい。
【００３２】
本発明はポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドのアミノ基に対する酸による中和度を特に制限するものではないが、通常該脂肪酸アミド基含有ポリエーテル中のアミノ基を５０モル％以上中和したものが有利に使用できる。
【００３３】
柔軟剤として用いるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物は、前記したような式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中の３級アミノ基の一部若しくは全部を４級化剤で４級化したものである。４級化するのに用いる４級化剤としては、１）メチルクロライド、エチルブロマイド、ブチルアイオダイド、ベンジルクロライド等の炭素数１〜８のモノハロゲン化炭化水素、２）ジメチルサルフェート、ジエチルサルフェート等のアルキル基の炭素数１〜３のジアルキルサルフェート、３）トリメチルホスフェート、トリブチルホスフェート等のアルキル基の炭素数１〜８のトリアルキルホスフェート、４）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが挙げられるが、なかでも炭素数１〜３のジアルキルサルフェート、炭素数４〜８のトリアルキルホスフェートが好ましい。
【００３４】
本発明はポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中の３級アミノ基に対する４級化剤による４級化率を特に制限するものではないが、通常該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド中の３級アミノ基を５０モル％以上４級化したものが有利に使用できる。
【００３５】
以上説明したようなポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド、その塩、その４級化物は、公知の合成方法で合成できる。これには例えば、１）ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とをアミド化反応によりポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドとし、次いで該ポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に塩基性触媒存在下でアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させることによりポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドとする方法、２）前記１）で得られたものを更にトリアルキルシリル化剤でトリアルキルシリル変性する方法、３）前記１）又は２）で得られたものを更に水性媒体に分散又は溶解し、これに酸を加えて中和することによりポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩とする方法、４）前記１）又は２）で得られたものを更にそのまま溶融するか又は不活性媒体中に溶解し、これに４級化剤を加えて４級化反応することによりポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物とする方法が挙げられる。
【００３６】
柔軟剤として用いる式４で示される脂肪酸アミド架橋体は、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られるポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミド及び該ポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対してアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させたポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドから選ばれる２分子を架橋剤と反応させることにより得ることができる。
【００３７】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供するポリアルキレンポリアミンは、前記した式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じポリアルキレンポリアミンが使用できる。
【００３８】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供する脂肪酸としては、前記した式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じ脂肪酸が使用できるが、なかでも炭素数１８〜２２の飽和脂肪酸、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸が好ましい。
【００３９】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドは上記のポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られるものであるが、かかるアミド化反応において、ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸との割合はポリアルキレンポリアミンの末端アミノ基を少なくとも１個アミド化するに必要な割合とするが、ポリアルキレンポリアミンの両末端のアミノ基がアミド化される割合とするのが好ましい。
【００４０】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、合成に供するポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドは、前記したポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に対してアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させたものである。かかるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドにおいて、アルキレンオキサイドの種類、アルキレンオキサイドの付加形態は、式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じであり、付加形態はブロック型が好ましく、なかでも最初にエチレンオキサイドを付加し、次いでプロピレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型がより好ましい。かかるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック型のポリオキシアルキレン基において、オキシエチレン基／オキシプロピレン基＝２５／７５〜５０／５０（モル比）の割合とするのが特に好ましい。
【００４１】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体において、アミノ基１個当たりのアルキレンオキサイドの付加モル数は３〜６０とするが、５〜５０とするのが好ましい。更に、以上説明したポリオキシアルキレン基の末端水酸基の一部若しくは全部をトリアルキルシリル化する場合も、式２で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの場合と同じである。
【００４２】
式４で示される脂肪酸アミド架橋体は、以上説明したポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミド及びポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドから選ばれる２分子を架橋剤と反応させることにより得られるが、かかる架橋剤としては、前記の２分子を架橋するものであれば特に制限するものではない。これには例えば、１）エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物、２）各種のトリレンジイソシアネート、メチレン−ビス−（４−フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート、３）尿素、ジエチル炭酸エステル、ジプロピル炭酸エステル等の縮合的架橋剤、４）エピクロルヒドリン、等が挙げられるが、なかでも尿素、エピクロルヒドリンが好ましい。
【００４３】
柔軟剤として用いる脂肪酸アミド架橋体塩は、以上説明したような式４で示される脂肪酸アミド架橋体中のアミノ基の一部若しくは全部を有機酸又は無機酸で中和したものである。中和に用いる有機酸としては、式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの塩を得る場合に用いたものと同じものが利用できる。なかでも、中和に用いる酸としては、炭素数２〜６の脂肪族モノカルボン酸、炭素数２〜４の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸及び炭素数２〜１２のアルキル酸性リン酸エステルが好ましい。
【００４４】
本発明は脂肪酸アミド架橋体のアミノ基に対する酸による中和度を特に制限するものではないが、通常該脂肪酸アミド基含有ポリエーテル中のアミノ基を５０モル％以上中和したものが有利に使用できる。
【００４５】
柔軟剤として用いる脂肪酸アミド架橋体４級化物は、前記したような式４で示される脂肪酸アミド架橋体中の３級アミノ基の一部若しくは全部を４級化剤で４級化したものである。４級化するのに用いる４級化剤としては、式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの４級化物を得るのに用いたものと同じものが利用できる。なかでも炭素数１〜３のジアルキルサルフェート、炭素数４〜８のトリアルキルホスフェートが好ましい。
【００４６】
本発明は脂肪酸アミド架橋体中の３級アミノ基に対する４級化剤による４級化率を特に制限するものではないが、通常該脂肪酸アミド架橋体中の３級アミノ基を５０モル％以上４級化したものが有利に使用できる。
【００４７】
以上説明したような脂肪酸アミド架橋体、その塩、その４級化物は、公知の合成方法で合成できる。これには例えば、１）ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とのアミド化反応により得られたポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミド２モルを架橋剤１モルで架橋反応させることにより脂肪酸アミド架橋体とする方法、２）前記１）のポリアルキレン（ポリ）アミン・（ポリ）脂肪酸アミドのアミノ基に塩基性触媒存在下でアルキレンオキサイドを逐次開環付加重合させることにより得られたポリオキシアルキレン基を有する脂肪酸アミド２モルを架橋剤１モルで架橋反応させることにより脂肪酸アミド架橋体とする方法、３）前記２）で得られた脂肪酸アミド架橋体を更にトリアルキルシリル化剤でトリアルキルシリル変性する方法、４）前記１）、２）又は３）で得られた脂肪酸アミド架橋体を更に水性媒体に分散又は溶解し、これに酸を加えて中和することにより脂肪酸アミド架橋体塩とする方法、５）前記１）、２）又は３）で得られた脂肪酸アミド架橋体を更にそのまま溶融するか又は不活性媒体中に溶解し、これに４級化剤を加えて４級化反応することにより脂肪酸アミド架橋体４級化物とする方法が挙げられる。
【００４８】
柔軟剤として用いるアミノ変性ポリオルガノポリシロキサンはアミノ当量が１０００〜４０００のものとするが、好ましくは１５００〜３０００のものとする。かかるアミノ変性ポリオルガノシロキサンは、分子中に必須の構成基としてジメチルシロキサン基と、アミノ変性基を有するシロキサン基とを有する線状ポリオルガノシロキサンである。ここでアミノ変性基としては、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル基等が挙げられるが、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基が有利に適用できる。
【００４９】
本発明の合成繊維用処理剤は、以上説明したような式１で示されるポリエーテル化合物及び／又は式２で示されるポリエーテル化合物と柔軟剤とを、該ポリエーテル化合物／該柔軟剤＝２０／８０〜５０／５０（重量比）の割合で含有するものであるが、３０／７０〜４５／５５（重量比）の割合で含有するものとするのが好ましい。本発明の合成繊維用処理剤はポリエーテル化合物と柔軟剤との含有割合を特に制限するものではないが、通常５０〜８５重量％とし、好ましくは６０〜８０重量％とする。
【００５０】
本発明の合成繊維用処理剤は、乳化性、繊維製造工程での制電性、潤滑性の点から界面活性剤、潤滑剤を含有することができる。かかる界面活性剤としては公知のものが適用できる。これには例えば、１）いずれもオキシアルキレン基がオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基からなる、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油等の、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤、２）ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等の、多価アルコール部分エステル型の非イオン性界面活性剤、３）いずれもオキシアルキレン基がオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基からなる、長鎖アルキル基含有ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル、２〜４個のポリオキシアルキレンアミノエーテル基を有するポリエーテルポリアミン等の、ポリオキシアルキレン基を有するアミノエーテル型非イオン性界面活性剤、３）脂肪族サルフェート塩、脂肪族スルフォネート塩、脂肪族フォスフェート塩、脂肪族カルボン酸塩等のアニオン性界面活性剤、４）長鎖アルキルアミンの酸中和物、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテルの酸中和物等のアミン塩部位を有するカチオン性界面活性剤、５）テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩等の４級化部位を有するカチオン性界面活性剤、５）長鎖アルキルジメチルベタイン、アルキルイミダゾリンのベタイン化合物、長鎖アルキルアミノ酸等の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００５１】
また潤滑剤としても公知のものが適用できる。これには例えば、１）鉱物油、２）脂肪族モノカルボン酸と脂肪族１価アルコールとのエステル化合物、３）脂肪族モノカルボン酸と脂肪族多価アルコールとの完全エステル化合物、４）脂肪族ポリカルボン酸と脂肪族１価アルコールとの完全エステル化合物、５）ポリエーテル（ポリ）オール、６）シリコーン化合物等が挙げられる。
【００５２】
本発明は、合成繊維用処理剤中における以上説明した界面活性剤及び潤滑剤の含有割合を特に制限するものではないが、界面活性剤は通常１０〜４５重量％の含有割合とし、また潤滑剤は通常５〜２０重量％の含有割合とする。
【００５３】
次に本発明の処理方法について説明する。本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる際の該合成繊維用処理剤の形態としては、ニート、有機溶剤溶液又は水性液等、公知の形態が適用でき、合成繊維に本発明の合成繊維用処理剤を付着させる工程としては、紡糸工程、延伸工程、更には延伸後の各工程等が挙げられるが、なかでも１）本発明の合成繊維用処理剤を５〜３０重量％の水性液となし、該水性液を２５００〜７５００ｍ／分の速度で巻き取られる乾式紡糸工程の合成繊維に対し合成繊維用処理剤として０．０５〜３重量％となるよう付着させる方法、２）本発明の合成繊維用処理剤の水性液を湿式紡糸して延伸工程、水洗工程後のゲル膨潤状態にある合成繊維束に対し合成繊維用処理剤として０．０５〜３重量％となるよう付着させる方法が好ましい。合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させるには、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等、公知の給油方法が適用できる。
【００５４】
本発明は合成繊維用処理剤の水性液の調製方法を限定するものではなく、これにはホモミキサー、ホモジナイザー等を用いた公知の機械的撹拌方法が適用できる。調製される水性液の処理剤濃度は通常１〜３０重量％とし、好ましくは５〜２５重量％とする。また合成繊維用処理剤を合成繊維へ付着させるに際しては、合目的的に他の成分、例えば酸化防止剤、防錆剤、抗菌剤等を併用することもできるが、その使用量は可及的に少量とするのが好ましい。
【００５５】
本発明の合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法を適用する合成繊維としては、１）エチレンテレフタレートを主たる構成基とするエステル繊維、２）ナイロン６、ナイロン６６等のアミド繊維、３）アクリル繊維、４）塩化ビニル、塩化ビニリデン等の含ハロゲン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとを共重合したモダアクリル繊維、５）ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン繊維、６）ウレタン繊維等が挙げられるが、アクリル繊維及びモダアクリル繊維等のアクリル系繊維に適用する場合に本発明の効果の発現が著しい。
【００５６】
【発明の実施の形態】
本発明に係る合成繊維用処理剤の実施形態としては、次の１）〜１２）が挙げられる。
１）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）３０重量％、下記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）４０重量％、及びビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ステアリン酸アミドエチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）：式１において、Ｒ1がトリアコンチル基、Ｙ1がベヘノイル基、Ｘ1が３５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基である場合のポリエーテル化合物
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）：式３において、Ｒ3，Ｒ4がステアリン酸アミド基、Ｒ5が水素、Ａ1が７個のエトキシ基の繰り返しで構成されたポリエトキシ基、ｍ，ｎが２、ｐが１である場合のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド
【００５７】
２）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）２０重量％、下記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−６）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−６）：式２において、Ｒ2がテトラコンチル基、Ｙ2が琥珀酸残基、Ｘ2が１５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、ａが２である場合のポリエーテル化合物
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）：前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）を酢酸で中和した（中和度８０％）ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩
【００５８】
３）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）３０重量％、下記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）４０重量％、及びビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−２）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１０）。
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）：前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）をジエチル硫酸で４級化した（４級化率９３％）ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物
【００５９】
４）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）２５重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）４５重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１４）。
脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）：式４において、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9がステアリン酸アミド基、ｓ，ｔ，ｕ，ｖが２、ｑ，ｒが１、Ｂが２−ヒドロキシトリメチレン基である場合の脂肪酸アミド架橋体
【００６０】
５）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）２０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）４０重量％、及びソルビタンモノステアレート／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−３）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１５）。
脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）：式４において、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9がベヘニン酸アミド基、ｓ，ｔ，ｕ，ｖが２、ｑ，ｒが１、Ｂが−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される有機基である場合の脂肪酸アミド架橋体
【００６１】
６）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−２）２０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−２）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１８）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−２）：式１において、Ｒ1がテトラコンチル基、Ｙ1がステアロイル基、Ｘ1が１５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基である場合のポリエーテル化合物
脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）：前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）を酢酸で中和した（中和度４３％）脂肪酸アミド架橋体塩
【００６２】
７）下記のポリエーテル化合物（ＰＥ−５）３０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）４０重量％、及びオキシエチレン基／オキシプロピレン基＝７０／３０（モル比）のプルロニック型ポリエーテル（数平均分子量１５０００）／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／２０／４０（重量比）の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−４）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−１９）。
ポリエーテル化合物（ＰＥ−５）：式２において、Ｒ2がトリアコンチル基、Ｙ2がアジピン酸残基、Ｘ2が３５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、ａが２である場合のポリエーテル化合物
脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）：前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）を乳酸で中和した（中和度８２％）脂肪酸アミド架橋体塩
【００６３】
８）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）２０重量％、下記の脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）４０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２１）。
脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）：前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）をジエチル硫酸で４級化した（４級化率９３％）脂肪酸アミド架橋体４級化物
【００６４】
９）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−２）３０重量％、下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−２）４０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−２）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２５）。
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−２）：アミノ当量が１５００であり、アミノ変性基がＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００６５】
１０）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−１）３０重量％、前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）２０重量％、下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−１）２０重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２７）。
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−１）：アミノ当量が１２００であり、アミノ変性基が２−アミノエチル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００６６】
１１）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−２）３０重量％、前記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）１５重量％、前記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−２）２５重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−４）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２８）。
【００６７】
１２）前記のポリエーテル化合物（ＰＥ−６）３０重量、前記の脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）２５重量％、下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−３）１５重量％、及び前記の界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０重量％を含有して成る合成繊維用処理剤（Ｔ−２９）。
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（ＡＭ−３）：アミノ当量が２０００であり、アミノ変性基が３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【００６８】
また本発明に係る合成繊維の処理方法としては、下記の１３）、１４）が挙げられる。
１３）前記１）〜１２）の合成繊維用処理剤をモダアクリル合成繊維に対し０．０５〜３重量％となるよう付着させる合成繊維の処理方法。
【００６９】
１４）前記１）〜１２）の合成繊維用処理剤をゲル膨潤状態のアクリル合成繊維に対し０．０５〜３重量％となるよう付着させる合成繊維の処理方法。
【００７０】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【００７１】
【実施例】
試験区分１（ポリエーテル化合物の合成）
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）の合成
トリアコンチルアルコール４３９ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２０ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド１５４０ｇ（３５モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物１９７９ｇ（１モル）とベヘニン酸メチル３５４ｇ（１モル）とナトリウムメトキサイド５４ｇとをフラスコに仕込み、撹拌しながら反応温度を１００〜１１０℃とし、減圧下に脱メタノールして、エステル化反応を行った。得られた反応物を分析したところ、式１中のＲ1がトリアコンチル基、Ｘ1が３５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、Ｙ1がベヘノイル基であるポリエーテル化合物（ＰＥ−１）であった。
【００７２】
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−２）、（ＰＥ−５）〜（ＰＥ−８）及び（ｐｅ−４）の合成
ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）の場合と同様にして、ポリエーテル化合物（ＰＥ−２）、（ＰＥ−５）〜（ＰＥ−８）及び（ｐｅ−４）を合成した。
【００７３】
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−３）の合成
ペンタコンチルアルコール７１８ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２０ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド８８０ｇ（２０モル）を圧入して、反応させた。同温度で１時間の熟成反応後、プロピレンオキサイド２９０ｇ（５モル）を圧入して、反応させた。触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式１中のＲ1がペンタコンチル基、Ｘ1が２０個のオキシエチレン基の繰り返し及び５個のオキシプロピレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基、Ｙ1が水素であるポリエーテル化合物（ＰＥ−３）であった。
【００７４】
・ポリエーテル化合物（ｐｅ−１）〜（ｐｅ−３）の合成
ポリエーテル化合物（ＰＥ−３）の場合と同様にして、ポリエーテル化合物（ｐｅ−１）〜（ｐｅ−３）を合成した。
【００７５】
・ポリエーテル化合物（ＰＥ−４）の合成
ポリオキシエチレングリコール（オキシエチレン基の繰り返し数が１５）テトラコンタン酸モノエステル１０６５ｇ（１モル）と無水酢酸１５３ｇ（１．５モル）とピリジン１５００ｇとをフラスコに仕込み、撹拌しながら反応温度を１００〜１１０℃とし、エステル化反応を行った。反応物をアセトンにより再結晶し、生成物を得た。これを分析したところ、式１中のＲ1がテトラコンタノイル基、Ｘ1が１５個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基、Ｙ1がアセチル基であるポリエーテル化合物（ＰＥ−４）であった。以上で合成した各ポリエーテル化合物の内容を表１及び表２にまとめて示した。
【００７６】
【表１】
【表２】
表１及び表２において、
＊１，＊２：ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基の繰り返し数
【００７９】
試験区分２（ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの合成）
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）の合成
ステアリン酸５７３ｇ（２．０４モル）及びジエチレントリアミン１０３ｇ（１．０モル）をフラスコに仕込み、１８０℃に保持して、生成する水を窒素気流により留去しながら４時間反応を行い、中間体としてジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）を得た。このジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）６４０ｇ（１．０モル）及び水酸化カリウム１３ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド３０８ｇ（７モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式２中の、Ｒ3，Ｒ4がステアリン酸アミド基、Ｒ5が水素、ｍ，ｎが２、ｐが１、Ａ1が７個のエトキシ基の繰り返しで構成されたポリエトキシ基である場合のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）であった。
【００８０】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）〜（ＰＡ−４）の合成
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）と同様にして、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）〜（ＰＡ−４）を得た。
【００８１】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−５）の合成
表３に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）２２２ｇ（０．１モル）をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら、塩化トリメチルシラン１１．５ｇ（０．１モル）を２０分間かけて滴下し、反応温度を５０〜６０℃に維持して反応させた。更に同温度で１時間熟成して、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）のポリオキシアルキレン基の末端をトリメチル化した。得られた末端トリメチル化物を分析したところ、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−２）のポリオキシアルキレン基の末端ＯＨ基の９７％がトリメチル基に置換されたポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−５）であった。以上で合成した各ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドの内容を表３にまとめて示した。
【００８２】
【表３】
表３において、
＊３：ポリアルコキシ基を構成するアルコキシ基の繰り返し数
＊４：トリメチルシリル化率は９７％
【００８４】
試験区分３（ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩の合成）
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）の合成
酢酸１．０ｇ（０．０１７モル）と水２２８．４ｇとをフラスコに仕込み、酢酸水溶液とした。そこへ溶融状態とした前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）９７ｇ（０．０２モル）を撹拌しながら注入し、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド酢酸塩（ＰＡ−６）の３０％水溶液を得た。得られた酢酸塩水溶液を分析したところ、アミン価は８．７（固形分換算）であり、中和度は８０％であった。
【００８５】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−７）〜（ＰＡ−９）の合成
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−６）と同様にして、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩（ＰＡ−７）〜（ＰＡ−９）を得た。以上で合成した各ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩の内容を表４にまとめて示した。
【００８６】
【表４】
試験区分４（ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物の合成）
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）の合成
前記のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）１９９ｇ（０．２１モル）をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら８０℃に加温し、ジエチル硫酸３１ｇ（０．２モル）を１０分間かけて滴下し、反応温度を８０〜８５℃に維持して反応させた。更に同温度で１時間熟成して、脂肪酸アミド基含有ポリエーテルのジエチル硫酸による４級化物（ＰＡ−１０）を得た。得られた４級化物を分析したところ、アミン価は１０．３であり、４級化率は９３％であった。
【００８８】
・ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１１）〜（ＰＡ−１３）の合成
ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１０）と同様にして、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物（ＰＡ−１１）〜（ＰＡ−１３）を得た。以上で合成した各ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物の内容を表５にまとめて示した。
【００８９】
【表５】
試験区分５（脂肪酸アミド架橋体の合成）
・脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）の合成
試験区分２で中間体として得たジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）１２７０ｇ（１モル）を９０〜１１０℃で溶融状態とし、これにエピクロルヒドリン１８５ｇ（２モル）を滴下して、９０〜１１０℃で架橋反応を６時間行った後、未反応のエピクロルヒドリンを減圧留去して反応物を得た。この反応物をイソプロピルアルコールに溶解して、水酸化ナトリウムで中和し、脱塩、精製した。精製物を分析したところ、式３中のＲ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9がステアリン酸アミド基、ｓ，ｔ，ｕ，ｖが２、ｑ，ｒが１、Ｂが２−ヒドロキシトリメチレン基である場合の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）であった。
【００９１】
・脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）の合成
脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）と同様にして、ジエチレントリアミンのジベヘニン酸アミド１４９４ｇ（２モル）を溶融状態とし、これにトリエチレングリコールジグリシジルエーテル２６２ｇ（１モル）を滴下して、架橋反応を行ない、脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−２）を得た。
【００９２】
・脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−４）の合成
ジエチレントリアミンのジステアリン酸アミド（ＰＰ−１）１２７０ｇ（２モル）及び尿素６０ｇ（１モル）をフラスコに仕込み、１８０℃に保持して、生成するアンモニアを窒素気流により留去しながら４時間反応を行ない、脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−４）を得た。以上で合成した各脂肪酸アミド架橋体の内容を表６にまとめて示した。
【００９３】
【表６】
表６において、
ｂ−１：２−ヒドロキシトリメチレン基
ｂ−２：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される有機基
ｂ−３：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される有機基
ｂ−４：カルボニル基
【００９５】
試験区分６（脂肪酸アミド架橋体塩の合成）
・脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）の合成
酢酸１０ｇ（０．１７モル）と水１０８５ｇとをフラスコに仕込み、酢酸水溶液とした。そこへ前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）２６５ｇ（０．２モル）を撹拌しながら注入して、脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）を酢酸で部分中和した脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）の２０％水溶液を得た。
【００９６】
・脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）の合成
脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−５）と同様にして、脂肪酸アミド架橋体塩（ＰＤ−６）を得た。以上で合成した各脂肪酸アミド架橋体塩の内容を表７にまとめて示した。
【００９７】
【表７】
試験区分７（脂肪酸アミド架橋体４級化物の合成）
・脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）の合成
前記の脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）１３２．６ｇ（０．１モル）をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら８０℃に加温し、ジエチル硫酸１５．４ｇ（０．１モル）を１０分間かけて滴下し、反応温度を８０〜８５℃に維持して反応させた。更に同温度で１時間熟成し、反応物として脂肪酸アミド架橋体（ＰＤ−１）のジエチル硫酸による４級化物である脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）を得た。
【００９９】
・脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−９）の合成
脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−８）と同様にして、脂肪酸アミド架橋体４級化物（ＰＤ−９）を得た。以上で合成した各脂肪酸アミド架橋体４級化物の内容を表８にまとめて示した。
【０１００】
【表８】
試験区分８（合成繊維用処理剤の調製）
・合成繊維用処理剤（Ｔ−１）の２０％水性液の調製
ポリエーテル化合物（ＰＥ−１）３０部、ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド（ＰＡ−１）４０部及びビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ステアリン酸アミドエチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物（Ｅ−１）３０部に、水４００部を加え、６０℃に加温して激しく撹拌した後、ホモジナイザーに供して、合成繊維用処理剤（Ｔ−１）の２０％水性液を調製した。
【０１０２】
・合成繊維用処理剤（Ｔ−２）〜（Ｔ−２９）、（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の２０％水性液の調製
合成繊維用処理剤（Ｔ−１）の２０％水性液と同様にして、合成繊維用処理剤（Ｔ−１）〜（Ｔ−２９）、（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の２０％水性液を調製した。以上で調製した各水性液について、水を除く各合成繊維用処理剤の内容を表９〜表１２にまとめて示した。
【０１０３】
試験区分９（評価用試料綿の作製と焼き玉防止性の評価）
・アクリル繊維綿の作製
アクリロニトリル／メチルメタクリレート／メチルアクリレート／ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム＝９０／５／４／１（重量％）の割合で共重合したアクリル共重合体を濃度２５％になるようジメチルホルムアミドに溶解し、紡糸原液とした。この紡糸原液を２５０００ホールの口金を通し、ジメチルホルムアミド／水＝５５／４５（重量％）の２０℃の凝固浴に紡出して、５．５倍延伸した後、水洗してゲル膨潤状態の繊維を得た。得られた繊維に試験区分８で調製した合成繊維用処理剤の２０％水性液を表９〜表１２に記載の付着量となるようスプレー給油法で付着させ、表面温度１４０℃のローラー式乾燥機で緻密化した。そして、緻密化した繊維に公知の一般的な紡績用２次油剤を０．０５％となるよう付着させた後、クリンプ、カット、乾燥を行ない、合成繊維用処理剤を付着させた２ｄ×５１mmのアクリル繊維綿を得た。
【０１０４】
・モダアクリル繊維綿の作製
試験区分８で調製した各合成繊維用処理剤の２０％水性液を更に水で希釈して、１％水性液とした。この１％水性液を、脱脂した繊度２デニールで繊維長５１mmのモダアクリル短繊維｛アクリロニトリル／塩化ビニル／メタリルスルホン酸ナトリウム＝６５／３４．５／０．５（重量％）の割合で共重合したアクリル共重合体｝に、表９〜表１２に記載の付着量となるようスプレー給油法で付着させた後、７０℃の熱風乾燥機に６０分間入れて乾燥し、合成繊維用処理剤を付着させたモダアクリル繊維綿を得た。
【０１０５】
・精紡工程における焼け玉防止性の評価
上記で得たアクリル繊維綿及びモダアクリル繊維綿を用いて、２５０ゲレン／３０ヤード、撚数０．５回／インチの各々アクリル繊維粗糸及びモダアクリル繊維粗糸を得た。得られた粗糸を下記の精紡工程に供し、精紡工程における焼け玉防止性を評価した。結果を表９〜表１２にまとめて示した。
【０１０６】
精紡工程条件
ＴＷＬ型精紡機（トヨダ自動織機社製）の２０錘を使用し、３０℃×６０％ＲＨの雰囲気下、スピンドル回転数＝１４０００ｒｐｍ、トラベラーがＯＹ−ＨＮ＝２／０、紡出番手＝綿番３０番手、リング径＝４７mm、トータルドラフト＝３０倍、撚数＝１９．６回／インチの条件で回転数を１００００ｒｐｍから徐々に上げ３時間運転を行ない、トラベラーの慣らしを終えた。その後各試料につき２錘づつ２時間紡出して紡績糸を得た。
【０１０７】
焼け玉防止性の評価
上記で得た紡績糸からランダムに１００ｍづつ１０点を評価用紡績糸として採取し、合計１０点の各評価用紡績糸１００ｍを白色板上にセリプレンで巻き、紡績糸表面の焼け玉の数、及びごく軽度の毛羽焼け症状を示す薄茶色点状物の数を目視で数えて、以下の基準で焼け玉防止性を評価した。点数が高いほど焼け玉防止性に優れている。
評価基準
５：焼け玉なし、薄茶色点状物なし、焼け玉防止性は極めて優秀
４：焼け玉なし、薄茶色点状物１〜１０点あり、焼け玉防止性は非常に良好
３：焼け玉なし、薄茶色点状物１１〜２０点あり、焼け玉防止性は良好
２：焼け玉１〜１０点あり、焼け玉防止性は不良
１：焼け玉１１点以上あり、焼け玉防止性は著しく不良
【０１０８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
表９〜表１２において、
付着量：アクリル繊維綿又はモダアクリル繊維綿に対する合成繊維用処理剤としての付着％
焼け玉防止性１：アクリル紡績糸についての評価
焼け玉防止性２：モダアクリル紡績糸についての評価
【０１１３】
ＰＥ−１〜ＰＥ−８，ｐｅ−１〜ｐｅ−４：表１，表２に記載のポリエーテル化合物
ＰＡ−１〜ＰＡ−５：表３に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド
ＰＡ−６〜ＰＡ−９：表４に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩
ＰＡ−１０〜ＰＡ−１３：表５に記載のポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物
ＰＤ−１〜ＰＤ−４：表６に記載の脂肪酸アミド架橋体
ＰＤ−５，ＰＤ−６：表７に記載の脂肪酸アミド架橋体塩
ＰＤ−８，ＰＤ−９：表８に記載の脂肪酸アミド架橋体４級化物
【０１１４】
ＡＭ−１：アミノ当量が１２００であり、アミノ変性基が２−アミノエチル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
ＡＭ−２：アミノ当量が１５００であり、アミノ変性基がＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
ＡＭ−３：アミノ当量が２０００であり、アミノ変性基が３−アミノプロピル基であるアミノ変性ポリオルガノシロキサン
【０１１５】
Ｅ−１：ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ステアリン酸アミドエチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
Ｅ−２：ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
Ｅ−３：ソルビタンモノステアレート／ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／４０／２０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
Ｅ−４：オキシエチレン基／オキシプロピレン基＝７０／３０（モル比）のプルロニック型ポリエーテル（数平均分子量１５０００）／ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ステアリルエーテルホスフェートカリウム塩／ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）セチルエーテル＝４０／２０／４０（重量比）から成る界面活性剤・潤滑剤混合物
【０１１６】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、高速下の紡績各工程において、特に高速下の精紡工程において、焼け玉の発生を抑制できるという効果がある。
Claims (11)
- 下記のポリエーテル化合物と下記の柔軟剤を、該ポリエーテル化合物／該柔軟剤＝２０／８０〜５０／５０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とする合成繊維用処理剤。
ポリエーテル化合物：下記の式１で示されるポリエーテル化合物及び下記の式２で示されるポリエーテル化合物から選ばれる一つ又は二つ以上のポリエーテル化合物
【式１】
Ｒ1−Ｘ1−Ｏ−Ｙ1
【式２】
（式１及び式２において、
Ｒ1，Ｒ2：炭素数２８〜６０のアルキル基又は炭素数２８〜６０のアルカノイル基
Ｙ1：水素、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜６０のアルカノイル基
Ｙ2：炭素数２〜１０の２〜４価の脂肪族ポリカルボン酸からすべてのカルボキシル基を除いた残基
Ｘ1，Ｘ2：合計６〜６０個の炭素数２又は３のオキシアルキレン基の繰り返しで構成されたポリオキシアルキレン基であって且つ該オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を５０モル％以上有するポリオキシアルキレン基
ａ：２〜４）
柔軟剤：下記の式３で示されるポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド、該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを酸で中和したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド塩、該ポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミドを４級化剤で４級化したポリオキシアルキレン変性脂肪酸アミド４級化物、下記の式４で示される脂肪酸アミド架橋体、該脂肪酸アミド架橋体を酸で中和した脂肪酸アミド架橋体塩、該脂肪酸アミド架橋体を４級化剤で４級化した脂肪酸アミド架橋体４級化物及び下記のアミノ変性ポリオルガノシロキサンから選ばれる一つ又は二つ以上の柔軟剤
【式３】
【式４】
（式３及び式４において、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9：炭素数８〜２２の脂肪酸アミド基
Ｒ5：Ｈ又はアルキル基の炭素数が１〜３のトリアルキルシリル基
Ａ1：合計３〜６０個の炭素数２〜４のアルコキシ基の繰り返しで構成されたポリアルコキシ基
ｐ，ｑ，ｒ：１〜４の整数
ｍ，ｎ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖ：２又は３
Ｂ：２価の有機基）
アミノ変性ポリオルガノシロキサン：アミノ当量１０００〜４０００のアミノ変性ポリオルガノシロキサン - 式１で示されるポリエーテル化合物が、式１中のＸ1が８〜５０個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基である場合のものである請求項１記載の合成繊維用処理剤。
- 式１で示されるポリエーテル化合物が、式１中のＲ1が炭素数２８〜５０のアルキル基又は炭素数２８〜５０のアルカノイル基であって、Ｙ1が炭素数１６〜２２のアルカノイル基である場合のものである請求項１又は２記載の合成繊維用処理剤。
- 式２で示されるポリエーテル化合物が、式２中のＸ2が８〜５０個のオキシエチレン基の繰り返しで構成されたポリオキシエチレン基である場合のものである請求項１、２又は３記載の合成繊維用処理剤。
- 式２で示されるポリエーテル化合物が、式２中のＲ2が炭素数２８〜５０のアルキル基又は炭素数２８〜５０のアルカノイル基であって、Ｙ2が炭素数２〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸からすべてのカルボキシル基を除いた残基である場合のものである請求項１、２、３又は４記載の合成繊維用処理剤。
- 柔軟剤が式４で示される脂肪酸アミド架橋体及び／又は該脂肪酸アミド架橋体を酸で中和した脂肪酸アミド架橋体塩であって、ポリエーテル化合物／該柔軟剤＝３０／７０〜４５／５５（重量比）の割合で含有して成る請求項１、２、３、４又は５記載の合成繊維用処理剤。
- 柔軟剤が式４で示される脂肪酸アミド架橋体及び／又は該脂肪酸アミド架橋体を酸で中和した脂肪酸アミド架橋体塩であって、式４中のＲ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9が炭素数１８〜２２の脂肪酸アミド基、ｑ，ｒが１、ｓ，ｔ，ｕ，ｖが２又は３、Ｂが−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される有機基である場合のものである請求項１、２、３、４、５又は６記載の合成繊維用処理剤。
- 柔軟剤がアミノ変性ポリオルガノシロキサンであって、ポリエーテル化合物／該柔軟剤＝３０／７０〜４５／５５（重量比）の割合で含有して成る請求項１、２、３、４又は５記載の合成繊維用処理剤。
- アミノ変性ポリオルガノシロキサンがアミノ当量１５００〜３０００のものである請求項１、２、３、４、５又は８記載の合成繊維用処理剤。
- 請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．０５〜３重量％となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
- 合成繊維がアクリル繊維である請求項１０記載の合成繊維の処理方法。
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